CN117355587A - 粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分、并进一步包含交联剂(B)。交联剂(B)的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为5重量份以上。在设想了交联剂(B)的自聚物(C)时，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与自聚物(C)之间的汉森溶解度参数(HSP)的距离Ra为12.3以下。该粘合剂组合物对于能够抑制光学层叠体中所含的光学膜的尺寸变化、并且耐久性也得到了确保的粘合片的形成而言是适宜的。

Description

粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置。
背景技术
近年来，以液晶显示装置及场致发光(EL)显示装置(例如，有机EL显示装置、无机EL显示装置)为代表的图像显示装置正在迅速普及。上述各种图像显示装置通常具有液晶层、EL发光层等图像形成层与光学层叠体的层叠结构，所述光学层叠体包含光学膜及粘合片。粘合片主要用于光学层叠体中所含的膜间的接合、图像形成层与光学层叠体的接合。光学膜的实例为偏振片、相位差膜、以及将偏振片与相位差膜一体化而成的带相位差膜的偏振片。在专利文献1、2中公开了光学层叠体的一例。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-031214号公报
专利文献2：日本特开2009-98665号公报
发明内容
发明所要解决的问题
伴随着温度变化而发生的光学膜的尺寸的过度变化成为图像显示装置发生漏光、颜色不均的原因。漏光、颜色不均在使用了带相位差膜的偏振片的具有较大尺寸的图像显示装置中特别容易发生。另外，边框(bezel)被设计得较狭(被窄边框化)的图像显示装置正不断普及，尺寸变化的抑制变得越来越重要。为了抑制尺寸的变化，可考虑提高光学层叠体中所含的粘合片的弹性模量。然而，如果仅提高弹性模量，则有时会导致粘合片的耐久性降低而无法追随尺寸的变化。
本发明的目的在于提供适于粘合片的形成的粘合剂组合物，所述粘合片能够抑制光学层叠体中所含的光学膜的尺寸变化、并且耐久性也得到了确保。
解决问题的方法
本发明提供一种粘合剂组合物，其包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分、并进一步包含交联剂(B)，
上述交联剂(B)的配合量相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为5重量份以上，
在设想了上述交联剂(B)的自聚物(C)时，上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与上述自聚物(C)之间的汉森溶解度参数(HSP)的距离Ra为12.3以下。
在另一方面，本发明提供一种粘合片，其由上述本发明的粘合剂组合物形成。
在另一方面，本发明提供一种光学层叠体，其包含上述本发明的粘合片和光学膜。
在另一方面，本发明提供一种图像显示装置，其具备上述本发明的光学层叠体。
发明的效果
本发明的粘合剂组合物对于能够抑制光学层叠体中所含的光学膜的尺寸变化、并且耐久性也得到了确保的粘合片的形成而言是适宜的。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的粘合片的一例的剖面图。
图2是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图3是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图4是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图5是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图6是示意性地示出本发明的图像显示装置的一例的剖面图。
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。本发明不限定于以下示出的实施方式。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸。另外，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
[粘合剂组合物]
本实施方式的粘合剂组合物(I)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及交联剂(B)。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分而包含于粘合剂组合物(I)中。换言之，粘合剂组合物(I)为丙烯酸类粘合剂组合物。主成分是指，在组合物中含有率最大的成分。主成分的含有率例如为50重量％以上，可以为60重量％以上、70重量％以上、73重量％以上，进一步可以为75重量％以上。
交联剂(B)的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为5重量份以上。配合量在上述范围内的粘合剂组合物(I)对于具有提高了的弹性模量的粘合片的形成而言是适宜的。
根据本发明人等的研究，如果配合量达到上述范围，则在形成粘合片时交联剂(B)彼此发生反应，容易形成交联剂(B)的自聚物。自聚物的形成通过提高粘合片的凝聚力从而有助于可抑制光学膜的尺寸变化的粘合片的形成。但根据进一步的研究，在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与自聚物的相容性低的情况下，粘合片的耐久性会显示出降低的倾向。作为降低的理由，可认为是容易在粘合片的内部产生自聚物富集的独立的区域。上述区域的生成可能成为在粘合片因外力而发生了变形时由于剥离在区域的界面进行而导致的空隙(空穴)等产生的原因。在本实施方式的粘合剂组合物中，在设想了交联剂(B)的自聚物(C)时，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与自聚物(C)之间的汉森溶解度参数(HSP)的距离Ra为12.3以下。距离Ra越小，聚合物彼此的相容性越高。因此，本实施方式的粘合剂组合物对于耐久性得到了确保的粘合片的形成而言是适宜的。
汉森溶解度参数(HSP)是指，将由Hildebrand导入的溶解度参数分割成分散项δD、极性项δP及氢键项δH这3种成分而得到的参数。δD表示源自分子间的分散力的能量。δP表示源自分子间的极化力的能量。δH表示源自分子间的氢键力的能量。各成分的单位通常为MPa1/2。由上述3种成分可确定已作为Hansen的空间被已知的三维空间中的一点(向量)。距离Ra为上述空间中的与(甲基)丙烯酸类聚合物(A)对应的点(DA、PA、HA)以及与自聚物(C)对应的点(DC、PC、HC)间的距离，可以通过式：{4×(δDA-δDB)2+(δPA-δPB)2+(δHA-δHB)2}1/2而算出。汉森溶解度参数的详细情况公开于“Hansen Solubility Parameters；A UsersHandbook(CRC Press,2007)”中。聚合物的δD、δP及δH例如可以使用HSPiP(version 5)等公知的软件、基于聚合物所具有的结构单元及聚合物中该单元的含有率并通过计算而确定。更具体而言，可以分别计算出各结构单元的δD、δP及δH，将通过对计算出的δD、δP及δH加权该单元的含有率而得到的加权平均值作为聚合物的δD、δP及δH。其中，计算是将温度设为23℃而实施的。需要说明的是，δD、δP及δH的计算值有时会因所使用的软件而稍有不同。但该不同通常是在求出Ra时可以忽略的程度的大小。针对交联剂的汉森溶解度参数的计算仅对形成自聚物的那些进行。
距离Ra可以为12.25以下、12.2以下、12.15以下、12.1以下、12.05以下、12.0以下、11.95以下、11.9以下、11.85以下、11.8以下、11.75以下，进一步也可以为11.7以下。距离Ra的下限例如为6以上。
[(甲基)丙烯酸类聚合物(A)]
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选具有来自在侧链具有碳原子数1～30的烷基的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元作为主要单元。烷基可以为直链状，也可以具有支链。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有一种或两种以上来自(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。(甲基)丙烯酸类单体(A1)的实例为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯及(甲基)丙烯酸正十四烷基酯。在本说明书中，“主要单元”是指，在聚合物所具有的全部结构单元中例如占据50重量％以上、优选占据60重量％以上、更优选占据70重量％以上、进一步优选占据80重量％以上的单元。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有来自在侧链具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。该单体(A1)的实例为(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)。在本说明书中，“长链烷基”是指碳原子数6～30的烷基。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有来自在形成为均聚物时玻璃化转变温度(Tg)在-70～-20℃范围内的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。该单体(A1)的实例为丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)也可以具有除来自(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元以外的结构单元。该结构单元来自能够与(甲基)丙烯酸类单体(A1)共聚的单体(A2)。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有一种或两种以上该结构单元。
单体(A2)的实例为含芳环单体。含芳环单体可以为含芳环(甲基)丙烯酸类单体。含芳环单体的实例为(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羟乙基化β-萘酚(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸联苯酯。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含芳环单体的结构单元的含有率例如为0～50重量％，可以为1～30重量％、5～25重量％、8～20重量％、10～18重量％、12～16重量％，进一步可以为12～16重量％。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有来自含芳环单体的结构单元可以有助于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与交联剂(B)及其自聚物的相容性的提高。
单体(A2)的其它实例为含羟基单体。含羟基单体可以为含羟基(甲基)丙烯酸类单体。含羟基单体的实例为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯及(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、以及丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯。需要说明的是，羟基可以与各种交联剂发生反应。从提高形成的交联结构的均匀性的观点考虑，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含羟基单体的结构单元的含有率可以为1重量％以下，也可以为0.5重量％以下，进一步可以为0.1重量％以下，还可以为0重量％(可以不含该结构单元)。
单体(A2)可以为含羧基单体、含氨基单体、含酰胺基单体。含羧基单体的实例为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸及丁烯酸。含氨基单体的实例为(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯及(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯。含酰胺基单体的实例为(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺及巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶及N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体；以及N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基-ε-己内酰胺等含N-乙烯基的内酰胺类单体。
单体(A2)可以为多官能性单体。多官能性单体的实例为己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯；以及二乙烯基苯。多官能丙烯酸酯优选为1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含羧基单体、含氨基单体、含酰胺基单体及多官能性单体的结构单元的含有率的合计优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下、进一步优选为8重量％以下。在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有该结构单元的情况下，含有率的合计例如为0.01重量％以上，也可以为0.05重量％以上。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)也可以不包含来自多官能性单体的结构单元。通过使(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有来自含羧基单体、特别是丙烯酸的结构单元、和/或来自含酰胺基单体的结构单元，例如可以提高交联剂(B)的自聚合性。交联剂(B)的自聚合性的提高能够特别有助于在加湿环境中的粘合片的剥离的抑制、在交联剂(B)的含有率高的体系中的粘合片的物性稳定化。
其它单体(A2)的实例为(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯及(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；含磷酸基单体；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯及(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；苯乙烯及乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯及异丁烯等烯烃类、或二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；以及氯乙烯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自上述其它单体(A2)的结构单元的含有率的合计例如为30重量％以下，也可以为10重量％以下，优选为0重量％(不含该结构单元)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以通过利用公知的方法使上述的一种或两种以上单体进行聚合而形成。也可以使单体与单体的部分聚合物进行聚合。聚合可以通过例如溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、热聚合、活性能量射线聚合来实施。由于可以形成光学透明性优异的粘合片，因此优选为溶液聚合、活性能量射线聚合。优选避免单体和/或部分聚合物与氧的接触而实施聚合，为此，可以采用例如在氮气等不活泼气体氛围中的聚合、或在利用树脂膜等阻隔氧的状态下的聚合。待形成的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意形态。
形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合体系可以包含一种或两种以上的聚合引发剂。聚合引发剂的种类可以根据聚合反应来选择，例如可以是热聚合引发剂、光聚合引发剂。
溶液聚合中使用的溶剂例如为乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类；甲苯、苯等芳香族烃类；正己烷、正庚烷等脂肪族烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类；甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，但溶剂并不限定于上述实例。溶剂可以是两种以上溶剂的混合溶剂。
溶液聚合中使用的聚合引发剂例如为偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、氧化还原类聚合引发剂。过氧化物类聚合引发剂例如为过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯。其中，优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。该偶氮类聚合引发剂例如为2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)，但聚合引发剂不限定于上述实例。相对于单体的总量100重量份，偶氮类聚合引发剂的用量例如为0.05～0.5重量份，也可以为0.1～0.3重量份。
活性能量射线聚合中使用的活性能量射线例如为α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性射线、及紫外线。活性能量射线优选为紫外线。利用紫外线的照射的聚合也称为光聚合。活性能量射线聚合的聚合体系典型地包含光聚合引发剂。活性能量聚合的聚合条件只要能形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)就没有限定。
光聚合引发剂例如为苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-醇酮类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂，但光聚合引发剂并不限定于上述实例。
苯偶姻醚类光聚合引发剂例如为苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚甲基醚。苯乙酮类光聚合引发剂例如为2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮。α-醇酮类光聚合引发剂例如为2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳香族磺酰氯类光聚合引发剂例如为2-萘磺酰氯。光活性肟类光聚合引发剂例如为1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)。苯偶姻类光聚合引发剂例如为苯偶姻。苯偶酰类光聚合引发剂例如为苯偶酰。二苯甲酮类光聚合引发剂例如为二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮。缩酮类光聚合引发剂例如为苯偶酰二甲基缩酮。噻吨酮类光聚合引发剂例如为噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮。
相对于单体的总量100重量份，光聚合引发剂的用量例如为0.01～1重量份，也可以为0.05～0.5重量份。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如为100万～280万，从粘合片的耐久性及耐热性的观点考虑，可以为120万以上，进一步可以为140万以上。本说明书中的聚合物及低聚物的重均分子量(Mw)是基于GPC(凝胶渗透色谱法)的测定而得到的值(以聚苯乙烯换算)。
粘合剂组合物(I)中的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的含有率以固体成分比计例如为50重量％以上，可以为60重量％以上、70重量％以上，进一步可以为80重量％以上。含有率的上限例如为99重量％以下，可以为97重量％以下、95重量％以下、93重量％以下，进一步可以为90重量％以下。
[交联剂(B)]
交联剂(B)典型地为每1分子具有2个以上交联反应基团的多官能性交联剂。交联剂(B)也可以为每1分子具有3个以上交联反应基团的3官能以上的交联剂。3官能以上的交联剂(B)容易形成自聚物。每1分子的交联反应基团的个数的上限例如为5。
交联剂(B)例如为异氰酸酯类交联剂。异氰酸酯类交联剂包含异氰酸酯基作为交联反应基团。异氰酸酯类的交联剂(B)可以为芳香族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、脂肪族异氰酸酯化合物。
可以用于交联剂(B)的芳香族异氰酸酯化合物的实例为苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯(4,4'-diphenyl diisocyanate)及1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯。
可以用于交联剂(B)的脂环族异氰酸酯化合物的实例为1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯及氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯。
可以用于交联剂(B)的脂肪族异氰酸酯化合物的实例为三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯及2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
交联剂(B)也可以为上述异氰酸酯化合物的衍生物。衍生物的实例为多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、与三羟甲基丙烷等多元醇进行加成而得到的加成物(加合物)、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳化二亚胺改性物、以及与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成而得到的氨基甲酸酯预聚物。
交联剂(B)优选为芳香族异氰酸酯化合物及其衍生物，更优选为甲苯二异氰酸酯及其衍生物(换言之，更优选为甲苯二异氰酸酯类(TDI类)交联剂)。TDI类交联剂与苯二甲基二异氰酸酯及其衍生物(换言之，苯二甲基二异氰酸酯类(XDI类)交联剂)相比，反应的均一性优异。TDI类交联剂的实例为甲苯二异氰酸酯与多官能醇的加成物，更具体的实例为三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物。
交联剂(B)可以使用市售品。市售品的实例为Millionate MT、Millionate MTL、Millionate MR-200、Millionate MR-400、Coronate L、Coronate HL及Coronate HX(以上由东曹制：均为商品名)、以及Takenate D-102、Takenate D-103、Takenate D-110N、Takenate D-120N、Takenate D-140N、Takenate D-160N、Takenate D-165N、Takenate D-170HN、Takenate D-178N、Takenate500及Takenate 600(以上由三井化学制；均为商品名)。交联剂(B)可优选使用Coronate L、Takenate D-102及Takenate D-103(均为三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物)。
粘合剂组合物(I)中的交联剂(B)的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为5重量份以上，也可以为6重量份以上、7重量份以上、8重量份以上、9重量份以上、10重量份以上、超过10重量份，进一步可以为11重量份以上。配合量的上限例如为30重量份以下，可以为28重量份以下、25重量份以下、23重量份以下、20重量份以下、19重量份以下、18重量份以下，进一步可以为15重量份以下。
粘合剂组合物(I)可以包含一种或两种以上交联剂(B)。在包含两种以上交联剂(B)的情况下，关于至少一种交联剂(B)、例如配合量最大的交联剂(B)的自聚物(C)，距离Ra满足上述范围即可。关于所含的全部交联剂(B)的自聚物(C)，距离Ra可以满足上述范围。
在距离Ra的计算中设想的自聚物(C)是由来自交联剂(B)的结构单元形成的单一聚合物。但需要说明的是，在由粘合剂组合物(I)形成的粘合片中实际所包含的交联剂(B)的自聚物中，有时包含来自交联剂(B)的结构单元以外的结构单元。
由粘合剂组合物(I)形成的粘合片也可以具有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的交联物与交联剂(B)的自聚物的互穿网络(IPN)结构。IPN结构对于粘合片的耐久性的提高而言是适宜的。
交联剂(B)的其它实例为过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂及多官能金属螯合物。其中，交联剂(B)优选为异氰酸酯类。在粘合剂组合物(I)包含异氰酸酯类以外的交联剂(B)的情况下，其配合量的合计相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份，优选为0.1～5重量份，以0.1～3重量份、0.1～2重量份及0.1～1重量份的顺序更优选。粘合剂组合物(I)也可以不包含除异氰酸酯类以外的交联剂(B)、例如环氧类交联剂。
[(甲基)丙烯酸类低聚物]
粘合剂组合物(I)可以进一步包含(甲基)丙烯酸类低聚物(D)。
(甲基)丙烯酸类低聚物(D)除了重均分子量(Mw)不同以外，可以具有与上述的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)同样的组成。(甲基)丙烯酸类低聚物(D)的重均分子量(Mw)例如为1000以上，也可以为2000以上、3000以上、进而4000以上。(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)的上限例如为30000以下，也可以为15000以下、10000以下、进而7000以下。
(甲基)丙烯酸类低聚物(D)例如具有一种或两种以上来自以下的各单体的结构单元：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯及(甲基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯等(甲基)丙烯酸与脂环族醇形成的酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等含芳环(甲基)丙烯酸酯；以及由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯。
优选(甲基)丙烯酸类低聚物(D)具有来自具有体积比较大的结构的(甲基)丙烯酸类单体的结构单元。在该情况下，能够进一步提高粘合片的粘接性。该丙烯酸类单体的实例为(甲基)丙烯酸异丁酯及(甲基)丙烯酸叔丁酯等包含具有支化结构的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯等(甲基)丙烯酸与脂环式醇形成的酯；(甲基)丙烯酸苯酯及(甲基)丙烯酸苄酯等含芳环(甲基)丙烯酸酯。优选该单体具有环状结构，更优选具有2个以上环状结构。另外，从在将(甲基)丙烯酸类低聚物(D)聚合时、和/或形成粘合片时实施紫外线的照射的情况下不易阻碍聚合和/或形成的进行的方面考虑，优选上述单体不具有不饱和键，例如可以使用包含具有支化结构的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸与脂环式醇形成的酯。
(甲基)丙烯酸类低聚物(D)的具体例是丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯及丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与甲基丙烯酸异丁酯的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与甲基丙烯酸异冰片酯的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与丙烯酰吗啉的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与二乙基丙烯酰胺的共聚物、丙烯酸1-金刚烷酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯与甲基丙烯酸异冰片酯的共聚物、选自甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸环戊酯中的至少一种与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸二环戊酯的均聚物、甲基丙烯酸1-金刚烷酯的均聚物及丙烯酸1-金刚烷酯的均聚物。
(甲基)丙烯酸类低聚物(D)的聚合可以采用上述的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合方法。
在粘合剂组合物(I)包含(甲基)丙烯酸类低聚物(D)的情况下，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份，其配合量例如为70重量份以下，也可以为50重量份以下、进一步可以为40重量份以下。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份，配合量的下限例如为1重量份以上，可以为2重量份以上、进一步可以为3重量份以上。粘合剂组合物(I)也可以不包含(甲基)丙烯酸类低聚物(D)。
[添加剂]
粘合剂组合物(I)也可以包含其它添加剂。添加剂的实例为硅烷偶联剂、颜料及染料等着色剂、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、再操作提高剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、抗静电剂(作为离子性化合物的碱金属盐、离子液体、离子固体等)、无机填充材料、有机填充材料、金属粉等粉体、粒子、箔状物。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份，添加剂例如可以在10重量份以下、优选在5重量份以下、更优选在1重量份以下的范围内配合。
硅烷偶联剂的实例为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷及2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺及N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷及3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅烷偶联剂、以及3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂。
在粘合剂组合物(I)包含硅烷偶联剂的情况下，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份，其配合量例如为5重量份以下，也可以为3重量份以下、1重量份以下、0.5重量份以下、0.2重量份以下、0.1重量份以下、进一步可以为0.05重量份以下。粘合剂组合物(I)也可以不含硅烷偶联剂。
粘合剂组合物(I)的类型例如为乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型(光固化型)、热熔融型(热熔型)。从能够形成耐久性更优异的粘合片的观点考虑，粘合剂组合物(I)可以为溶剂型。溶剂型的粘合剂组合物(I)可以不含紫外线固化剂等光固化剂。
[粘合片]
将本实施方式的粘合片的一例示于图1。图1的粘合片1由粘合剂组合物(I)形成。粘合片1例如包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的交联物。粘合片1可以如下所述地由粘合剂组合物(I)形成。
关于溶剂型，例如将粘合剂组合物(I)或粘合剂组合物(I)与溶剂的混合物涂布于基材膜，使形成的涂布膜干燥而形成粘合片1。通过干燥时的热，粘合剂组合物(I)发生热固化。关于活性能量射线固化型(光固化型)，例如，将会通过聚合成为(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的单体(组)、交联剂(B)、以及根据需要的单体(组)的部分聚合物、聚合引发剂、低聚物(D)、其它交联剂、添加剂及溶剂等的混合物涂布于基材膜，并照射活性能量射线，形成粘合片1。在照射活性能量射线前，可以通过干燥而将溶剂除去。基材膜可以是对涂布面实施剥离处理而得到的膜(剥离膜)。
形成于基材膜上的粘合片1可以转印至任意的层。另外，基材膜也可以为光学膜，在该情况下，可得到包含粘合片1和光学膜的光学层叠体。
对基材膜的涂布可以使用公知的方法。涂布例如可以通过辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法来实施。
关于溶剂型，涂布后的干燥温度例如为40～200℃。干燥温度可以为160℃以下、150℃以下、130℃以下、120℃以下，进一步可以为100℃以下。通过将干燥温度设为130℃以下、120℃以下、进一步设为100℃以下，可得到耐久性更优异的粘合片1。换言之，可以通过以130℃以下、120℃以下、进一步以100℃以下的温度使粘合剂组合物(I)的涂布膜干燥而得到粘合片1。干燥时间例如为5秒钟～20分钟，可以为5秒钟～10分钟，进一步可以为10秒钟～5分钟。关于活性能量射线固化型，涂布后进行干燥的情况下的干燥温度及干燥时间可以为上述范围。
涂布于基材膜的组合物及混合物优选具有适于处理及涂敷的粘度。因此，关于活性能量射线固化型，涂布的混合物优选包含单体(组)的部分聚合物。
在剥离膜的一例中，通过有机硅化合物而实施了涂布面的剥离处理。
粘合片1的厚度例如为1～200μm，可以为5～150μm，进一步可以为10～100μm。
粘合片1的储能模量G’(25℃)例如为0.15MPa以上，可以为0.2MPa以上、0.25MPa以上、0.3MPa以上、0.4MPa以上、0.5MPa以上、0.6MPa以上、0.7MPa以上、0.8MPa以上、0.9MPa以上、1.0MPa以上、1.1MPa以上，进一步可以为1.2MPa以上。储能模量G’(25℃)的上限例如为5MPa以下，可以为3.0MPa以下、2.5MPa以下，进一步可以为2.0MPa以下。储能模量G’在上述范围内的粘合片1对于抑制光学膜的尺寸变化而言是更适宜的。
粘合片1的储能模量(25℃)可以通过以下的方法进行评价。首先，准备由构成粘合片1的材料形成的测定用样品。测定用样品的形状为圆盘状，测定用样品的底面的直径为8mm、厚度为2mm。测定用样品可以是通过将层叠有多个粘合片1的层叠体冲裁成圆盘状而成的。接下来，对测定用样品进行动态粘弹性测定，动态粘弹性测定例如可以使用TAInstruments制ARES-G2。根据动态粘弹性测定的结果，可以确定粘合片1在25℃下的储能模量G’。需要说明的是，动态粘弹性测定的条件如下所述。
·测定条件
频率：1Hz
变形模式：扭转
测定温度：-70℃～150℃
升温速度：5℃/分
粘合片1的凝胶分率例如为60％以上，可以为65％以上，进一步可以为70％以上。凝胶分率的上限例如为99％以下，可以为98％以下，进一步可以为95％以下。凝胶分率在上述范围内的粘合片1对于抑制光学膜的尺寸变化而言是更适宜的。
粘合片1的凝胶分率可以通过以下的方法进行评价。首先，从粘合片1刮取约0.2g，得到小片。接下来，利用聚四氟乙烯的拉伸多孔膜(日东电工制NTF1122、平均孔径0.2μm)对得到的小片进行包裹，并用风筝线捆绑，制成试验片。接下来，对得到的试验片的重量A进行测定。重量A是粘合片的小片、拉伸多孔膜及风筝线的重量的合计。预先对所使用的拉伸多孔膜及风筝线的合计重量B进行测定。接下来，将试验片浸渍于盛满乙酸乙酯的内容积50mL的容器，在23℃下静置1周。静置后，将试验片从容器中取出，在设定为130℃的干燥机中干燥2小时后，对试验片的重量C进行测定。根据测得的重量A、重量B及重量C并根据式：凝胶分率(重量％)＝(C-B)/(A-B)×100(％)计算出粘合片1的凝胶分率。
设为厚度15μm时的粘合片1的雾度例如为1.1％以下，可以为1％以下、0.9％以下、0.8％以下、0.7％以下，进一步可以为0.6％以下。雾度的下限例如为0.1％以上。
粘合片1例如可以用于光学用途。粘合片1可以用于光学层叠体和/或图像显示装置。粘合片1适合用于例如经过了窄边框化的图像显示装置、具有较大的画面尺寸的图像显示装置等对光学膜特别要求抑制尺寸变化的图像显示装置。通过用于这些图像显示装置，例如可抑制光学层叠体中所含的膜的剥离。
[光学层叠体]
将本实施方式的光学层叠体的一例示于图2。图2的光学层叠体10A包含粘合片1和光学膜2，粘合片1与光学膜2相互层叠在一起。光学层叠体10A可以以带粘合片的光学膜的形式使用。
光学膜2的实例是包含偏振片、相位差膜、以及偏振片和/或相位差膜的层叠膜。其中，光学膜2并不限定于上述实例，光学膜2也可以包含玻璃制的膜。
偏振片包含起偏镜。可以在起偏镜的至少一面接合有起偏镜保护膜。将起偏镜与起偏镜保护膜接合时可以使用任意的粘合剂、粘接剂。可以将粘合片1用于接合。起偏镜典型地为通过气体氛围中拉伸(干式拉伸)、硼酸水中拉伸等拉伸使碘发生取向而得到的聚乙烯醇(PVA)膜。
相位差膜是在面内方向和/或厚度方向上具有双折射的膜。相位差膜例如为经拉伸后的树脂膜、使液晶材料取向并固定化而得到的膜。
相位差膜可以为λ/4波片、λ/2波片、防反射用相位差膜(例如参照日本特开2012-133303号公报的第0221、0222、0228段)、视角补偿用相位差膜(例如参照日本特开2012-133303号公报的第0225、0226段)、视角补偿用的倾斜取向相位差膜(例如参照日本特开2012-13303号公报的第0227段)。相位差膜只要在面内方向和/或厚度方向具有双折射，就不限定于上述实例。对相位差膜的相位差值、配置角度、三维双折射率、单层还是多层等也没有限定。相位差膜可使用公知的膜。
光学膜2的厚度例如为1～200μm。作为偏振片的光学膜2的厚度例如为1～150μm，可以为100μm以下、75μm以下、50μm以下、20μm以下，进一步可以为15μm以下。厚度的下限可以为10μm以上、20μm以上、50μm以上、75μm以上，进一步可以为100μm以上。
光学膜2可以为单层，也可以为由2层以上构成的层叠膜。在光学膜2为层叠膜的情况下，各层的接合可以使用粘合片1。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图3。图3的光学层叠体10B具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1及光学膜2的层叠结构。对于光学层叠体10B，可以通过将剥离衬3剥离而形成为带粘合片的光学膜的形式使用。
剥离衬3典型地为树脂膜。构成剥离衬3的树脂的实例为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、聚碳酸酯、丙烯酸、聚苯乙烯、聚酰胺、以及聚酰亚胺。剥离衬3的与粘合片1相接的一面也可以经过了剥离处理。剥离处理例如为利用有机硅化合物的处理。但需要说明的是，剥离衬3并不限定于上述实例。剥离衬3可在使用光学层叠体10B时、例如在粘贴于图像形成层时被剥离。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图4。图4的光学层叠体10C具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4及偏振片2B的层叠结构。光学层叠体10C可以在将剥离衬3剥离后例如粘贴于图像形成层而使用。
层间粘合剂4可以使用公知的粘合剂，也可以将粘合片1用于层间粘合剂4。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图5。图5的光学层叠体10D具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4、偏振片2B及保护膜5的层叠结构。光学层叠体10D可以在将剥离衬3剥离后例如粘贴于图像形成层而使用。
保护膜5在光学层叠体10D的流通及保管时、以及在将光学层叠体10D导入至图像显示装置的状态下具有保护作为最外层的光学膜2(偏振片2B)的功能。另外，在导入至图像显示装置的状态下，可以是作为向外部空间的窗发挥功能的保护膜5。保护膜5典型地为树脂膜。构成保护膜5的树脂例如为PET等聚酯、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、丙烯酸、环烯烃、聚酰亚胺及聚酰胺，优选为聚酯。但需要说明的是，保护膜5并不限定于上述实例，保护膜5也可以为玻璃制的膜、或者为包含玻璃制的膜的层叠膜。可以对保护膜5实施防眩、防反射、抗静电等表面处理。
保护膜5可以经由任意的粘合剂而接合于光学膜2，也可以利用粘合片1进行接合。
本实施方式的光学层叠体例如能够以将带状的光学层叠体卷绕而成的卷绕体的形式、或者以单片状的光学层叠体的形式流通及保管。
本实施方式的光学层叠体典型地可用于图像显示装置。图像显示装置例如为液晶显示器、有机EL显示器及无机EL显示器等EL显示器。
[图像显示装置]
将本实施方式的图像显示装置的一例示于图6。图6的图像显示装置11具有依次层叠有基板7、图像形成层(例如有机EL层或液晶层)6、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4、偏振片2B及保护膜5的层叠结构。图像显示装置11具有图2～5的光学层叠体10A、10B、10C、10D(其中，剥离衬3除外)。基板7及图像形成层6具有与公知的图像显示装置所具备的基板及图像形成层分别同样的构成即可。
图6的图像显示装置11可以为有机EL显示器，也可以为液晶显示器。但图像显示装置11不限定于该实例，图像显示装置11可以为场致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED：Field Emission Display)等。图像显示装置11也可用于家电用途、车载用途、公开信息显示器(PID)用途等。
本实施方式的图像显示装置只要具备本实施方式的光学层叠体，则可以具有任意的构成。
实施例
以下，通过实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明并不限于以下示出的实施例。
首先，示出实施例及比较例中制作的(甲基)丙烯酸类聚合物及粘合片的评价方法。
[重均分子量(Mw)]
通过GPC在以下的条件下对(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)进行了评价。
·分析装置：Waters制、Acquity APC
·色谱柱：东曹制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱温：40℃
·洗脱液：四氢呋喃(添加酸)
·流速：0.8mL/分
·注入量：100μL
·检测器：示差折射计(RI)
·标准试样：Agilent制、聚苯乙烯(PS)
[距离Ra]
通过上述的方法计算出了距离Ra。软件使用了HSPiP(version 5)。
[储能模量G’(25℃)]
通过上述的方法对粘合片的储能模量G’(25℃)进行了评价。其中，将制作的粘合片重叠而得到的层叠体冲裁成圆盘状，准备了测定用样品。对测定用样品的动态粘弹性测定使用了TA Instruments制ARES-G2。
[雾度]
基于JIS K7136:1981、使用SUGA试验机制造的雾度计HZ-V3在25℃的气氛中对粘合片(厚度15μm)的雾度进行了测定。需要说明的是，测定是在松浪硝子工业制载玻片S012140(厚度1.3mm)上贴合有评价对象的粘合片(厚度15μm)的状态下实施的。
[加湿耐久性]
通过以下的方法对粘合片的加湿耐久性(相当于耐久性的加速试验)进行了评价。首先，形成了在一个露出面具备在实施例及比较例中所制作的各粘合片的带粘合片的圆偏振片。接下来，经由上述粘合片将圆偏振片固定于玻璃板(康宁制、Eagle XG)的表面，圆偏振片的固定在23℃及50％RH的气氛中实施。接下来，在50℃及5个大气压(绝对压力)的高压釜中实施了15分钟的处理后，进行放置直到冷却至23℃，使圆偏振片与玻璃板的接合稳定后，在60℃及95％RH的加热加湿气氛中放置了500小时。放置后，恢复至23℃及50％RH的气氛，通过肉眼观察确认是否发生了圆偏振片相对于玻璃板的剥离、玻璃板与圆偏振片之间是否产生了发泡，如下所述地对加湿耐久性进行了评价。
A：未观察到发泡、剥离等外观上的变化。
B：在端部观察到少量单独的剥离或发泡，但在实际使用上没有问题的范围内。
C：在端部观察到少量连续的剥离或发泡，但在实际使用上没有问题的范围内。
D：在端部观察到明显的剥离或发泡，在实际使用上存在问题。
以下示出加湿耐久性的评价中使用的带粘合片的圆偏振片的形成方法。
＜偏振片P1的制作＞
(起偏镜的制作)
使用辊拉伸机将长条状的聚乙烯醇(PVA)类树脂膜(可乐丽制、产品名“PE3000”、厚度30μm)沿着长度方向进行单向拉伸(总拉伸倍率5.9倍)，同时对上述树脂膜依次实施溶胀、染色、交联、清洗及干燥的各处理，制作了厚度12μm的起偏镜。在溶胀处理中，对上述树脂膜一边在20℃的纯水中进行处理，一边拉伸了2.2倍。在染色处理中，一边在以重量比1:7含有碘及碘化钾的30℃的水溶液中进行处理，一边将上述树脂膜拉伸了1.4倍。以使所制作的起偏镜的单体透射率达到45.0％的方式调整了水溶液中的碘浓度。交联处理采用了2个阶段的处理。在第1阶段的交联处理中，一边在溶解有硼酸及碘化钾的40℃的水溶液中进行处理，一边将上述树脂膜拉伸了1.2倍。第1阶段的交联处理中使用的水溶液中的硼酸的含有率设为5.0重量％、碘化钾的含有率设为3.0重量％。在第2阶段的交联处理中，一边在溶解有硼酸及碘化钾的65℃的水溶液中进行处理，一边将上述树脂膜拉伸了1.6倍。第2阶段的交联处理中使用的水溶液中的硼酸的含有率设为4.3重量％、碘化钾的含有率设为5.0重量％。清洗处理中使用了20℃的碘化钾水溶液。清洗处理中使用的水溶液中的碘化钾的含有率设为2.6重量％。干燥处理在70℃及5分钟的干燥条件下实施。
(偏振片P1的制作)
利用聚乙烯醇类粘接剂，在上述制作的起偏镜的各主面分别贴合了三乙酸纤维素(TAC)膜(柯尼卡美能达制、产品名“KC2UA”、厚度25μm)。其中，在贴合于一个主面的TAC膜的与起偏镜侧相反的一侧的主面形成有硬涂层(厚度7μm)。这样一来，得到了具有带硬涂层的保护层/起偏镜/保护层(无硬涂层)的构成的偏振片P1。
＜相位差膜R1的制作＞
(第1相位差膜的制作)
将异山梨醇(ISB)26.2重量份、9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)100.5重量份、1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)10.7重量份、碳酸二苯酯(DPC)105.1重量份及作为催化剂的碳酸铯(0.2重量％水溶液)0.591重量份投入到反应容器中，在氮气气氛中使其溶解(约15分钟)。此时，反应容器的热介质温度设为150℃，根据需要实施了搅拌。接下来，将反应容器内的压力减压至13.3kPa，同时花费1小时使热介质温度上升至190℃。将随着热介质温度的上升产生的苯酚导出至反应容器外(以下相同)。接下来，将反应容器内的温度在190℃下保持了15分钟后，将反应容器内的压力变更成6.67kPa，并且花费15分钟使热介质温度上升至230℃。在反应容器所具备的搅拌机的搅拌转矩上升了的时刻，花费8分钟使热介质温度上升至250℃，进一步使反应容器内的压力达到0.200kPa以下。到达给定的搅拌转矩后，结束反应，将生成的反应物挤出至水中，进行了粒料化。这样一来，得到了具有BHEPF/ISB/1,4-CHDM＝47.4摩尔％/37.1摩尔％/15.5摩尔％的组成的聚碳酸酯树脂。得到的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度为136.6℃、比浓粘度为0.395dL/g。
将制作的聚碳酸酯树脂的粒料在80℃下真空干燥了5小时后，使用具备单螺杆挤出机(Isuzu Chemical Industries制、螺杆直径25mm、气缸设定温度220℃)、T型模(宽度200mm、设定温度220℃)、冷硬轧辊(设定温度120～130℃)及卷取机的制膜装置而得到了厚度120μm的长条状的树脂膜。接下来，通过拉幅拉伸机以拉伸温度137-139℃、拉伸倍率2.5倍将得到的树脂膜沿着宽度方向拉伸，得到了第1相位差膜。
(第2相位差膜的制作)
将由下述化学式(I)(式中，65及35为各结构单元的摩尔％)表示的侧链型液晶聚合物(重均分子量5000)20重量份、显示出向列液晶相的聚合性液晶(BASF制、商品名“Paliocolor LC242”)80重量份、及光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals制、商品名“IRGACURE 907”)5重量份溶解于环戊酮200重量份中，制备了液晶涂敷液。接下来，通过线棒涂布器在作为基材膜的降冰片烯类树脂膜(日本瑞翁制、商品名“ZEONEX”)的表面涂敷了所制备的液晶涂敷液，然后在80℃下加热并干燥4分钟，使涂布膜中所含的液晶发生了取向。接下来，通过紫外线的照射使涂布膜固化，在基材膜上形成了作为第2相位差膜的液晶固定层(厚度0.58μm)。液晶固定层对于波长550nm的光的面内相位差Re为0nm，厚度方向的相位差Rth为-71nm(nx＝1.5326、ny＝1.5326、nz＝1.6550)，液晶固定层显示出nz＞nx＝ny的折射率特性。
[化学式1]
/>
(相位差膜R1的制作)
利用粘接剂将上述制作的第1相位差膜的一面与第2相位差膜的液晶固定层贴合，制作了相位差膜R1。
＜带粘合片的圆偏振片的制作＞
(层间粘合剂的制作)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯79.9重量份、丙烯酸苄酯15重量份、丙烯酸5重量份及丙烯酸4-羟基丁酯0.1重量份的单体混合物。接下来，相对于单体混合物100重量份，连同乙酸乙酯一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮异丁腈0.1重量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气而对烧瓶内进行了氮气置换后，将烧瓶内的液温保持于55℃附近，进行了7小时的聚合反应。接下来，在得到的反应液中添加乙酸乙酯，将固体成分浓度调整至30重量％，得到了用于层间粘合剂的(甲基)丙烯酸类聚合物的溶液。得到的聚合物的重均分子量为220万。
接下来，在得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的溶液中，相对于该溶液的固体成分100重量份而混合三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(东曹制、商品名“CoronateL”)0.5重量份、作为过氧化物类交联剂的过氧化苯甲酰0.1重量份、含环氧基硅烷偶联剂(信越化学工业制、商品名“KBM-403)0.2重量份及具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(Kaneka制、Silyl SAT10)0.5重量份，得到了在用于将偏振片P1与相位差膜R1接合的层间粘合剂中使用的粘合剂组合物PSA1。
(带层间粘合剂层的偏振片的制作)
以使干燥后的层的厚度达到12μm的方式将上述制作的粘合剂组合物PSA1涂布于厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学聚酯膜制、MRF38)的剥离面，并在155℃下进行1分钟的干燥处理，形成了层间粘合剂层，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜是剥离面被实施了有机硅处理的剥离膜。接下来，将形成的层间粘合剂层转印至偏振片P1的保护层(无硬涂层)侧，得到了带层间粘合剂层的偏振片。
(带粘合片的圆偏振片的制作)
将实施例及比较例中制作的各粘合片从剥离膜转印至相位差膜R1的第2相位差膜侧(制作第2相位差膜时作为基材膜使用的降冰片烯类树脂膜被剥离)并贴附。接下来，经由层间粘合剂层在相位差膜R1的第1相位差膜侧贴附上述制作的带层间粘合剂层的偏振片，得到了带粘合片的圆偏振片。相位差膜R1与带层间粘合剂层的偏振片的贴附以使得从第1相位差膜侧观察时第1相位差膜的慢轴与起偏镜的吸收轴所成的角度成为向逆时针方向45度的方式实施。
接下来，对实施例及比较例的各粘合片的制作方法进行说明。
以下的说明中示出的简称或名称与化合物的对应如下所述。
BA：丙烯酸正丁酯
BzA：丙烯酸苄酯
AA：丙烯酸
HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
NVP：N-乙烯基吡咯烷酮
AIBN：2,2’-偶氮二异丁腈
C/L：三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(异氰酸酯类交联剂；东曹制、Coronate L)
TetradC：1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(多官能环氧类交联剂；三菱瓦斯化学制、Detrad C)
KBM403：3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(硅烷偶联剂；信越化学工业制、KBM403)
[(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制作]
(合成例1)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的四颈烧瓶中加入BA 94.9重量份、AA 5.0重量份及HBA 0.1重量份。接下来，相对于BA、AA及HBA的混合物100重量份，添加作为聚合引发剂的AIBN 0.1重量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气而对烧瓶内进行了氮气置换后，将烧瓶内的液温保持于55℃附近，进行了7小时的聚合反应。接下来，在得到的反应液中添加乙酸乙酯，将固体成分浓度调整至12重量％，得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的重均分子量(Mw)为220万。
(合成例2)
将使用的单体变更为BA 79.9重量份、BzA 15.0重量份、AA 5.0重量份及HBA 0.1重量份，除此以外，与合成例1同样地得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)的重均分子量(Mw)为220万。
(合成例3)
将使用的单体变更为BA 74.9重量份、BzA 20.0重量份、AA 5.0重量份及HBA 0.1重量份，除此以外，与合成例1同样地得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-3)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-3)的重均分子量(Mw)为230万。
(合成例4)
将使用的单体变更为BA 92.9重量份、AA 5.0重量份、HBA 0.1重量份及NVP2重量份，除此以外，与合成例1同样地得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-4)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-4)的重均分子量(Mw)为250万。
(合成例5)
将使用的单体变更为BA 90.9重量份、AA 5.0重量份、HBA 0.1重量份及NVP4重量份，除此以外，与合成例1同样地得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-5)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-5)的重均分子量(Mw)为260万。
(合成例6)
将使用的单体变更为BA 89.9重量份、AA 10.0重量份及HBA 0.1重量份，除此以外，与合成例1同样地得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-6)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-6)的重均分子量(Mw)为260万。
将合成例1～6中使用的单体及聚合引发剂的种类及添加量、以及得到的聚合物的重均分子量(Mw)总结于以下的表1中。
[表1]
[粘合剂组合物及粘合片的制作]
(实施例1～7、比较例1～3)
如以下的表2所示地相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的固体成分100重量份而混合交联剂等，得到了溶剂型的粘合剂组合物。
[表2]
※配合量的单位为重量份
接下来，对作为剥离面被实施了有机硅处理的剥离膜的、厚度38μm的PET膜(三菱化学聚酯膜制、MRF38)的剥离面涂布了所得到的粘合剂组合物后，在设定为155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥60秒钟，形成了实施例1～7及比较例1～3的粘合片(厚度15μm)。粘合剂组合物的涂布使用了喷注式涂布器(fountain coater)。关于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及交联剂(B)的自聚物(C)，将HSP的各成分(δD、δP、δH)及两者的HSP距离Ra、以及制作的各粘合片的评价结果示于以下的表3。需要说明的是，仅具有环氧基作为交联反应基团的Tetrad-C不形成自聚物。
[表3]
※δD、δP及δH的单位为MPa1/2
如表3所示，与比较例的粘合片相比，交联剂(B)的配合量为5重量份以上并且距离Ra为12.3以下的实施例的粘合片适于抑制尺寸的变化，而且显示出了高耐久性。
工业实用性
根据本发明的粘合剂组合物，例如可以形成用于图像显示装置的粘合片。

Claims (11)

1.一种粘合剂组合物，其包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分、并进一步包含交联剂(B)，
所述交联剂(B)的配合量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为5重量份以上，
在设想了所述交联剂(B)的自聚物(C)时，所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与所述自聚物(C)之间的汉森溶解度参数(HSP)的距离Ra为12.3以下。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，
所述交联剂(B)为异氰酸酯类。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，
所述交联剂(B)为甲苯二异氰酸酯类。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
所述交联剂(B)为3官能以上的交联剂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)包含来自含芳环单体的结构单元。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物，其中，
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)以1重量％以下的含有率包含来自含羟基单体的结构单元。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘合剂组合物，其为溶剂型粘合剂组合物。
8.一种粘合片，其由权利要求1～7中任一项所述的粘合剂组合物形成。
9.根据权利要求8所述的粘合片，其中，
该粘合片的25℃的储能模量G’为0.5MPa以上。
10.一种光学层叠体，其包含：
权利要求8或9所述的粘合片、和
光学膜。
11.一种图像显示装置，其具备权利要求10所述的光学层叠体。
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