CN117769587A - 蓄冷材料 - Google Patents

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CN117769587A CN202280054027.1A CN202280054027A CN117769587A CN 117769587 A CN117769587 A CN 117769587A CN 202280054027 A CN202280054027 A CN 202280054027A CN 117769587 A CN117769587 A CN 117769587A
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Abstract

本公开的蓄冷材料含有四氢呋喃、水和增稠胶凝剂。四氢呋喃的含量相对于四氢呋喃的含量和水的含量的总量之比以质量基准计为0.16以上且0.24以下。增稠胶凝剂包含仅由刺槐豆胶和黄原胶组成的主成分。

Description

蓄冷材料
技术领域
本公开涉及蓄冷材料。
背景技术
专利文献1公开了具有蓄热液和形状保持体的蓄热凝胶材料。蓄热液在水中分散有蓄热主剂,具有规定的相变温度。形状保持体具有基于有机分子的网络结构,由相对于蓄热液为0.2重量%以上的琼脂类形成。作为蓄热主剂的例子,可以举出四氢呋喃(THF)。专利文献1中记载了使用THF30重量%水溶液和琼脂的实施例(参照第9实施例等)。
专利文献2公开了具有第一胶凝材料、第二胶凝材料、和无机或水系蓄热材料的蓄热材料。第二胶凝材料与第一胶凝材料的保水力不同,混合在第一胶凝材料中。无机或水系蓄热材料保持在第一胶凝材料和第二胶凝材料中。第一胶凝材料使用聚丙烯酰胺衍生物等合成高分子或交联的明胶。第二胶凝材料使用多糖类、琼脂或明胶等天然高分子,多糖类使用刺槐豆胶、黄原胶、结冷胶或卡拉胶。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2016/190333号
专利文献2:国际公开第2014/091938号
发明内容
发明要解决的问题
本公开提供一种蓄冷材料,从含有四氢呋喃且抑制在使用中发生脱水和凝胶强度的角度出发,该蓄冷材料是有利的。
用于解决问题的方案
本公开中的蓄冷材料含有:
四氢呋喃、
水、和
增稠胶凝剂,
所述四氢呋喃的含量相对于所述四氢呋喃的含量和所述水的含量的总量之比以质量基准计为0.16以上且0.24以下,
所述增稠胶凝剂包含仅由刺槐豆胶和黄原胶组成的主成分。
发明的效果
本公开中的蓄冷材料通过上述增稠胶凝剂的作用而容易具有所期望的凝胶强度和弹性。因此,从含有四氢呋喃且抑制在使用中发生脱水的角度出发是有利的。
附图说明
图1是表示实施方式1中的蓄冷材料自然冷却时的特性的曲线图。
图2是实施方式3中的冷藏箱的图。
具体实施方式
(作为本公开基础的认知等)
在发明人等想到本公开时,在储存、保管和运输过程中,蓄冷材料的容器破损时,常温下为液体的蓄冷材料有可能污染物品。因此,在该行业中,为了防止在蓄冷材料的容器破损时,蓄冷材料泄露而污染物品,一般将增稠胶凝剂添加到蓄冷材料中,使蓄冷材料增稠或使蓄冷材料凝胶化。在这种情况下,本发明人等从四氢呋喃的笼形水合物的熔解热量大中得到启发,想到了制造含有四氢呋喃、水和增稠胶凝剂的蓄冷材料。并且,本发明人等为了实现该构思,发现在含有四氢呋喃、水和增稠胶凝剂的蓄冷材料的使用中容易发生脱水的技术问题,为了解决该技术问题,构成了本公开的主题。
因此,本公开提供一种蓄冷材料,从含有四氢呋喃且抑制在使用中发生脱水和凝胶强度的角度出发,该蓄冷材料是有利的。
以下,参照附图对实施方式进行详细说明。但是,有时会省略过度的详细说明。例如,有时会省略对已经公知的事项的详细说明或对实质上相同的结构的重复说明。
需要说明的是,附图和如下说明是为了使本领域技术人员充分理解本公开而提供的,并不旨在通过这些来限定权利要求书中所述的主题。
(实施方式1)
以下,使用图1对实施方式1进行说明。
[1-1.结构]
实施方式1中的蓄冷材料含有四氢呋喃(THF)、水和增稠胶凝剂。在该蓄冷材料中,THF的含量相对于THF的含量和水的含量的总量之比以质量基准计为0.16以上且0.24以下。增稠胶凝剂包含仅由刺槐豆胶和黄原胶组成的主成分。在本说明书中,“主成分”是指以质量基准计含有最多的成分。
在蓄冷材料中,THF和水可以形成笼形水合物。笼形水合物是在由水分子的氢键形成的笼状结构中配置有作为水以外的物质的客体分子的晶体。将与为了形成笼形水合物而使水分子和客体分子适量地存在的状态相对应的客体分子的浓度称为调和浓度。当笼形水合物中的客体分子为THF时,调和浓度为约19质量%。在实施方式1中的蓄冷材料中,由于上述比为0.16以上且0.24以下,因此在调和浓度或调和浓度附近调整THF的含量。
关于蓄冷材料的熔点,如蓄冷材料的技术领域中所熟知的那样,例如,可以使用差示扫描量热计(DSC)进行测定。
图1是表示实施方式1中的蓄冷材料自然冷却时的特性的曲线图,示出了从THF和水预先制成THF水合物而结晶化的状态至对蓄冷材料进行加热时的蓄冷材料的温度的时间变化。在图1中,横轴和纵轴分别表示时间t和温度T。在图1所示的区间E中,蓄冷材料的温度维持在熔点Tm以下的温度。例如,在冷藏箱的盖的关闭期间,将冷藏箱内部的温度设为熔点Tm以下,以使配置在冷藏箱内部的蓄冷材料的温度维持在熔点Tm以下。
接着,蓄冷材料逐渐被加热。请参照图1中的区间F。例如,当在区间E的终点、即区间F的起点打开冷藏箱的盖时,或者当打开盖而收纳食品时,冷藏箱内部的温度逐渐升高。由此,当蓄冷材料的温度达到蓄冷材料的熔点Tm时,蓄冷材料的温度维持在蓄冷材料的熔点Tm附近。请参照图1中所含的区间G。假设在冷藏箱的内部没有蓄冷材料的情况下,冷藏箱内部的温度如图1中所含的区间Z所示连续上升。另一方面,在冷藏箱的内部有蓄冷材料的情况下,在区间G的一定期间内,冷藏箱内部的温度维持在蓄冷材料的熔点附近。这样,可以通过储存在蓄冷材料中的冷热进行保冷。在区间G的终点,在蓄冷材料中,THF水合物的晶体熔融并消失。其结果,在蓄冷材料中,THF水合物液化。蓄冷材料能够保持熔点Tm附近的温度的时间、即区间G越长,蓄冷材料的保冷性能越高。
然后,包含液化的THF和水的蓄冷材料的温度上升,使得与周围温度相等。请参照图1中所含的区间H。
蓄冷材料可以被冷却并被再利用。
例如,为了将使用笼形水合物的蓄冷材料应用于内部可具有生鲜产品或食品的冷藏箱,满足以下的条件(I)、条件(II)和条件(III)是有利的。
条件(I)蓄冷材料的熔点与生鲜产品或食品的适当温度相同或低几℃。
条件(II)蓄冷材料具有225J/g以上的潜热量。
条件(III)蓄冷材料不是液体而是被凝胶化。
当满足条件(I)时,在冷藏箱内部的温度根据环境温度而上升的情况下,可以将冷藏箱内部的温度长期保持在生鲜产品或食品的适当温度以下。
当满足条件(II)时,蓄冷材料具有高潜热量。在本说明书中,潜热量是指熔解热量。例如,具有5.9℃的熔点的正十四烷的潜热量为229J/g。具有9.9℃的熔点的正十五烷的潜热量为168J/g。具有18.2℃的熔点的正十六烷的潜热量为229J/g。
当满足条件(III)时,万一蓄冷材料的容器破损,则能够降低蓄冷材料的成分大范围飞散而污染生鲜产品或食品的风险。
蓄冷材料中的增稠胶凝剂的含量不限于特定值。该含量例如以质量基准计为1%以上且10%以下。
在实施方式1中的蓄冷材料中,只要含有上述主成分,增稠胶凝剂并不限于特定的方式。例如,刺槐豆胶的量相对于刺槐豆胶和黄原胶的总量之比不限于特定值。该比以质量基准计例如为0.15以上且0.85以下。该比优选为0.2以上且0.8以下,更优选为0.2以上且0.7以下,进一步优选为0.2以上且小于0.6。黄原胶的含量相对于增稠胶凝剂的总量之比不限于特定值。例如,该比以质量基准计可以为0.6以上,该比也可以小于0.6。增稠胶凝剂可以含有主成分以外的成分,也可以仅含有主成分。例如,只要从抑制脱水和凝胶强度的角度出发具有所期望的特性,增稠胶凝剂可以含有规定量的主成分以外的成分。增稠胶凝剂中的主成分以外的成分的含量例如为20质量%以下。增稠胶凝剂中的主成分以外的成分的含量可以为15质量%以下,可以为10质量%以下,可以为5质量%以下,也可以为1质量%以下。
实施方式1中的蓄冷材料可以仅含有THF、水和增稠胶凝剂,也可以含有THF、水和增稠胶凝剂以外的成分。蓄冷材料可以含有过度冷却抑制剂、增稠剂和防腐剂等添加剂。另一方面,蓄冷材料优选不包含聚丙烯酰胺衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠交联而生成的合成高分子。
蓄冷材料还可以含有选自由磷酸银、碳酸银和氧化银组成的组中的至少一种银化合物。磷酸银由化学式Ag3PO4表示。碳酸银由化学式Ag2CO3表示。氧化银由化学式AgO表示。
在蓄冷材料含有上述银化合物的情况下,在蓄冷材料中,银化合物的含量相对于水的含量的摩尔比不限于特定值。该摩尔比例如为2.64×10-8以上且3.75×10-4以下。
在蓄冷材料含有上述银化合物的情况下,在蓄冷材料中,银化合物的含量相对于THF的含量、水的含量和增稠胶凝剂的含量的总量之比不限于特定值。该比例如以质量基准计为0.00050以上且0.020以下。该比以质量基准计可以为0.0010以上且0.010以下。
实施方式1中的蓄冷材料的制造方法不限于特定的方法。实施方式1中的蓄冷材料例如可以通过将THF、水和增稠胶凝剂混合,并包括加热和冷却的工艺进行制造。该工艺可以使用公知的工艺。
根据需要,可以以存在于密闭容器的内部的状态提供蓄冷材料。在这种情况下,可以将包含THF、水和增稠胶凝剂的混合物或蓄冷材料放入容器中,并将该容器密闭。
[1-2.操作]
对实施方式1中的蓄冷材料的操作、作用进行说明。
在蓄冷材料的使用中,反复进行蓄冷和自然冷却。在蓄冷的过程中,由THF和水生成THF水合物。在自然冷却的过程中,THF水合物熔融。因此,例如,可以使用蓄冷材料在10℃以下进行保冷。
蓄冷材料含有增稠胶凝剂并被凝胶化。因此,例如,在由蓄冷材料保冷的物品的运输过程中,即使万一蓄冷材料的容器破损,蓄冷材料大范围飞散而污染运输中的物品的可能性也低。这样,从储存、保管和运输中的安全性的角度出发,该蓄冷材料是有利的。
在实施方式1中的蓄冷材料中,THF的含量相对于THF的含量和水的含量的总量之比以质量基准计为0.16以上且0.24以下。因此,在该蓄冷材料中,在调和浓度或调和浓度附近调整THF的含量,蓄冷材料的潜热量容易变大。这是因为,当客体分子的浓度在调和浓度附近时,形成笼形水合物的蓄冷材料的熔解热量最容易变高。
[1-3.效果等]
如上所述,在本实施方式中,蓄冷材料含有THF、水和增稠胶凝剂。在该蓄冷材料中,THF的含量相对于THF的含量和水的含量的总量之比以质量基准计为0.16以上且0.24以下。增稠胶凝剂包含仅由刺槐豆胶和黄原胶组成的主成分。
由此,蓄冷材料容易具有所期望的凝胶强度和弹性。缺乏弹性的凝胶随着时间的推移,凝胶网络收缩,凝胶网络的间隙变小。因此,蓄积在凝胶网络的间隙中的水容易脱水。另一方面,具有所期望的弹性的凝胶不易发生这样的脱水。因此,从含有四氢呋喃且抑制在使用中发生脱水的角度出发,蓄冷材料是有利的。
如本实施方式所示,增稠胶凝剂也可以不包含聚丙烯酰胺衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠交联而生成的合成高分子。由此,蓄冷材料更容易具有所期望的凝胶强度和弹性。因此,从含有四氢呋喃且抑制在使用中发生脱水的角度出发,蓄冷材料是更有利的。
如本实施方式所示,所述刺槐豆胶的量相对于刺槐豆胶和所述黄原胶的总量之比以质量基准计可以为0.15以上且0.85以下。由此,蓄冷材料更容易具有所期望的凝胶强度和弹性。因此,从含有四氢呋喃且抑制在使用中发生脱水的角度出发,蓄冷材料是更有利的。
如本实施方式所示,增稠胶凝剂中的所述主成分以外的成分的含量可以为20质量%以下。即使在这种情况下,蓄冷材料也可以具有所期望的凝胶强度和弹性。因此,从含有四氢呋喃且抑制在使用中发生脱水的角度出发,蓄冷材料是更有利的。
如本实施方式所示,蓄冷材料还可以含有选自由磷酸银、碳酸银和氧化银组成的组中的至少一种银化合物。由此,THF分子中的氧原子(亲水基团)与银化合物的银原子配位键合比与水分子氢键更容易稳定。因此,配位键合的THF分子的比例容易变大。配位键合的THF分子的亲水基团与银原子配位,THF分子的疏水基团被水包围。其结果,THF分子变为适合疏水性水合的状态。银化合物的银-氧键合的氧原子起到使配位键合稳定的作用。其结果,在蓄冷材料中,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。其结果,在蓄冷材料中生成THF水合物的温度容易变高,例如,该温度为0℃以上,容易在不形成冰的情况下形成THF的笼形水合物。
如本实施方式所示,银化合物可以为磷酸银。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
如本实施方式所示,银化合物可以为碳酸银。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
如本实施方式所示,银化合物可以为氧化银。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
如本实施方式所示,在蓄冷材料中,银化合物的含量相对于水的含量的摩尔比可以为2.64×10-8以上且3.75×10-4。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
如本实施方式所示,在蓄冷材料中,银化合物的含量相对于四氢呋喃的含量、水的含量和增稠胶凝剂的含量的总量之比以质量基准计可以为0.00050以上且0.020以下。该比以质量基准计可以为0.0010以上且0.010以下。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
(实施方式2)
以下对实施方式2进行说明。
[2-1.结构]
实施方式2中的蓄冷材料含有THF、水和增稠胶凝剂。增稠胶凝剂包含源自种子的多糖类和源自微生物的多糖类。增稠胶凝剂可以通过加热和冷却而凝胶化。例如,增稠胶凝剂可以仅通过调节温度而不添加阳离子使含有THF、水和增稠胶凝剂的混合物凝胶化。蓄冷材料通过ASTM D 4359-90的固体-液体判定试验被判定为固体。
增稠胶凝剂中所含的源自种子的多糖类不限于特定的多糖类。源自种子的多糖类的例子为刺槐豆胶。
增稠胶凝剂中所含的源自微生物的多糖类不限于特定的多糖类。源自微生物的多糖类的例子为黄原胶。
在实施方式2中的蓄冷材料中,只要包含源自种子的多糖类和源自微生物的多糖类,增稠胶凝剂不限于特定的方式。增稠胶凝剂可以包含多种多糖类。例如,在实施方式2中的蓄冷材料中,增稠胶凝剂可以包含刺槐豆胶和黄原胶。在这种情况下,黄原胶的含量相对于增稠胶凝剂的总量之比不限于特定值。例如,该比以质量基准计可以为0.6以上,该比也可以小于0.6。另外,例如,刺槐豆胶的量相对于刺槐豆胶和黄原胶的总量之比例如以质量基准计为0.15以上且0.7以下。该比以质量基准计可以为0.2以上且0.7以下,也可以为0.3以上且0.7以下。
在实施方式2中的蓄冷材料中,THF的含量相对于THF的含量和水的含量的总量之比不限于特定值。该比例如以质量基准计为0.16以上且0.24以下。
实施方式2中的蓄冷材料可以仅含有THF、水和增稠胶凝剂,也可以含有THF、水和增稠胶凝剂以外的成分。蓄冷材料可以含有过度冷却抑制剂、增稠剂和防腐剂等添加剂。另一方面,蓄冷材料优选不包含聚丙烯酰胺衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠交联而生成的合成高分子。
蓄冷材料还可以含有选自由磷酸银、碳酸银和氧化银组成的组中的至少一种银化合物。磷酸银由化学式Ag3PO4表示。碳酸银由化学式Ag2CO3表示。氧化银由化学式AgO表示。
在蓄冷材料含有上述银化合物的情况下,在蓄冷材料中,银化合物的含量相对于水的含量的摩尔比不限于特定值。该摩尔比例如为2.64×10-8以上且3.75×10-4以下。
在蓄冷材料含有上述银化合物的情况下,在蓄冷材料中,银化合物的含量相对于THF的含量、水的含量和增稠胶凝剂的含量的总量之比不限于特定值。该比例如以质量基准计为0.00050以上且0.020以下。该比以质量基准计也可以为0.0010以上且0.010以下。
实施方式2中的蓄冷材料的制造方法不限于特定的方法。实施方式2中的蓄冷材料可以参照实施方式1中的蓄冷材料的制造方法进行制造。
[2-2.操作]
对实施方式2中的蓄冷材料的操作、作用进行说明。
在蓄冷材料的使用过程中,反复进行蓄冷(THF水合物的生成)和自然冷却(THF水合物的熔融)。因此,例如可以使用该蓄冷材料在10℃以下进行保冷。
蓄冷材料含有增稠胶凝剂并被凝胶化。另外,蓄冷材料通过ASTM D4359-90的固体-液体判定试验被判定为固体。因此,例如,在通过蓄冷材料进行保冷的物品的运输过程中,即使万一蓄冷材料的容器破损,蓄冷材料大范围飞散而污染运输中的物品的可能性也低。从储存、保管和运输中的安全性的角度出发,该蓄冷材料是有利的。
[2-3.效果等]
如上所述,在本实施方式中,蓄冷材料含有THF、水和增稠胶凝剂。增稠胶凝剂包含源自种子的多糖类和源自微生物的多糖类。蓄冷材料通过ASTM D 4359-90的固体-液体判定试验被判定为固体。
由此,蓄冷材料容易具有所期望的凝胶强度和弹性。因此,从含有THF且抑制在使用中发生脱水的角度出发,蓄冷材料是有利的。另外,上述增稠胶凝剂例如可以通过加热和冷却而凝胶化,可以仅通过调节温度而不添加阳离子地凝胶化。因此,能够避免伴随着添加阳离子导致的凝固点下降,蓄冷材料中的THF水合物的熔点难以降低。另外,蓄冷材料的潜热量容易变大。例如,蓄冷材料的潜热量容易达到225J/g以上。
如本实施方式所示,增稠胶凝剂可以包含刺槐豆胶和黄原胶。另外,黄原胶的含量相对于增稠胶凝剂的总量之比以质量基准计可以为0.6以上。此外,刺槐豆胶的量相对于刺槐豆胶和黄原胶的总量之比以质量基准计可以为0.15以上且0.7以下。由此,蓄冷材料更容易具有所期望的凝胶强度和弹性。因此,从含有THF且抑制在使用中发生脱水的角度出发,蓄冷材料是更有利的。
如本实施方式所示,蓄冷材料还可以含有选自由磷酸银、碳酸银和氧化银组成的组中的至少一种银化合物。由此,THF分子变为适合疏水性水合的状态,在蓄冷材料中THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。其结果,在蓄冷材料中生成THF水合物的温度容易变高,例如,该温度容易达到0℃以上。
如本实施方式所示,银化合物可以为磷酸银。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
如本实施方式所示,银化合物可以为碳酸银。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
如本实施方式所示,银化合物可以为氧化银。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
如本实施方式所示,在蓄冷材料中,银化合物的含量相对于水的含量的摩尔比可以为2.64×10-8以上且3.75×10-4。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
如本实施方式所示,在蓄冷材料中,银化合物的含量相对于THF的含量、水的含量和增稠胶凝剂的含量的总量之比以质量基准计可以为0.00050以上且0.020以下。该比以质量基准计可以为0.0010以上且0.010以下。由此,在蓄冷材料中,THF分子变为适合疏水性水合的状态,THF分子和水分子通过分子运动形成笼形水合物的概率容易变高。因此,在蓄冷材料中容易抑制过度冷却。
(实施方式3)
以下使用图2对实施方式3进行说明。
图2示出实施方式3中的冷藏箱100。
冷藏箱100包括具有底(未图示)和侧部的绝热箱101以及绝热盖102。
例如,实施方式1或2中的蓄冷材料沿着选自由绝热箱101的内侧的底面、绝热箱101的内侧的侧面以及绝热盖102的内侧的面组成的组中的至少一者配置。在图2中,以与具有长方体形状的绝热箱101的内侧的四个各侧面接触的方式,设置有包封实施方式1或2中的蓄冷材料的蓄冷材料包110。
实施方式1或2中的蓄冷材料可以配置在选自由绝热箱101的底的内部、绝热箱101的侧部的内部以及绝热盖102的内部组成的组中的至少一者中。实施方式1或2中的蓄冷材料也可以以包封在蓄冷材料包110中的状态配置在冷藏箱100的内部空间。冷藏箱100的内部空间例如是由绝热箱101的内侧的底面、绝热箱101的内侧的侧面以及绝热盖102的内侧的面形成的空间。
实施方式1或2中的蓄冷材料也可以设置在选自由绝热箱的侧部、绝热箱的绝热盖以及绝热箱本身组成的组中的至少一者的内部。在这种情况下,实施方式1或2中的蓄冷材料也可以以包封在蓄冷材料包110中的状态进行配置。
在绝热箱101的内部放入例如选自由药品、生物体组织、细胞、食品和花卉组成的组中的至少一种。实施方式1或2中的蓄冷材料用于储存、保管或运输药品、生物体组织、细胞、食品和花卉等需要保鲜的对象物。例如,图2所示的绝热箱101的内部装有药品120。药品的例子为液态药品。液态药品的例子为疫苗。由于实施方式3中的冷藏箱具备实施方式1或2中的蓄冷材料,因此适合储存或保管、运输需要保鲜的对象物。
实施例
参照以下实施例对本公开进行更详细的说明。
在本实施例中,将四氢呋喃简称为“THF”。THF是从东京化成工业株式会社购买的。
(实施例1A-1)
如表1所示,将0.38g的多糖类、1.83g的THF和7.78g的纯水添加到具有60毫升容量的螺口管中,得到混合物。多糖类仅包含刺槐豆胶和黄原胶,刺槐豆胶的量相对于刺槐豆胶和黄原胶的总量之比以质量基准计为0.5。在螺口管内充分搅拌混合物,加热至60℃后,自然冷却。由此得到实施例1A-1涉及的蓄冷材料。在实施例1A-1中,仅通过加热和冷却使混合物凝胶化。螺口管是具有螺纹盖的玻璃管。蓄冷材料中的多糖类的含量为4质量%。
(熔点和潜热量的测定)
使用PerkinElmer日本公司制的差示扫描量热计DSC-8500,对约10毫克的实施例1A-1涉及的蓄冷材料进行差示扫描量热测定(DSC)。按照预先编程的那样,进行温度调整,进行该测定。首先,将基准物质的温度维持在20摄氏度10分钟。接着,基准物质的温度以1摄氏度/1分钟的速度下降。在该冷却过程中,以放热峰的形式观测到伴随着蓄冷材料中的THF水合物的生成的温度上升,然后,将蓄冷材料的温度收敛到编程的温度。由此,确认THF水合物的结晶化已结束。将该冷却过程中的蓄冷材料的温度上升开始时的蓄冷材料的温度确定为蓄冷材料的结晶温度Tc。基准物质的温度达到零下20摄氏度后,将基准物质的温度维持在零下20摄氏度10分钟。然后,基准物质的温度以1摄氏度/1分钟的速度从零下20摄氏度上升到20摄氏度。当THF水合物开始熔融时,由于与潜热量对应的热量被吸收,因此蓄冷材料的温度变化停滞。THF水合物的熔融结束,蓄冷材料的温度变化收敛于原来的温度上升曲线。将此时的吸热峰的温度确定为熔点Tm,将吸热量确定为潜热量。这样,使用差示扫描量热计DSC-8500,确定实施例1A-1涉及的蓄冷材料的熔点Tm和潜热量。其结果,实施例1A-1涉及的蓄冷材料的熔点Tm为5.0摄氏度,该蓄冷材料的潜热量为240J/g。结果如表5所示。
(凝胶强度试验)
将实施例1A-1涉及的蓄冷材料在40℃的环境中静置4小时以上。然后,将装有实施例1A-1涉及的蓄冷材料的螺口管在40℃的环境中横倒(倾斜90°),经过3分钟后,目视确认蓄冷材料的状态。基于该确认结果,按照下述基准,对蓄冷材料的凝胶强度进行评价。结果如表5所示。
A:在蓄冷材料与空气的界面处未观察到变形,而是垂直地延伸。
B:在蓄冷材料与空气的界面处观察到较小的变形。
C:在蓄冷材料与空气的界面处观察到较大的变形。
(脱水的评价)
将实施例1A-1涉及的蓄冷材料在40℃的环境中静置4小时。然后,将装有蓄冷材料的螺口管在40℃的环境中横倒(倾斜90°),经过3分钟后,目视确认蓄冷材料的状态。基于该确认结果,按照下述基准,对蓄冷材料中的脱水进行评价。结果如表5所示。
A:未明确观察到液体成分的分离。
NG:明确观察到液体成分的分离。
(实施例1A-2)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备实施例1A-2涉及的蓄冷材料。以表1所示的分量添加多糖类、THF、纯水和氧化银(II)。氧化银(II)是从富士胶片和光纯药公司得到的氧化银(II)(Silver(II)Oxide),作为过度冷却抑制剂添加。对实施例1A-2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例1A-3)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备实施例1A-3涉及的蓄冷材料。以表1所示的分量添加多糖类、THF、纯水和磷酸银(I)。磷酸银(I)是从三津和化学药品公司得到的磷酸银(I),作为过度冷却抑制剂添加。对实施例1A-3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例1A-4)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备实施例1A-4涉及的蓄冷材料。以表1所示的分量添加多糖类、THF、纯水和碳酸银。碳酸银是从富士胶片和光纯药公司得到的碳酸银,作为过度冷却抑制剂添加。对实施例1A-4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例1B-1)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备实施例1B-1涉及的蓄冷材料。以表1所示的分量添加多糖类、THF和纯水。对实施例1B-1涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例1B-2)
除了下述方面以外,与实施例1A-2同样地制备实施例1B-2涉及的蓄冷材料。以表1所示的分量添加多糖类、THF、纯水和氧化银(II)。对实施例1B-2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例1B-3)
除了下述方面以外,与实施例1A-3同样地制备实施例1B-3涉及的蓄冷材料。以表1所示的分量添加多糖类、THF、纯水和磷酸银(I)。对实施例1B-3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例1B-4)
除了下述方面以外,与实施例1A-4同样地制备实施例1B-4涉及的蓄冷材料。以表1所示的分量添加多糖类、THF、纯水和碳酸银。对实施例1B-4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2A-1)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备实施例2A-1涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF和纯水。多糖类仅包含刺槐豆胶和黄原胶,刺槐豆胶的量相对于刺槐豆胶和黄原胶的总量之比以质量基准计为0.4。对实施例2A-1涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2A-2)
除了下述方面以外,与实施例2A-1同样地制备实施例2A-2涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和氧化银(II)。对实施例2A-2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2A-3)
除了下述方面以外,与实施例2A-1同样地制备实施例2A-3涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和磷酸银(I)。对实施例2A-3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2A-4)
除了下述方面以外,与实施例2A-1同样地制备实施例2A-4涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和碳酸银。对实施例2A-4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2B-1)
除了下述方面以外,与实施例2A-1同样地制备实施例2B-1涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF和纯水。对实施例2B-1涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2B-2)
除了下述方面以外,与实施例2A-2同样地制备实施例2B-2涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和氧化银(II)。对实施例2B-2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2B-3)
除了下述方面以外,与实施例2A-3同样地制备实施例2B-3涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和磷酸银(I)。对实施例2B-3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2B-4)
除了下述方面以外,与实施例2A-4同样地制备实施例2B-4涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和碳酸银。对实施例2B-4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2C-1)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备实施例2C-1涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF和纯水。多糖类仅包含刺槐豆胶和黄原胶,刺槐豆胶的量相对于刺槐豆胶和黄原胶的总量之比以质量基准计为0.25。对实施例2C-1涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2C-2)
除了下述方面以外,与实施例1A-2同样地制备实施例2C-2涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和氧化银(II)。对实施例2C-2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2C-3)
除了下述方面以外,与实施例1A-3同样地制备实施例2C-3涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和磷酸银(I)。对实施例2C-3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2C-4)
除了下述方面以外,与实施例1A-4同样地制备实施例2C-4涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和碳酸银。对实施例2C-4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2D-1)
除了下述方面以外,与实施例2C-1同样地制备实施例2D-1涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF和纯水。对实施例2D-1涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2D-2)
除了下述方面以外,与实施例2C-2同样地制备实施例2D-2涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和氧化银(II)。对实施例2D-2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2D-3)
除了下述方面以外,与实施例2C-3同样地制备实施例2D-3涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和磷酸银(I)。对实施例2D-3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2D-4)
除了下述方面以外,与实施例2C-4同样地制备实施例2D-4涉及的蓄冷材料。以表2所示的分量添加多糖类、THF、纯水和碳酸银。对实施例2D-4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2E-1)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备实施例2E-1涉及的蓄冷材料。以表3所示的分量添加多糖类、THF和纯水。多糖类仅包含刺槐豆胶和黄原胶,刺槐豆胶的量相对于刺槐豆胶和黄原胶的总量之比以质量基准计为0.2。对实施例2E-1涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2E-2)
除了下述方面以外,与实施例1A-2同样地制备实施例2E-2涉及的蓄冷材料。以表3所示的分量添加多糖类、THF、纯水和氧化银(II)。对实施例2E-2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2E-3)
除了下述方面以外,与实施例1A-3同样地制备实施例2E-3涉及的蓄冷材料。以表3所示的分量添加多糖类、THF、纯水和磷酸银(I)。对实施例2E-3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2E-4)
除了下述方面以外,与实施例1A-4同样地制备实施例2E-4涉及的蓄冷材料。以表3所示的分量添加多糖类、THF、纯水和碳酸银。对实施例2E-4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2F-1)
除了下述方面以外,与实施例2E-1同样地制备实施例2F-1涉及的蓄冷材料。以表3所示的分量添加多糖类、THF和纯水。对实施例2F-1涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2F-2)
除了下述方面以外,与实施例2E-2同样地制备实施例2F-2涉及的蓄冷材料。以表3所示的分量添加多糖类、THF、纯水和氧化银(II)。对实施例2F-2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2F-3)
除了下述方面以外,与实施例2E-3同样地制备实施例2F-3涉及的蓄冷材料。以表3所示的分量添加多糖类、THF、纯水和磷酸银(I)。对实施例2F-3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(实施例2F-4)
除了下述方面以外,与实施例2E-4同样地制备实施例2F-4涉及的蓄冷材料。以表3所示的分量添加多糖类、THF、纯水和碳酸银。对实施例2F-4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表5所示。
(比较例1)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备比较例1涉及的蓄冷材料。作为多糖类,使用瓜尔胶。以表4所示的分量添加瓜尔胶、THF和纯水。在比较例1中,将瓜尔胶、THF和纯水的混合物加热至60℃后,自然冷却。在比较例1中,仅通过加热和冷却不能凝胶化。对比较例1涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表6所示。
(比较例2)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备比较例2涉及的蓄冷材料。作为多糖类,使用Low-Acyl(LA)结冷胶。LA结冷胶也被称为脱酰基型结冷胶。以表4所示的分量添加LA结冷胶、THF和纯水。在比较例2中,将LA结冷胶、THF和纯水的混合物加热至40℃后,自然冷却。在比较例2中,仅通过加热和冷却不能凝胶化,需要添加乳酸钙(钙离子)。对比较例2涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表6所示。
(比较例3)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备比较例3涉及的蓄冷材料。作为多糖类,使用琼脂。以表4所示的分量添加琼脂和纯水。在比较例3中,将琼脂和纯水的混合物加热至90℃后,自然冷却。然后,以表4所示的分量添加THF,进一步搅拌放置。对比较例3涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表6所示。
(比较例4)
除了下述方面以外,与比较例3同样地制备比较例4涉及的蓄冷材料。使用瓜尔胶和琼脂的混合物代替琼脂。该混合物中的琼脂的含量为50质量%。以表4所示的分量添加瓜尔胶和琼脂的混合物以及纯水。在比较例4中,将瓜尔胶、琼脂和纯水的混合物加热至90℃后,自然冷却。然后,以表4所示的分量添加THF,进一步搅拌放置。对比较例4涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表6所示。
(比较例5)
除了下述方面以外,与比较例3同样地制备比较例5涉及的蓄冷材料。使用瓜尔胶和琼脂的混合物代替琼脂。该混合物中的琼脂的含量为80质量%。以表4所示的分量添加瓜尔胶和琼脂的混合物以及纯水。在比较例5中,将瓜尔胶、琼脂和纯水的混合物加热至90℃后,自然冷却。然后,以表4所示的分量添加THF,进一步搅拌放置。对比较例5涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表6所示。
(比较例6)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备比较例6涉及的蓄冷材料。以表4所示的分量,除了添加多糖类、THF和纯水之外,还添加聚丙烯酸钠。聚丙烯酸钠为富士胶片和光纯药株式会社制的聚丙烯酸钠Poly(acrylic acid),sodium salt,20%soln.In water[MW~225,000]。对比较例6涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表6所示。
(比较例7)
除了下述方面以外,与实施例1A-1同样地制备比较例7涉及的蓄冷材料。以表4所示的分量,除了添加多糖类、THF和纯水之外,还添加聚丙烯酸钠。对比较例7涉及的蓄冷材料进行了与实施例1A-1相同的评价。结果如表6所示。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
如表5所示,各实施例涉及的蓄冷材料的凝胶强度良好。另外,在各实施例涉及的蓄冷材料中,未明确确认到脱水,显示了各实施例涉及的蓄冷材料虽然含有THF,但在使用中难以发生脱水。另外,以与各实施例涉及的蓄冷材料中的各成分的质量比相等的方式制作1L(升)蓄冷材料的试样,并进行ASTM D 4359-90的固体-液体判定试验。其结果,判定各实施例涉及的蓄冷材料为固体。
另一方面,难以说各比较例涉及的蓄冷材料的凝胶强度良好。另外,在各比较例涉及的蓄冷材料中,明确确认到脱水,显示了各比较例涉及的蓄冷材料在使用中容易发生脱水。可以推测,在各比较例涉及的蓄冷材料中的THF与多糖类的组合中,凝胶缺乏弹性。在比较例1和2中,仅通过加热和冷却不能凝胶化,在比较例2中,需要添加阳离子等。这种阳离子的添加可能引起凝固点下降。在比较例3~5中,为了使多糖类和纯水的混合物凝胶化,需要加热至90℃。该加热温度比THF的沸点高,如果在THF的存在下进行这样的加热,则THF可能沸腾,蓄冷材料的特性降低。实施例1B-1与比较例6和7的对比表明,从脱水和凝胶强度的角度出发,添加聚丙烯酸钠是不优选的。比较例6与比较例7的对比表明,聚丙烯酸钠的含量越多,脱水量越多,凝胶强度下降。
如表5所示,根据实施例1A-1与实施例1A-2~实施例1A-4的对比等,可以理解,如果添加规定的银化合物作为过度冷却抑制剂,则蓄冷材料的结晶温度Tc容易变高。例如,蓄冷材料的结晶温度从零下20摄氏度的低温改善为0摄氏度以上且3摄氏度以下的高温。
产业上的可利用性
本公开的蓄冷材料可以用于储存、保管或运输药品、生物体组织、细胞、食品和花卉等需要保鲜的对象物。

Claims (12)

1.一种蓄冷材料,其含有:
四氢呋喃、
水、和
增稠胶凝剂,
所述四氢呋喃的含量相对于所述四氢呋喃的含量和所述水的含量的总量之比以质量基准计为0.16以上且0.24以下,
所述增稠胶凝剂包含仅由刺槐豆胶和黄原胶组成的主成分。
2.根据权利要求1所述的蓄冷材料,其中,
所述蓄冷材料不包含聚丙烯酰胺衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠交联而生成的合成高分子。
3.根据权利要求1所述的蓄冷材料,其中,
所述刺槐豆胶的量相对于所述刺槐豆胶和所述黄原胶的总量之比以质量基准计为0.15以上且0.85以下。
4.根据权利要求1所述的蓄冷材料,其中,
所述增稠胶凝剂中的所述主成分以外的成分的含量为20质量%以下。
5.根据权利要求1所述的蓄冷材料,其还含有选自由化学式Ag3PO4所示的磷酸银、化学式Ag2CO3所示的碳酸银和化学式AgO所示的氧化银组成的组中的至少一种银化合物。
6.根据权利要求5所述的蓄冷材料,其中,所述银化合物为所述磷酸银。
7.根据权利要求5所述的蓄冷材料,其中,所述银化合物为所述碳酸银。
8.根据权利要求5所述的蓄冷材料,其中,所述银化合物为所述氧化银。
9.根据权利要求5所述的蓄冷材料,其中,所述银化合物的含量相对于所述水的含量的摩尔比为2.64×10-8以上且3.75×10-4以下。
10.根据权利要求5所述的蓄冷材料,其中,所述银化合物的含量相对于所述四氢呋喃的含量、所述水的含量和所述增稠胶凝剂的含量的总量之比以质量基准计为0.00050以上且0.020以下。
11.根据权利要求10所述的蓄冷材料,其中,所述银化合物的含量相对于所述四氢呋喃的含量、所述水的含量和所述增稠胶凝剂的含量的总量之比以质量基准计为0.0010以上且0.010以下。
12.一种蓄冷材料,其含有:
四氢呋喃、
水、和
增稠胶凝剂,
所述增稠胶凝剂包含源自种子的多糖类和源自微生物的多糖类,
所述蓄冷材料通过ASTM D 4359-90的固体-液体判定试验被判定为固体。
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