CN1176985C - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

热塑性树脂组合物

Info

Publication number
CN1176985C
CN1176985C CNB018143504A CN01814350A CN1176985C CN 1176985 C CN1176985 C CN 1176985C CN B018143504 A CNB018143504 A CN B018143504A CN 01814350 A CN01814350 A CN 01814350A CN 1176985 C CN1176985 C CN 1176985C
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
resin
composition
conjugated diene
diene compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB018143504A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1447835A (zh
Inventor
�G���ź�
笹川雅弘
铃木胜美
保科敏和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Kogyo KK filed Critical Asahi Kasei Kogyo KK
Publication of CN1447835A publication Critical patent/CN1447835A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1176985C publication Critical patent/CN1176985C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/55—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having seven-membered rings, e.g. azelastine, pentylenetetrazole
    • A61K31/551—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having seven-membered rings, e.g. azelastine, pentylenetetrazole having two nitrogen atoms, e.g. dilazep
    • A61K31/5513—1,4-Benzodiazepines, e.g. diazepam or clozapine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/55—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having seven-membered rings, e.g. azelastine, pentylenetetrazole
    • A61K31/553—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having seven-membered rings, e.g. azelastine, pentylenetetrazole having at least one nitrogen and one oxygen as ring hetero atoms, e.g. loxapine, staurosporine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/04—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/06—Antiasthmatics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/12—Drugs for disorders of the urinary system of the kidneys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P19/00—Drugs for skeletal disorders
    • A61P19/02—Drugs for skeletal disorders for joint disorders, e.g. arthritis, arthrosis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/08—Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis
    • A61P3/10—Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis for hyperglycaemia, e.g. antidiabetics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02—Immunomodulators
    • A61P37/06—Immunosuppressants, e.g. drugs for graft rejection
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08—Antiallergic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10—Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D243/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4
    • C07D243/10—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D243/14—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines
    • C07D243/16—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals
    • C07D243/18—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals substituted in position 2 by nitrogen, oxygen or sulfur atoms
    • C07D243/24—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Abstract

本发明通过将特定的部分氢化嵌段共聚物加入苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂和烯烃树脂而提供一种具有足够的耐热性，耐油性，和耐热老化性和优异的拉伸伸长率特性的热塑性树脂组合物。本发明涉及一种热塑性树脂组合物，包含(A)95-5%重量苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂，(B)5-95%重量烯烃树脂，和(C)每100重量份成分(A)和(B)的总和2-30重量份的部分氢化嵌段共聚物，其中(C)是一种部分氢化嵌段共聚物，由具有至少一种主要包含乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段X和至少一种主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y并具有组合乙烯基芳族化合物含量为30-80%重量且其中在主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y中的乙烯键量是20%重量至低于65%重量的嵌段共聚物通过氢化35%至低于70%衍生自该共轭二烯化合物的双键而得到。

Description

热塑性树脂组合物
<技术领域>
本发明涉及一种具有足够的耐热性，耐油性，和耐热老化性和优异的拉伸伸长率特性的树脂组合物。更具体地，本发明涉及一种包含苯乙烯树脂或聚(亚苯基醚)树脂，烯烃树脂，和具有特定结构的部分氢化嵌段共聚物并适用于食品容器等的热塑性树脂组合物。
<发明背景>
苯乙烯树脂广泛用作注射模塑材料或片材成型材料，因为它们具有令人满意的加工性能和优异的机械性能。但由于苯乙烯树脂具有不好的耐油性并在接触油如人造黄油和芝麻油时物理性能发生急剧下降，所以它们的应用场合受到限制。因此已经尝试将其与烯烃树脂混合以提高耐油性。但苯乙烯树脂与烯烃树脂的相容性不好，因此共混必然得到一种遭受分离现象且脆性的组合物。
另一方面，聚(亚苯基醚)树脂具有优异的机械性能，电性能，等并广泛用于如办公机器或装置的外壳，各种工业部件等之类的场合。但这些树脂具有不好的耐油性和耐冲击性并尝试将其与烯烃树脂混合以提高这些性能。但这两种树脂相互间的相容性不好，导致分离现象。
为了克服这些问题，已经提出包含加入其中的嵌段共聚物的各种组合物。例如，日本专利延迟公开38338/1981提出一种包含聚烯烃树脂和聚苯乙烯树脂并包含氢化嵌段共聚物的组合物，所述共聚物通过氢化具有至少一种乙烯基芳族化合物聚合物嵌段A和至少一种共轭二烯聚合物嵌段B的嵌段共聚物使得嵌段共聚物中至少70％的双键被饱和而得到。具体地，其中公开的氢化嵌段共聚物包括，例如，通过氢化一种具有组合苯乙烯含量为50％和氢化前的乙烯基含量为13％的A-B型嵌段共聚物以氢化92％的双键而得到的共聚物。日本专利延迟公开174550/1989还提出了一种包含聚烯烃树脂和聚苯乙烯树脂并包含类似的氢化嵌段共聚物的组合物。具体地，其中公开的氢化嵌段共聚物包括，例如，通过氢化具有组合苯乙烯含量为35％和氢化前异戊二烯中乙烯基含量为8％的A-B型嵌段共聚物以氢化93％双键而得到的共聚物。但用于这些组合物的氢化嵌段共聚物具有高氢化度且存在生产率低的问题。例如，日本专利延迟公开38338/1981中所公开的用于得到氢化嵌段共聚物所需的氢化时间是6小时，而日本专利延迟公开174550/1989中所公开的用于得到氢化嵌段共聚物所需的氢化时间是8小时。即，需要相当长的时间。因此需要一种为嵌段共聚物的聚合物，它容易以令人满意的生产率生产并在加入包含聚烯烃树脂和聚苯乙烯树脂的组合物中时具有优异的性能。另外，这些参考文件中所公开的组合物的拉伸伸长率特性不足，尽管它们在聚烯烃树脂和聚苯乙烯树脂之间的相容性上改进。因此需要进一步的改进。
另外，日本专利延迟公开12800/1997提出一种包含聚丙烯树脂和聚(亚苯基醚)并包含氢化嵌段共聚物的组合物，所述共聚物通过氢化成65-80％具有乙烯基芳族化合物聚合物嵌段A和具有大量乙烯键的共轭二烯聚合物嵌段B的嵌段共聚物而得到。具体地，其中所公开的氢化嵌段共聚物包括，例如，通过氢化具有组合苯乙烯含量为60％和氢化前乙烯基含量为74％的A-B型嵌段共聚物以氢化68％双键而得到的共聚物。但由于在此使用的氢化嵌段共聚物包含具有大量乙烯基的共轭二烯聚合物，所以该组合物的缺陷在于高温下耐热老化性不好。
本发明的一个目的是通过将具有特定结构的部分氢化嵌段共聚物加入苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂和烯烃树脂而提供一种具有足够的耐热性，耐油性，和耐热老化性和优异的拉伸伸长率特性的热塑性树脂组合物。
<发明内容>
本发明人进行深入研究以得到一种嵌段共聚物，当用于将苯乙烯树脂或聚(亚苯基醚)树脂与烯烃树脂共混时，得到具有足够的耐热性，耐油性，和耐热老化性和优异的拉伸伸长率特性并具有令人满意的生产率的树脂组合物。结果发现，该目的可通过将具有特定结构的部分氢化嵌段共聚物加入苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂和烯烃树脂而实现。本发明因此完成。
即，本发明涉及一种树脂组合物，包含(A)95-5％重量的苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂，(B)5-95％重量的烯烃树脂，和(C)每100重量份成分(A)和(B)的总和2-30重量份的部分氢化嵌段共聚物，其中(C)是通过氢化具有至少一种主要包含乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段X和至少一种主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y并具有组合乙烯基芳族化合物含量为30-80％重量且其中氢化前的共轭二烯中乙烯键含量是20％重量至低于65％重量的嵌段共聚物，从而使衍生自嵌段共聚物中的共轭二烯化合物的35％至低于70％的双键饱和而得到的部分氢化嵌段共聚物。
<附图简述>
图1是本发明实施例1的热塑性树脂组合物的透射电子光显微照片的一个例子。该氢化嵌段共聚物(黑色条纹层)主要存在于丙烯树脂相(未染色明亮相)和苯乙烯树脂相(染色暗相)间的界面处。
<实施本发明的最佳方式>
以下详细解释本发明。在本发明中用作或用于成分(A)的苯乙烯树脂的例子包括苯乙烯，甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，异丙基苯乙烯，二甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯，氯苯乙烯，溴苯乙烯，乙烯基二甲苯，和类似物的均聚物或共聚物，苯乙烯/马来酸酐共聚物，苯乙烯/丙烯酸共聚物，苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯/丙烯腈共聚物，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物，和类似物。也可使用通过将橡胶如丁二烯橡胶，苯乙烯/丁二烯橡胶，或乙烯/丙烯橡胶与苯乙烯树脂混合或接枝共聚而得到的耐冲击性聚苯乙烯树脂。尤其优选的是聚苯乙烯或橡胶改性的耐冲击性聚苯乙烯。本发明中的苯乙烯树脂的熔体流速(MFR；200℃，5-kg负荷)优选为0.5-20g/10分钟，更优选1-10g/10分钟。
在本发明中用作或用于成分(A)的聚(亚苯基醚)树脂(以下简称为PPE)是具有以下结构式(1)表示的结构的聚(亚苯基醚)。组合单元：
Figure C0181435000061
它是一种包含具有以上结构式(其中R1，R2，R3，和R4可相同或不同且分别表示选自氢，卤素，具有1-7个碳原子的伯或仲，低级烷基基团，苯基基团，卤代烷基基团，氨基烷基基团，烃氧基基团，和其中卤素原子与氧原子间隔至少两个碳原子的卤代烃氧基基团的成分)的单元并具有0.15-0.70，更优选0.20-0.60的较低粘度(0.5g/dL；氯仿溶液；30℃)的均聚物和/或共聚物。
PPE的具体例子包括聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)，聚(2-甲基-6-乙基-l，4-亚苯基醚)，聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亚苯基醚)，聚(2，6-二氯-1，4-亚苯基醚)，和类似物。其例子进一步包括聚(亚苯基醚)共聚物如2，6-二甲基苯酚和其它酚(如，2，3，6-三甲基苯酚或2-甲基-6-丁基苯酚)的共聚物。尤其优选的这些PPE是聚(2，6-二甲基-l，4-亚苯基醚)。这些PPE没有特别限制，只要它们是通过已知方法得到的即可。例如，PPE可容易地通过使用Hay在美国专利3,306,874说明书中公开的氯化亚铜/胺配合物作为催化剂进行如2，6-二甲苯酚的氧化聚合反应而制成。此外，描述于如日本专利延迟公开152628/1988的方法可用于容易地生产PPE。除了上述的任何PPE外，用于本发明的PPE可以是一种通过将PPE与α，β-不饱和羧酸或其衍生物在自由基生成剂的存在或不存在下在温度80-350℃下在保持反应物为熔融态，溶液态，或浆液态的情况下反应而得到的改性的PPE。另外，可以使用上述PPE和改性的PPE任何所需比例的混合物。
本发明中的成分(A)更优选是苯乙烯树脂。尤其优选的这些树脂是聚苯乙烯和耐冲击性聚苯乙烯。
在本发明中用作成分(B)的烯烃树脂并不特别限定，只要它是通过聚合一种或多种α-烯烃，如乙烯，丙烯，l-丁烯，异丁烯，4-甲基-1-戊烯和类似物而得到的树脂即可。在共聚物的情况下，它可以是无规共聚物或嵌段共聚物。树脂可包含热塑性烯烃弹性体，如由两种或多种α-烯烃形成的共聚物橡胶或α-烯烃和其它单体的共聚物。这些共聚物橡胶的例子包括乙烯/丙烯共聚物橡胶(EPR)，乙烯/丁烯共聚物橡胶(EBR)，乙烯/丙烯/二烯共聚物橡胶(EPDM)，和类似物。优选的这些是作为均聚物或嵌段聚合物的聚丙烯。尤其是，使用晶体熔化峰温度(通过DSC测定)为155℃或更高的间同立构聚丙烯均聚物或丙烯/乙烯嵌段-嵌段树脂得到一种具有增强耐热性的组合物。本发明中的烯烃树脂的熔体流速(MFR；230℃，2.16kg负荷)优选为0.5-60g/10分钟，更优选1-20g/10分钟。如果其熔体流速低于0.5g/10分钟，所得组合物具有不好的可模塑性。如果超过60g/10分钟，耐冲击性下降。
在本发明中用作成分(C)的部分氢化嵌段共聚物是通过氢化一种具有至少一种主要包含乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段X和至少一种主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y并具有组合乙烯基芳族化合物含量为30-80％重量且其中氢化前共轭二烯中乙烯键含量是20％重量至低于65％重量的嵌段共聚物，从而使衍生自嵌段共聚物中的共轭二烯化合物的35％至低于70％的双键饱和而得到。
主要包含乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段X是一种包含重量比为100/0-60/40，优选100/0-80/20的乙烯基芳族化合物和共轭二烯化合物的聚合物嵌段。如果嵌段通过乙烯基芳族化合物与共轭二烯化合物的共聚反应而形成，共轭二烯化合物在该嵌段中的分布可以是任何的无规，锥形(其中单体单元沿着分子链增加或减少的分布)，或部分嵌段分布或这些的任何所需组合。一种或多种进行聚合反应的乙烯基芳族化合物选自苯乙烯，烷基苯乙烯如α-甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯，对-叔丁基苯乙烯，和类似物，对-甲氧基苯乙烯，乙烯基萘，1，l-二苯基乙烯，二乙烯基苯，和类似物。优选的是苯乙烯。
另外，主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y是一种包含重量比为100/0-60/40，优选100/0-80/20的共轭二烯化合物和乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段。如果嵌段通过共轭二烯化合物与乙烯基芳族化合物的共聚反应而形成，乙烯基芳族化合物在该嵌段中的分布可以是任何的无规，锥形(其中单体单元沿着分子链增加或减少的分布)，或部分嵌段分布或这些的任何所需组合。一种或多种进行聚合反应的共轭二烯化合物选自丁二烯，异戊二烯，间戊二烯，甲基戊二烯，苯基丁二烯，3，4-二甲基-l，3-己二烯，4，5-二乙基-l，3-辛二烯，和类似物。优选的是丁二烯和/或异戊二烯。
上述嵌段共聚物的分子结构可以是任何的线性，支化，和径向结构或这些的组合或类似结构。但线性结构是优选的。尤其优选的这些是包含两种或多种X的结构，尤其是X-Y-X结构。嵌段X或嵌段Y可具有相同的结构或可具有不同的单体单元含量，在分子链中的分布，嵌段的分子量，或结构如微结构。例如，该结构可以是其中两个端X具有不同的分子量的那种，即，X-Y-X’。
部分氢化嵌段共聚物(C)的乙烯基芳族化合物含量是30-80％重量，优选40-75％重量，更优选45-70％重量。如果其乙烯基芳族化合物含量低于30％重量，嵌段共聚物对苯乙烯树脂和/或PPE(成分A)的亲和性不足且存在于成分A相和成分B(烯烃树脂)相间的界面处的嵌段共聚物的量变得不足，导致不好的增溶效果。另一方面，如果含量超过80％重量，对成分A的亲和性变得太高使得嵌段共聚物进入A相，也导致不足的增溶效果。
氢化前部分氢化嵌段共聚物(C)中的乙烯键量是20％重量至低于65％重量，优选25-60％重量，更优选30-55％重量。本文的术语“乙烯键量”是指以1，2-键，3，4-键，和1，4-键的键形式引入嵌段共聚物的共轭二烯化合物中的1，2-键和3，4-键的比例。如果氢化之前的乙烯键量低于20％重量，嵌段共聚物对成分B的亲和性不足且增溶效果变得不足。结果，嵌段共聚物的界面存在度下降且该组合物具有低拉伸伸长率。另一方面，如果其量超过65％重量，对成分B的亲和性变得太高使得嵌段共聚物进入成分B相且在此情况下相容效果也因此变得不足。结果，嵌段共聚物的界面存在的程度下降且所得组合物具有低刚性和较低的伸长率。另外，如果使用氢化之前具有大乙烯键量的嵌段共聚物，则该组合物具有变差的耐热老化性且不能进行再循环或类似处理。
用于本发明的部分氢化嵌段共聚物通过氢化上述的嵌段共聚物使衍生自嵌段共聚物中共轭二烯化合物的35％至低于70％的双键饱和而得到。如果氢化度低于35％，嵌段共聚物对成分B的亲和性较低，因此，嵌段共聚物进入成分A相从而表现出不足的相容效果。结果，组合物具有低拉伸伸长率。该组合物进一步具有变差的耐热老化性且不能进行再循环或类似处理。如果氢化度是70％或更高，不仅加工性能差，而且部分氢化嵌段共聚物的生产率低于氢化度低于70％的那些。在用于本发明的部分氢化嵌段共聚物中，残余乙烯键量优选低于10％，更优选5％或更低，甚至更优选3％或更低。本文的术语残余乙烯键量是指每100个起始共轭二烯单元剩余未氢化乙烯键的量。如果嵌段共聚物中的残余乙烯键量是10％或更大，相容效果变得不足且所得组合物具有不好的热老化性能。
在部分氢化嵌段共聚物(C)中，主要包含乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段X的重均分子量优选为5,000-50,000且主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y的重均分子量优选为5,000-70,000。聚合物嵌段X的分子量低于5,000导致对成分A的亲和性下降，而聚合物嵌段Y的分子量低于5,000导致对成分B的亲和性下降和不好的相容效果。如果聚合物嵌段X的分子量超过50,000或聚合物嵌段Y的分子量超过70,000，则因为嵌段共聚物的分子量太高，该嵌段共聚物具有增加的熔体粘度，而且在包含成分A和成分B的树脂组合物中分散不足，导致不好的相容效果。
部分氢化嵌段共聚物(C)的熔体流速(MFR；230℃，2.16kg负荷)优选为0.1-50g/10分钟，更优选0.5-20g/10分钟，甚至更优选1-10g/10分钟。如果其熔体流速低于0.1g/10分钟，熔体粘度太高，不能得到足够的相容效果。如果超过50g/10分钟，增强成分A和成分(B)间界面的作用下降。
用于生产部分氢化嵌段共聚物(C)的方法并不特别限定，而且可以使用已知的方法。例如，嵌段共聚物可通过在惰性溶剂中使用描述于日本专利出版物19286/1961的活性阴离子聚合反应技术聚合乙烯基芳族化合物和共轭二烯化合物而制成，其中使用有机锂催化剂。其例子包括：其中将单锂化合物如正-丁基锂，仲-丁基锂，或叔-丁基锂用作有机锂催化剂以按照顺序X，Y，和X连续聚合单体以形成嵌段的方法；其中X-Y型活性嵌段共聚物按照顺序X-Y形成并随后使用双官能偶联剂形成X-Y-X结构的三嵌段共聚物的方法；其中使用二锂化合物按照顺序X和Y聚合单体以形成X-Y-X结构的三嵌段共聚物的方法；和类似方法。乙烯基芳族化合物含量通过控制包含乙烯基芳族化合物和共轭二烯化合物的加料单体的组成而调节。衍生自共轭二烯化合物的乙烯键的量通过使用乙烯基量调节剂而调节。乙烯基量调节剂的例子包括胺如N，N，N’，N’-四甲基亚乙基二胺，三甲基胺，三乙基胺，和重氮双环[2，2，2]辛烷，醚如四氢呋喃，二甘醇二甲基醚，和二甘醇二丁基醚，硫醚，膦，磷酰胺，烷基苯磺酸盐，钾或钠的醇盐，和类似物。
将如此得到的嵌段共聚物通过已知的方法进行氢化反应，这样得到部分氢化嵌段共聚物。用于氢化反应的已知催化剂包括(1)载体上的多相催化剂和(2)齐格勒催化剂或包含二茂钛化合物的均相催化剂。具体地，将预定量的氢，例如，通过描述于日本专利出版物6636/1968或日本专利出版物5401/1988的方法在氢化催化剂的存在下加入惰性溶剂，这样可得到部分氢化嵌段共聚物的溶液。
由如此得到的部分氢化嵌段共聚物的溶液，可通过普通方法去除溶剂而得到部分氢化嵌段共聚物。根据需要，可以使用一个用于金属去除的去灰步骤。另外，可根据需要使用终止剂，抗氧化剂，中和剂，表面活性剂，和类似物。
尤其是，优选在本发明的组合物中50％或更多，优选60％或更多的部分氢化嵌段共聚物(C)存在于苯乙烯树脂或聚(亚苯基醚)树脂(A)和烯烃树脂(B)之间的界面处。如果存在度是50％或更高，苯乙烯树脂或聚(亚苯基醚)树脂和烯烃树脂之间的界面粘附强度是优异的，因此，在拉伸伸长率特性方面表现出优异的性能。
本发明成分的共混比例如下。苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂(成分A)与烯烃树脂(成分B)的共混比率是95∶5-5∶95重量。可以调节该比率使得增加成分A的比例以增强刚性且当耐热性和耐油性重要时增加成分B的比例。但为了平衡刚性与耐热性和耐油性，成分A与成分B的共混比率优选为80∶20-40∶60重量。
部分氢化嵌段共聚物(C)的加入量是2-30重量份，优选5-15重量份，基于100重量份苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂(成分A)和烯烃树脂(成分B)的总和。如果其量低于2重量份，相容效果不足。另一方面，超过30重量份的其量不仅导致刚性下降而且不经济。
可根据需要加入任何所需添加剂到本发明的热塑性树脂组合物中。添加剂的种类并不特别限定，只要它们是一般用于加入树脂的那些即可。其例子包括无机填料如硅石，碳酸钙，碳酸镁，硫酸钙，和滑石，有机纤维，颜料如氧化钛，炭黑，和氧化铁，润滑剂或脱模剂如硬脂酸，山萮酸，硬脂酸锌，硬脂酸钙，硬脂酸镁，和亚乙基二硬脂酰胺，增塑剂如有机聚硅氧烷和矿物油，抗氧化剂如受阻酚化合物和磷化合物，阻燃剂，紫外吸收剂，抗静电剂，增强剂如玻璃纤维，碳纤维，和金属晶须，其它添加剂，这些的混合物，和类似物。
用于生产本发明树脂组合物的方法并不特别限定且可以使用已知的方法。例如，可以使用：采用一般混合机器如班伯里密炼机，单螺杆挤出机，双螺杆挤出机，共捏合机，多-螺杆挤出机，或类似物的熔体捏合方法；其中将各成分溶解或分散/混合并随后加热去除溶剂的方法；或类似方法。优选，将各成分在180℃或更高，优选200℃或更高，和剪切速率为100秒-1下捏合，在这些条件下将苯乙烯树脂或聚(亚苯基醚)树脂(A)，烯烃树脂(B)，和部分氢化嵌段共聚物(C)充分溶解和混合且部分氢化嵌段共聚物(C)移向(A)相和(B)相间的界面。其中使用双螺杆挤出机的方法是优选的。采用本发明树脂组合物的优选的模塑方法是通过任何这些方法暂时捏合各成分以制成母粒料并将该粒料进行模塑或视需要进行发泡模塑。
<实施例>
根据以下实施例更详细描述本发明，但本发明不应理解为局限于此。
(1)所要使用的成分及其生产
(a)苯乙烯树脂
商业耐冲击性聚苯乙烯树脂：475D
(由A & M Styrene Co，Ltd.制造)
(b)烯烃树脂
(b-1)丙烯树脂
商业均聚丙烯树脂：PL 500A
(由Montel SDK Sunrise Co.，Ltd.制造)
(b-2)乙烯树脂
商业高密度聚乙烯树脂：
Suntec J30l(由Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.制造)
(c)嵌段共聚物
i)将容量为100L并配有搅拌器和夹套的高压釜清洁，干燥，并进行氮气置换。向其中加入包含33重量份事先纯化的苯乙烯的环己烷溶液。随后，加入正丁基锂和四甲基乙二胺并将苯乙烯在70℃下聚合1小时。然后，加入包含34重量份事先纯化的丁二烯的环己烷溶液并将丁二烯聚合1小时。另外，加入包含33重量份苯乙烯的环己烷溶液并将苯乙烯聚合1小时。
将所得嵌段共聚物溶液取样，并向样品中加入0.3重量份3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯，基于每100重量份嵌段共聚物。然后，在加热下去除溶剂(所得共聚物称作聚合物I)。聚合物I的苯乙烯含量为66％重量，在聚丁二烯部分中的1，2-乙烯键量为50％重量，和数均分子量为56,000。
顺便提及，苯乙烯含量通过红外光谱(IR)确定。乙烯键量通过红外光谱(IR)分析并通过Hampton方法计算确定。数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。
随后，将剩余的嵌段共聚物溶液在温度70℃下使用二-对-三双(1-环戊二烯基)钛和正-丁基锂作为氢化催化剂进行氢化。将所得聚合物溶液取样得到聚合物II。聚合物II的氢化度为26％。顺便提及，氢化度使用核磁共振装置(NMR)确定。氢化度通过用流量计测定正在喂进的氢气的量并在达到预定氢化度时停止气体加料而控制。将剩余的聚合物溶液再次进行氢化以得到聚合物III和IV的共聚物溶液。聚合物III的氢化度为44％且开始氢化之后所需的时间是30分钟。聚合物IV的氢化度为65％且开始氢化之后所需的时间是45分钟。
按照聚合物I的相同方式，将每种共聚物溶液进行稳定剂加料并随后在加热下去除溶剂。因此，生产出各种聚合物(II-IV)。每种样品的聚合物结构在表1中给出。
ii)嵌段共聚物按照以上i)的相同方式得到，只是改变苯乙烯的加料量以及正-丁基锂和四甲基乙二胺的加入量。所得聚合物的苯乙烯含量为60％重量，在聚丁二烯部分中的1，2-乙烯键量为25％重量，和数均分子量为76,000(称作聚合物V)。
另外，将嵌段共聚物溶液按照以上i)的相同方式进行氢化以生产聚合物VI。每种样品的聚合物结构在表1中给出。
iii)按照以上ii)的相同方式得到嵌段共聚物，只是没有加入四甲基乙二胺。所得聚合物的苯乙烯含量为60％重量，在聚丁二烯部分中的1，2-乙烯键量为12％重量，和数均分子量为74,000。
另外，将嵌段共聚物溶液按照以上i)的相同方式进行氢化以生产聚合物VII和VIII。每种样品的聚合物结构在表1中给出。
iv)按照以上i)的相同方式得到嵌段共聚物，只是改变苯乙烯的加料量以及正-丁基锂和四甲基乙二胺的加入量。所得聚合物的苯乙烯含量为50％重量，在聚丁二烯部分中的1，2-乙烯键量为40％重量，和数均分子量为62,000(称作聚合物IX)。
另外，将嵌段共聚物溶液按照以上i)的相同方式进行氢化以生产聚合物X和XI。每种样品的聚合物结构在表1中给出。
v)按照以上i)的相同方式得到嵌段共聚物，只是首先加料的苯乙烯的量改变为37重量份且在丁二烯聚合反应之后的苯乙烯的加料量改变为29重量份。所得聚合物的苯乙烯含量为66％重量，在聚丁二烯部分中的1，2-乙烯键量为48％重量，和数均分子量为54,000。
另外，将嵌段共聚物溶液按照以上i)的相同方式进行氢化以生产聚合物XII。每种样品的聚合物结构在表1中给出。
vi)将容量为100L并配有搅拌器和夹套的高压釜清洁，干燥，并进行氮气置换。向其中加入包含30重量份事先纯化的苯乙烯的环己烷溶液。随后，加入正-丁基锂和四甲基乙二胺并将苯乙烯在70℃下聚合1小时。然后，加入包含40重量份事先纯化的异戊二烯的环己烷溶液并将异戊二烯聚合1小时。另外，加入包含30重量份苯乙烯的环己烷溶液并将苯乙烯聚合1小时。
将所得嵌段共聚物溶液取样，并向样品中加入0.3重量份3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯，每100重量份嵌段共聚物。然后，在加热下去除溶剂(所得共聚物称作聚合物XIII)。聚合物XIII的苯乙烯含量为60％重量，在聚异戊二烯部分中的总乙烯键量为40％重量，和数均分子量为52,000。
随后，将剩余的嵌段共聚物溶液在温度70℃下使用二-对-三双(1-环戊二烯基)钛和二丁基镁作为氢化催化剂进行氢化以得到聚合物XIV。聚合物XIV的氢化度为52％。将剩余的聚合物溶液再次进行氢化以得到聚合物XV的共聚物溶液。聚合物XV的氢化度为92％。每种样品的聚合物结构在表1中给出。
vii)按照以上ii)的相同方式得到嵌段共聚物，只是增加四甲基乙二胺的加入量。所得聚合物的苯乙烯含量为60％重量，在聚丁二烯部分中的1，2-乙烯键量为74％重量，和数均分子量为78,000。
另外，将嵌段共聚物溶液按照以上i)的相同方式进行氢化以生产聚合物XVI。聚合物结构在表1中给出。
(2)树脂组合物的制备和性能测定
将成分(a)，成分(b)，和成分(c)按照表2和表3所示的配方混合在一起。将每种混合物用30-mm双螺杆挤出机在温度220℃下熔体捏合并造粒。顺便提及，在实施例和对比例中所示的性能根据以下标准和试验方法测定。
将所得粒料在220℃下注塑并检查以下各种性能1-4。
1.拉伸伸长率特性：
按照ASTM D638检查注塑试验片的拉伸伸长率。拉伸速率是5mm/分钟。
2.耐热性：
按照ASTM D1525检查注塑试验片在负荷为1kgf下的维卡软化点。将软化点用作一个指数。
3.刚性：
按照ASTM D790将注塑试验片进行弯曲试验以确定弯曲模量。
4.嵌段共聚物的界面存在度：
测定存在于苯乙烯树脂相和烯烃树脂相间界面处的嵌段共聚物与所引入的所有共聚物的比例并通过以下方法计算。
使用超微切片机沿着平行于模塑时树脂流动方向的平面切割出树脂组合物的注塑体的超薄切片。将该切片用四氧化钌染色并用透射电子显微镜在放大率为10,000直径下拍摄其照片。将该照片进行图像分析以测定存在于苯乙烯树脂相或烯烃树脂相的嵌段共聚物的面积并计算它与进行图像分析的全部面积的比例(a)。另外，如果由树脂组合物的配方计算的嵌段共聚物的重量比例表示为(b)，那么存在于苯乙烯树脂相和烯烃树脂相间界面处的嵌段共聚物的比例(c)定义为((b)-(a))/(b)×100％。将该值用作一个指数。
5.耐油性：
将树脂组合物用片材挤出机模塑成1mm厚的片材。将该片材成型为尺寸是2cm高×10cm长×10cm宽的容器，并将合成椰子油施用到其内表面上。然后，用炉将该容器加热1小时以确定导致容器内容积改变10％时的加热温度。该温度的值越高，判断耐油性更加令人满意。
6.耐热老化性：如果将树脂组合物注塑，使组合物在模塑机器中在240℃的温度下停留10分钟并随后注塑成板。视觉检查该板的表面状态并判断。表面状态基于飞边产生评估为三个等级。
A(无)＜B(稍微存在)＜C(存在)
7.加工性能：检查树脂组合物的粒料的MFR(200℃/5-kg负荷)。该MFR值用作其指数。
以下实施例1-7中的结果示于表2。
实施例1-3
实施例1-3是本发明树脂组合物的例子，包含70％重量耐冲击性聚苯乙烯作为成分(a)，30％重量丙烯均聚物(b-1)作为成分(b)，和部分氢化嵌段共聚物作为成分(c)。可以看出，这些树脂组合物不仅具有高拉伸伸长率特性和高刚性而且具有优异的耐热性，耐油性，和耐热老化性。
实施例4和5
实施例4和5是本发明树脂组合物的例子，包含45％重量耐冲击性聚苯乙烯作为成分(a)，55％重量丙烯均聚物(b-1)作为成分(b)，和部分氢化嵌段共聚物作为成分(c)。可以看出，这些树脂组合物不仅具有高拉伸伸长率特性和高刚性而且具有优异的耐热性，耐油性，和耐热老化性。
实施例6和7
实施例6和7是与实施例1-3相同的组合物的例子。但实施例6是其中使用部分氢化嵌段共聚物的一个例子，其中两个端嵌段具有不同的苯乙烯含量，而实施例7是其中使用异戊二烯作为共轭二烯化合物的一个例子。正如在其它实施例中一样，这些树脂组合物分别不仅具有高拉伸伸长率特性和高刚性而且具有优异的耐热性，耐油性，和耐热老化性。
另外，测定实施例7的MFR，结果该值为5.5g/10分钟。相反，使用具有较高氢化度的聚合物XV替代聚合物XIV(用于实施例7)制成的树脂组合物的MFR为4.9g/10分钟。可以看出，本发明的树脂组合物具有优异的加工性能。
如果将这些组合物与以下对比例比较，可以更清楚地理解，本发明的树脂组合物具有优异的性能。以下对比例1-9中的结果示于表3。
对比例1
对比例1是包含70％重量耐冲击性聚苯乙烯和30％重量丙烯均聚物且不含部分氢化嵌段共聚物的树脂组合物的一个例子。该组合物的相容性差且不仅在拉伸伸长率特性上而且在耐油性上明显较差。
对比例2-6，8，和9
这些对比例是通过将70％重量耐冲击性聚苯乙烯和30％重量丙烯均聚物与苯乙烯嵌段共聚物配混而得到的组合物。但由于嵌段共聚物不具有本发明所规定的结构，这些组合物不仅具有明显差的拉伸伸长率特性而且具有变差的综合性能。
对比例7
对比例7是与实施例4和5相同的组合物的一个例子。但嵌段共聚物不具有本发明所规定的结构。因此，树脂组合物具有变差的综合性能。
实施例8
将实施例1中的成分(b)由(b-1)改变为(b-2)，得到类似树脂组合物。所得树脂组合物具有如实施例1的令人满意的相容性。
表1
  样品编号 组分X<注1>(wt％) 嵌段共聚物的结构组分Y<注2>(wt％) 氢化之前的乙烯键量(wt％)   在组分Y中氢化度(％) 氢化之后的残余乙烯键量(wt％)
    I     66     34     50     0     50
    II     66     34     50     26     29
    III     66     34     50     44     3
    IV     66     34     50     65     0
    V     60     40     25     0     25
    VI     60     40     25     50     1
    VII     60     40     12     60     0
    VIII     60     40     12     98     0
    IX     50     50     40     0     40
    X     50     50     40     40     2
    XI     50     50     40     66     0
    XII     66     34     48     60     1
    XIII     60     40     40     0     30
    XIV     60     40     40     52     1
    XV     60     40     40     92     0
    XVI     60     40     74     65     14
<注1>聚苯乙烯嵌段
<注2>聚丁二烯和聚异戊二烯嵌段
表2
    树脂组合物                                       性能
成分(a)(wt％) 成分(b-1)(wt％)     成分(c) 拉伸伸长率(％) 耐热性(℃) 弯曲模量(kg/cm2) 耐油性(℃) 界面存在度(％) 耐热老化性
  种类   重量份
实施例1     70     30   III   10     182     107     17400     100     78     A
实施例2     70     30   IV   10     185     107     17400     105     80     A
实施例3     70     30   VI   10     198     107     17800     110     72     A
实施例4     45     55   X   8     222     112     15000     115     82     A
实施例5     45     55   XI   8     240     112     15200     115     85     A
实施例6     70     30   XII   10     204     106     17800     110     85     A
实施例7 70 30 XIV 10 180 105 17200 110 70 A
表3
    树脂组合物                                 性能
成分(a)(wt％) 成分(b-1)(wt％)     成分(c) 拉伸伸长率(％) 耐热性(℃) 弯曲模量(kg/cm2) 耐油性(℃) 界面存在度(％) 耐热老化性
种类 重量份
对比例1     70     30   -     0     6     105     18000     75     -     -
对比例2     70     30   I     10     25     105     15500     80     25     C
对比例3     70     30   II     10     64     105     15800     85     35     B
对比例4 70 30 V 10 55 107 15500 85 25 C
对比例5     70     30   VII     10     60     108     16400     85     35     A
对比例6     70     30   VIII     10     50     108     16400     90     45     A
对比例7     45     55   IX     8     62     110     14200     100     25     C
对比例8     70     30   XIII     10     26     104     15500     80     30     C
对比例9     70     30   XVI     10     112     105     16000     100     40     B
<工业实用性>
一种具有足够的耐热性，耐油性，和耐热老化性和优异的拉伸伸长率特性的热塑性树脂组合物可通过将特定的部分氢化嵌段共聚物加入苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂和烯烃树脂而提供。

Claims (5)

1.一种热塑性树脂组合物，包含(A)95-5％重量的苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂，(B)5-95％重量的烯烃树脂，和(C)相对每100重量份成分(A)和(B)的总和为2-30重量份的部分氢化嵌段共聚物，
其中(C)部分氢化嵌段共聚物是由具有至少一种主要包含乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段X和至少一种主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y并具有乙烯基芳族化合物组合含量为30-80％重量且其中在主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y中的乙烯键量是20％重量至低于65％重量的嵌段共聚物、通过氢化35％至60％衍生自所述共轭二烯化合物的双键而得到。
2.权利要求1的热塑性树脂组合物，其中成分(A)主要包含苯乙烯树脂。
3.权利要求1的热塑性树脂组合物，其中成分(C)中的残余乙烯键量低于5％。
4.权利要求1的热塑性树脂组合物，其中主要包含乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段X是一种包含乙烯基芳族化合物或包含乙烯基芳族化合物和共轭二烯化合物且其中乙烯基芳族化合物与共轭二烯化合物的比例是100/0-60/40重量的聚合物嵌段。
5.权利要求1的热塑性树脂组合物，其中主要包含共轭二烯化合物的聚合物嵌段Y是一种包含共轭二烯化合物或包含共轭二烯化合物和乙烯基芳族化合物且其中共轭二烯化合物与乙烯基芳族化合物的比例是100/0-60/40重量的聚合物嵌段。
CNB018143504A 2001-06-20 2001-06-20 热塑性树脂组合物 Expired - Lifetime CN1176985C (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2001/005281 WO2003000788A1 (fr) 2001-06-20 2001-06-20 Composition de resine thermoplastique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1447835A CN1447835A (zh) 2003-10-08
CN1176985C true CN1176985C (zh) 2004-11-24

Family

ID=11737462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018143504A Expired - Lifetime CN1176985C (zh) 2001-06-20 2001-06-20 热塑性树脂组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6806312B2 (zh)
EP (1) EP1441006B1 (zh)
JP (1) JP4901065B2 (zh)
KR (1) KR100537593B1 (zh)
CN (1) CN1176985C (zh)
AT (1) ATE443736T1 (zh)
DE (1) DE60140013D1 (zh)
ES (1) ES2329336T3 (zh)
WO (1) WO2003000788A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6855767B2 (en) * 2000-12-28 2005-02-15 General Electric Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom
US6815491B2 (en) 2000-12-28 2004-11-09 General Electric Reinforced thermoplastic composition and articles derived therefrom
US6627701B2 (en) * 2000-12-28 2003-09-30 General Electric Company Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby
US6545080B2 (en) * 2000-12-28 2003-04-08 General Electric Company Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom
US6861472B2 (en) * 2000-12-28 2005-03-01 General Electric Company Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom
US6872777B2 (en) * 2001-06-25 2005-03-29 General Electric Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
JP2006500440A (ja) * 2002-09-20 2006-01-05 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ アンダーフード部品
JP4192659B2 (ja) * 2003-04-10 2008-12-10 テクノポリマー株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
US20070129348A1 (en) * 2003-04-18 2007-06-07 Fumio Itoh Receptor antagonist
US7022765B2 (en) * 2004-01-09 2006-04-04 General Electric Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby
US7776441B2 (en) * 2004-12-17 2010-08-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof
CN101646729B (zh) * 2007-03-26 2012-04-25 旭化成化学株式会社 热塑性组合物及其成型体
JP5196630B2 (ja) * 2007-04-26 2013-05-15 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法
ES2624828T3 (es) 2008-07-16 2017-07-17 Synergy Pharmaceuticals Inc. Agonistas de la guanilato ciclasa útiles para el tratamiento de trastornos gastrointestinales, inflamación, cáncer y otros
JP7064909B2 (ja) * 2017-04-25 2022-05-11 旭化成株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
CA3114240C (en) 2018-10-30 2023-09-05 Gilead Sciences, Inc. Imidazopyridine derivatives as alpha4beta7 integrin inhibitors
BR112021007213A2 (pt) 2018-10-30 2021-08-10 Gilead Sciences, Inc. derivados de quinolina como inibidores de integrina alfa4beta7
CN112969504B (zh) 2018-10-30 2024-04-09 吉利德科学公司 用于抑制α4β7整合素的化合物
CA3115820A1 (en) 2018-10-30 2020-05-07 Gilead Sciences, Inc. Compounds for inhibition of .alpha.4.beta.7 integrin
AU2020329207B2 (en) 2019-08-14 2024-02-29 Gilead Sciences, Inc. Compounds for inhibition of alpha 4 beta 7 integrin

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3333024A (en) 1963-04-25 1967-07-25 Shell Oil Co Block polymers, compositions containing them and process of their preparation
JPS5638338A (en) 1979-09-06 1981-04-13 Asahi Chem Ind Co Ltd Thermoplastic resin composition
JPS6079005A (ja) 1983-10-07 1985-05-04 Asahi Chem Ind Co Ltd リビングポリマ−の水添方法
EP0272923A3 (en) 1986-12-24 1989-08-16 Stabra AG Particulate product including glucose oxidase
JPH01112404A (ja) 1987-10-27 1989-05-01 Mitsubishi Electric Corp プログラマブルコントローラ
JPH01112406A (ja) 1987-10-27 1989-05-01 Citizen Watch Co Ltd 数値制御装置
JPH01174550A (ja) * 1987-12-28 1989-07-11 Kuraray Co Ltd 水添ブロック共重合体組成物
CA2011756A1 (en) * 1989-03-22 1990-09-22 Takashi Maruyama Resin composition
JPH0411643A (ja) * 1990-05-01 1992-01-16 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JP3185193B2 (ja) * 1991-04-05 2001-07-09 ジェイエスアール株式会社 樹脂組成物
DE4223982A1 (de) * 1992-07-21 1994-01-27 Basf Ag Thermoplastische Formmasse mit einem auch bei variierender Zusammensetzung guten Zähigkeits-Steifigkeits-Verhältnis
US5264280A (en) * 1992-09-21 1993-11-23 Ferro Corporation Multilayer thermoformable structure
JPH06192493A (ja) * 1992-12-25 1994-07-12 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH06192502A (ja) 1992-12-25 1994-07-12 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP3339166B2 (ja) * 1994-02-08 2002-10-28 旭化成株式会社 優れた接着性を有する熱可塑性エラストマー組成物
JP3317777B2 (ja) * 1994-04-28 2002-08-26 ダイセル化学工業株式会社 易引裂き性フィルムおよびその製造方法
JPH0912800A (ja) * 1995-06-29 1997-01-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH10139963A (ja) * 1996-11-12 1998-05-26 Kuraray Co Ltd 樹脂組成物
JP3742488B2 (ja) * 1997-06-26 2006-02-01 旭化成ケミカルズ株式会社 制振性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JP3220416B2 (ja) * 1997-06-26 2001-10-22 旭化成株式会社 制振性および低温衝撃性に優れた樹脂組成物
JP3729372B2 (ja) * 1997-06-26 2005-12-21 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリマー組成物
JP3853919B2 (ja) * 1997-08-13 2006-12-06 旭化成ケミカルズ株式会社 樹脂組成物
JP3860304B2 (ja) * 1997-08-28 2006-12-20 旭化成ケミカルズ株式会社 樹脂組成物の製造方法
JP2000344974A (ja) * 1999-06-04 2000-12-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐油性の樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
ES2329336T3 (es) 2009-11-25
CN1447835A (zh) 2003-10-08
US20030181587A1 (en) 2003-09-25
KR100537593B1 (ko) 2005-12-19
WO2003000788A1 (fr) 2003-01-03
EP1441006B1 (en) 2009-09-23
US6806312B2 (en) 2004-10-19
DE60140013D1 (de) 2009-11-05
EP1441006A4 (en) 2006-07-26
ATE443736T1 (de) 2009-10-15
KR20030028575A (ko) 2003-04-08
JPWO2003000788A1 (ja) 2004-10-07
JP4901065B2 (ja) 2012-03-21
EP1441006A1 (en) 2004-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1176985C (zh) 热塑性树脂组合物
CN1249163C (zh) 聚苯醚组合物
CN1314755C (zh) 聚(亚芳基醚)聚烯烃组合物、其制法、由其衍生的制品
EP0709413B1 (en) (Modified) Hydrogenated diene block copolymer and composition comprising the same
US4304881A (en) Alkenyl aromatic resin composition having an excellent impact strength
CN1930230A (zh) 柔性聚芳醚组合物及其制品
CN1473178A (zh) 嵌段共聚物组合物
EP0209874A1 (en) Hydrogenated block copolymer compositions
CN1274374A (zh) 线性嵌段共聚物和含有其的树脂组合物
CN105722911B (zh) 树脂组合物及其成型体
CN1050731A (zh) 成型的树脂制品
CN1133696C (zh) 具有优良耐油性的新型热塑性弹性体组合物
CN104672630A (zh) 一种改性乙丙橡胶及其制备方法
CN1217993C (zh) 聚亚芳基醚－聚烯烃组合物及由此衍生的制品
CN1249153C (zh) 具有高抗冲击性的聚苯乙烯反应器合金
CN112745592A (zh) 一种苯乙烯组合物及其应用和制备方法
CN1085706C (zh) 聚(亚苯基醚)树脂和环氧官能聚烯烃的组合物
CN1075827C (zh) 聚酰胺树脂组合物
JP2010138296A (ja) ポリフェニレンエーテル系架橋組成物
JP3456416B2 (ja) 樹脂組成物
JPH0426620B2 (zh)
JPH0635520B2 (ja) 熱可塑性高弾性エラストマ−の組成物
EP0782600B1 (en) High impact polyphenylene ether compositions
CN115895165B (zh) 一种制备具有优异综合性能聚甲醛材料的方法
JPS62179546A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20041124

CX01 Expiry of patent term