CN117683199A - 一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用，所述聚氨酯面层树脂的制备原料包括多元醇和异氰酸酯；所述多元醇包括饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的组合；所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(1～25):(0.5～6):1。所述聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度高，赋予了聚氨酯合成革耐水、耐磨、耐刮以及防污等优异性能，湿热处理和蒸煮处理后不脱层。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯合成革技术领域，具体涉及一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用。
背景技术
有机硅是一种特殊的无机-有机混合物，其分子中含有有机基团和硅原子。在高分子材料中，有机硅通常表现出良好的耐磨性、化学稳定性、耐高温和耐老化等性质。而聚氨酯是一种由异氰酸酯和多元醇反应制成的高分子材料，其物理性质、化学稳定性、机械性能等方面都非常优良；但是，由于聚氨酯中含有的氨基甲酸酯基团是强极性基团，分子间力很强；而有机硅中含有的硅甲基、硅苯基等都是弱极性基团，极性非常小；因此两者相容性非常差、不能简单融合；这就限制了有机硅聚氨酯材料的应用。因此，如何将有机硅与聚氨酯结合使用，以获得综合性能优异的聚氨酯合成革，成为当前研究热点。
现有技术中，多采用添加粘合剂，如添加环氧树脂胶、丙烯酸酯、聚氨酯弹性体等粘合剂，从而实现有机硅和聚氨酯的有效粘合；或者，对有机硅表面进行表面处理，采用表面活性剂、电子束或离子束辐照等物理或化学方法，去除氧化物膜，增加表面粘附性，进而提高有机硅表面的润湿性和粘附性。但是，上述两种方法都不能从根本上解决问题，仍然存在脱层的风险，且成本高。
因此，开发一种能够与有机硅处理涂层有效粘合，结合牢度高，耐湿热，耐蒸煮的聚氨酯材料，是本领域亟待解决的问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用。所述聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度高，赋予了聚氨酯合成革耐水、耐磨、耐刮以及防污等优异性能，湿热处理和蒸煮处理后不脱层。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种聚氨酯面层树脂，所述聚氨酯面层树脂的制备原料包括多元醇和异氰酸酯；所述多元醇包括饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的组合；所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(1～25):(0.5～6):1。
本发明中，所述聚氨酯面层树脂的制备原料采用不饱和多元醇，从而在聚氨酯面层树脂中引入不饱和键，通过硅氢键与不饱和键的加成反应，进而能够提高聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度，使得聚氨酯合成革耐湿热以及耐蒸煮性能好，湿热处理和蒸煮处理后不脱层，进一步地，多元醇采用饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇以特定含量复配，进一步提高聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的粘合力，提高聚氨酯合成革的耐湿热、耐水性能等。
本发明中，所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(1～25):(0.5～6):1，其中，(1～25)中的具体取值例如可以为1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.2、2.4、2.6、2.8、3、3.2、3.4、3.6、3.8、4、4.5、5、5.5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25等；(0.5～6)中的具体取值例如可以为0.5、0.8、1、1.2、1.5、1.8、2、2.2、2.5、2.8、3、3.2、3.5、3.8、4、4.2、4.5、4.8、5、5.2、5.5、5.8、6等。
优选地，所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(2～3):(4～5):1。
优选地，所述不饱和聚酯多元醇包括聚衣康酸系列聚酯多元醇和/或二羧酸系列聚酯多元醇。
本发明中，所述不饱和聚酯多元醇为含有碳碳双键的聚酯多元醇。
优选地，所述聚衣康酸系列聚酯多元醇和二羧酸系列聚酯多元醇的质量比为(0.5～4):1，其中，(0.5～4)中的具体取值例如可以为0.5、0.6、0.8、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.2、2.4、2.6、2.8、3、3.2、3.4、3.6、3.8、4等；进一步优选为(1.5～4):1。
优选地，所述不饱和聚酯多元醇的数均分子量为1500～2000，例如可以为1500、1600、1700、1800、1900、2000等。
优选地，所述饱和聚酯多元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,3-丁二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二醇乙二醇甲基丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一缩二乙二醇酯二醇中的至少一种。
优选地，所述聚醚多元醇包括聚四氢呋喃醚二醇、聚氧化丙烯二醇或聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇中的至少一种。
优选地，所述聚醚多元醇的数均分子量为1000～3000，例如可以为1000、1200、1400、1600、1800、2000、2200、2400、2600、2800、3000等。
优选地，以质量百分含量计，所述多元醇的质量百分含量为25～45％；例如可以为25％、26％、28％、30％、32％、34％、36％、38％、40％、42％、44％、45％等；所述异氰酸酯的质量百分含量为10～20％，例如可以为10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％等。
优选地，所述异氰酸酯包括二异氰酸酯和/或多异氰酸酯。
优选地，所述异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，以质量百分含量计，所述聚氨酯面层树脂的制备原料还包括扩链剂1～3％，例如可以为1％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3％等。
优选地，所述扩链剂包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为乙二醇和/或1,4-丁二醇。
优选地，所述乙二醇和1,4-丁二醇的质量比为(0.8～1.2):(0.2～0.5)，其中，(0.8～1.2)中的具体取值例如可以为0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.1、1.2等；(0.2～0.5)中的具体取值例如可以为0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5等。
优选地，以质量百分含量计，所述聚氨酯面层树脂的制备原料还包括催化剂0.001～0.005％(例如可以为0.001％、0.002％、0.003％、0.004％、0.005％等)、抗氧剂0.01～0.03％(例如可以为0.01％、0.015％、0.02％、0.025％、0.03％等)、终止剂0.05～0.15％(例如可以为0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.11％、0.12％、0.13％、0.14％、0.15％等)、溶剂20～60％(例如可以为20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％等)和其他助剂0.05～1％(例如可以为0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.2％、0.4％、0.6％、0.8％、1％等)。
本发明中，各组分的质量百分含量以多元醇，小分子扩链剂，异氰酸酯，催化剂，抗氧剂，溶剂和其他助剂的总质量为100％计。
本发明中，所述抗氧剂包括但不限于2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基对(二甲氨甲基)苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二缩三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
优选地，所述催化剂包括有机铋催化剂；所述其它助剂包括苹果酸、流平剂、防爆针助剂或展色性助剂中的至少一种。
本发明中，所述其它助剂包括苹果酸、聚醚改性有机硅氧烷和改性羟基硅氧烷。
第二方面，本发明提供一种根据第一方面所述的聚氨酯面层树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
将多元醇与异氰酸酯进行反应，得到所述聚氨酯面层树脂。
优选地，所述反应的温度为60～75℃，例如可以为60℃、62℃、64℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、75℃等；时间为1～2h，例如可以为1h、1.5h、2h等。
优选地，所述反应包括将多元醇与任选的扩链剂、抗氧剂以及溶剂混合，然后向其中加入异氰酸酯和任选的催化剂进行反应，反应完成后，依次加入任选的终止剂和其它助剂，得到所述聚氨酯面层树脂。
本发明中，所述制备方法中还包括：加入异氰酸酯和任选的催化剂进行反应，反应过程中或完成后，根据体系粘度补加溶剂至体系粘度为10～14万mPa·s，然后加入终止剂，此时补加的溶剂量较少。
本发明中，所述将多元醇与任选的扩链剂、抗氧剂以及溶剂混合的温度为40～50℃。
第二方面，本发明提供一种有机硅处理的聚氨酯合成革，所述聚氨酯合成革包括依次层叠的贝斯层、粘结层、面层和有机硅处理层；所述面层的材料包括根据第一方面所述的聚氨酯面层树脂。
优选地，所述面层的厚度为130～160μm，例如可以为130μm、135μm、140μm、145μm、150μm、155μm、160μm等。
本发明中，所述粘结层的材料包括无溶剂聚氨酯粘结剂；所述粘结层的厚度为250～350μm，例如可以为250μm、260μm、270μm、280μm、290μm、300μm、310μm、320μm、330μm、340μm、350μm等。
本发明中，所述聚氨酯合成革的制备方法包括：在离型纸表面涂覆聚氨酯面层树脂，在90～120℃下干燥2～3min后，得到面层；在所述面层远离离型纸的表面涂覆无溶剂聚氨酯粘结剂，在90～120℃下干燥25～30s后，贴合基布，得到依次设置的粘结层和贝斯层，然后在120～140℃下干燥5～8min，冷却，除去离型纸，在面层远离粘结层的表面涂覆有机硅处理剂，在110～130℃下干燥5～8min，得到所述有机硅处理的聚氨酯合成革。
本发明所述的数值范围不仅包括上述列举的点值，还包括没有列举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明中，所述聚氨酯面层树脂的制备原料采用不饱和多元醇与饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇以特定含量复配，在聚氨酯面层树脂中引入不饱和键，用于有机硅处理的聚氨酯合成革，通过硅氢键与不饱和键的加成反应，能够提高聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度，使得聚氨酯合成革耐湿热以及耐蒸煮性能好，湿热处理和蒸煮处理后不脱层。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明中，实施例和对比例所用有机铋催化剂购自美国领先化学BiCAT-8106。
其它助剂：苹果酸APPA：聚醚改性有机硅氧烷ADS-73；改性羟基硅氧烷ADS-36S。
实施例1
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，所述聚氨酯面层树脂的制备方法包括以下步骤：
在装有搅拌器、温度计的四口反应瓶中依次投入360份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，185份饱和聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇，Mn为2000)，12份聚醚多元醇PTMG 2000，8份聚衣康酸丁二醇酯PBI(数均分子量为2000)，13份小分子扩链剂乙二醇(EG)，0.15份抗氧剂I 245，78份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI，0.01份有机铋催化剂，于75℃恒温反应2h，期间根据树脂粘度选择补加溶剂至树脂粘度达到13万mPa·s，向其中加入EG(含量占体系总质量的0.1％)终止反应后，再加入1.5份ADS-73，2.9份ADS-36S和0.3份APPA，搅拌均匀后，即得到含有双键结构的聚氨酯面层树脂。
实施例2
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，所述聚氨酯面层树脂的制备方法包括以下步骤：
在装有搅拌器、温度计的四口反应瓶中依次投入370份DMF，185份饱和聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇，Mn为2000)，12份聚醚多元醇PTMG 2000，15份聚衣康酸丁二醇酯(Mn＝2000)，17份小分子扩链剂1,4-丁二醇(BG)，0.15份抗氧剂XH-245，75份二苯基甲烷二异氰酸酯，0.01份有机铋催化剂，于75℃恒温反应2h，期间根据树脂粘度选择补加溶剂至树脂粘度达到13万mPa·s左右，向其中加入EG(含量占体系总质量的0.1％)终止反应后，再加入1.5份ADS-73，2.9份ADS-36S和0.3份APPA，搅拌均匀后，即得到含有双键结构的聚氨酯面层树脂。
实施例3
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，所述聚氨酯面层树脂的制备方法包括以下步骤：
在装有搅拌器、温度计的四口反应瓶中依次投入320份DMF，185份饱和聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇，Mn为2000)，12份聚醚多元醇PTMG 2000，10份二聚酸型聚酯多元醇(二聚酸乙二醇二甘醇酯二醇，数均分子量为1500)，13份小分子扩链剂乙二醇，0.15份抗氧剂XH-245，75份二苯基甲烷二异氰酸酯，0.01份有机铋催化剂，于75℃恒温反应2h，期间根据树脂粘度选择补加溶剂至树脂粘度达到13万mPa·s左右，向其中加入EG(含量占体系总质量的0.1％)终止反应后，再加入1.5份ADS-73，2.9份ADS-36S和0.3份APPA，搅拌均匀后，即得到含有双键结构的聚氨酯面层树脂。
实施例4
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，所述聚氨酯面层树脂的制备方法包括以下步骤：
在装有搅拌器、温度计的四口反应瓶中依次投入370份DMF，185份饱和聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇，Mn为2000)，12份聚醚多元醇PTMG 2000，8份聚衣康酸丁二醇酯(Mn＝2000)，10份二聚酸型聚酯多元醇(二聚酸乙二醇二甘醇酯二醇，数均分子量为1500)，13份小分子扩链剂乙二醇，0.15份抗氧剂XH-245，79份二苯基甲烷二异氰酸酯，0.01份有机铋催化剂，于75℃恒温反应2h，期间根据树脂粘度选择补加溶剂至树脂粘度达到13万mPa·s，向其中加入EG(含量占体系总质量的0.1％)终止反应后，再加入1.5份ADS-73，2.9份ADS-36S和0.3份APPA，搅拌均匀后，即得到含有双键结构的聚氨酯面层树脂。
实施例5
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例4的区别仅在于，所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的总摩尔量不变，调整用量使得三者质量比为2.5:4.5:1，其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例4相同。
实施例6
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例4的区别仅在于，所述聚衣康酸丁二醇酯和二聚酸型聚酯多元醇的总摩尔量不变，调整用量使得二者质量比为2:1，其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例4相同。
实施例7
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例4的区别仅在于，所述聚衣康酸丁二醇酯和二聚酸型聚酯多元醇的总摩尔量不变，调整用量使得二者质量比为3.5:1，其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例4相同。
实施例8
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例4的区别仅在于，所述聚衣康酸丁二醇酯和二聚酸型聚酯多元醇的总摩尔量不变，调整用量使得二者质量比为5:1，其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例4相同。
实施例9
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例1的区别仅在于，将聚衣康酸丁二醇酯替换为等摩尔量的侧链带双键的聚己内酯二醇(数均分子量为2000，由二羟甲基丙酸DMPA和甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA反应合成得到的二元醇为起始剂，ε-己内酯开环聚合制成侧链带双键的聚己内酯二醇)，其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例1的区别仅在于，所述多元醇总摩尔量不变，饱和聚酯多元醇与PTMG 2000的质量比不变，没有聚衣康酸丁二醇酯，其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂，其与对比例1的区别仅在于，将聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇替换为聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝2000)，其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例3
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例1的区别仅在于，所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的总摩尔量不变，调整用量使得三者质量比为0.5:0.2:1，其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例4
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例1的区别仅在于，所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的总摩尔量不变，调整用量使得三者质量比为0.5:8:1，其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例5
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例1的区别仅在于，所述多元醇总摩尔量不变，聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇与PBI的质量比不变，没有PTMG 2000，其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例6
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂，其与实施例1的区别仅在于，所述多元醇总摩尔量不变，PTMG 2000与PBI的质量比不变，没有聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇，其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
应用例
一种有机硅处理的聚氨酯合成革，所述聚氨酯合成革包括依次层叠的贝斯层(材料为仿棉绒；厚度650μm)、粘结层(无溶剂型聚氨酯粘结剂XCNS 3008A/B，购自旭川化学(苏州)有限公司，厚度300μm)、面层(厚度为150μm)和有机硅处理层(材料为反应型羟基硅油CX-107，购自广东辰矽新材料有限公司)；所述面层的材料分别为实施例1～9、对比例1～6提供的聚氨酯面层树脂；所述有机硅处理的聚氨酯合成革的制备方法包括：
将黑色色浆与聚氨酯面层树脂按质量比为100:105的比例配制成面层工作浆，在离型纸表面涂覆所述工作浆，在120℃下干燥3min后，得到面层；在所述面层远离离型纸的表面涂覆无溶剂聚氨酯粘结剂，在110℃下干燥30s后，贴合基布，得到依次设置的粘结层和贝斯层，然后在130℃下干燥6min，冷却，除去离型纸，在面层远离粘结层的表面涂覆有机硅处理剂，在120℃下干燥7min，得到所述有机硅处理的聚氨酯合成革。
以市售的有机硅处理合成革(购自东莞市优美特新材料有限公司)为对照组。
性能测试
将包括实施例1～9、对比例1～6提供的聚氨酯面层树脂的有机硅处理的聚氨酯合成革与市售硅处理聚氨酯合成革一同在恒温恒湿箱(温度为70℃、湿度为95％)中放置1周、3周、5周、7周，取出观察，用手指刮擦的方式判别硅处理剂与聚氨酯面层的结合牢度；具体测试结果如表1所示。
将包括实施例1～9、对比例1～6提供的聚氨酯面层树脂的有机硅处理的聚氨酯合成革与市售硅处理聚氨酯合成革一同在120℃下依次蒸煮8h、12h，然后取出观察，用手指刮擦的方式判别硅处理剂与聚氨酯面层的结合牢度，具体测试结果如表2所示。
其中，手指刮擦处理层，其脱落面积不超过测试面积的30％，可判定为轻微脱层；介于30％～50％之间，可判定为脱层；超过50％，可判定为严重脱层。
表1
| 时间 | 1周 | 3周 | 5周 | 7周 |
| 实施例1 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 |
| 实施例2 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 |
| 实施例3 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 |
| 实施例4 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 |
| 实施例5 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 |
| 实施例6 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 |
| 实施例7 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 |
| 实施例8 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面轻微脱层 |
| 实施例9 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 |
| 对比例1 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 |
| 对比例2 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 |
| 对比例3 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 |
| 对比例4 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 |
| 对比例5 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 |
| 对比例6 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 |
| 市售硅处理合成革 | 表面未脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 |
表2
由表1可知，本发明提供的聚氨酯面层树脂，制备原料采用特定种类和含量的不饱和多元醇与饱和聚酯多元醇和聚醚多元醇复配，从而在聚氨酯面层树脂中引入不饱和键，用于制备有机硅处理的聚氨酯合成革，通过硅氢键与不饱和键的加成反应，进而能够提高聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度，使得聚氨酯合成革耐湿热以及耐蒸煮性能好，湿热处理和蒸煮处理后不脱层。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚氨酯面层树脂，其特征在于，所述聚氨酯面层树脂的制备原料包括多元醇和异氰酸酯；
所述多元醇包括饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的组合；
所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(1～25):(0.5～6):1。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯面层树脂，其特征在于，所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(2～3):(4～5):1。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯面层树脂，其特征在于，所述不饱和聚酯多元醇包括聚衣康酸系列聚酯多元醇和/或二羧酸系列聚酯多元醇；
优选地，所述聚衣康酸系列聚酯多元醇和二羧酸系列聚酯多元醇的质量比为(0.5～4):1，进一步优选为(1.5～4):1；
优选地，所述不饱和聚酯多元醇的数均分子量为1500～2000。
4.根据权利要求1～3任一项所述的聚氨酯面层树脂，其特征在于，所述饱和聚酯多元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,3-丁二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二醇乙二醇甲基丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一缩二乙二醇酯二醇中的至少一种；
优选地，所述聚醚多元醇包括聚四氢呋喃醚二醇、聚氧化丙烯二醇或聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇中的至少一种；
优选地，所述聚醚多元醇的数均分子量为1000～3000。
5.根据权利要求1～4任一项所述的聚氨酯面层树脂，其特征在于，以质量百分含量计，所述多元醇的质量百分含量为25～45％；所述异氰酸酯的质量百分含量为10～20％；
优选地，所述异氰酸酯包括二异氰酸酯和/或多异氰酸酯；
优选地，所述异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，以质量百分含量计，所述聚氨酯面层树脂的制备原料还包括扩链剂1～3％；
优选地，所述扩链剂包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1～5任一项所述的聚氨酯面层树脂，其特征在于，以质量百分含量计，所述聚氨酯面层树脂的制备原料还包括催化剂0.001～0.005％、抗氧剂0.01～0.03％、终止剂0.05～0.15％、溶剂20～60％和其他助剂0.05～1％；
优选地，所述催化剂包括有机铋催化剂；所述其它助剂包括苹果酸、流平剂、防爆针助剂或展色性助剂中的至少一种。
7.一种根据权利要求1～6任一项所述的聚氨酯面层树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
将多元醇与异氰酸酯进行反应，得到所述聚氨酯面层树脂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为60～75℃，时间为1～2h；
优选地，所述反应包括将多元醇与任选的扩链剂、抗氧剂以及溶剂混合，然后向其中加入异氰酸酯和任选的催化剂进行反应，反应完成后，依次加入任选的终止剂和其它助剂，得到所述聚氨酯面层树脂。
9.一种有机硅处理的聚氨酯合成革，其特征在于，所述聚氨酯合成革包括依次层叠的贝斯层、粘结层、面层和有机硅处理层；
所述面层的材料包括根据权利要求1～6任一项所述的聚氨酯面层树脂。
10.根据权利要求9所述的有机硅处理的聚氨酯合成革，其特征在于，所述面层的厚度为130～160μm。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1199451A (en) * | 1966-11-04 | 1970-07-22 | British United Shoe Machinery | Improvements in or relating to Sheet Material Suitable for Use in the Manufacture of Shoes and Processes for the Manufacture thereof. |
| WO2010066598A1 (de) * | 2008-12-09 | 2010-06-17 | Basf Se | Polyurethanschaumstoffe mit verbesserten dauerbiegeeigenschaften |
| CN103483530A (zh) * | 2013-09-06 | 2014-01-01 | 旭川化学（昆山）有限公司 | 一种聚醚型聚氨酯鞋底原液 |
| CN111087549A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 惠州市安品新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂、涂料及其制备方法 |
| CN115894854A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-04-04 | 旭川化学（苏州）有限公司 | 一种水性聚氨酯面层树脂及其制备方法、应用 |
| CN115975148A (zh) * | 2023-01-16 | 2023-04-18 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 一种用于制备聚氨酯树脂的羟基组合物及其制备方法和应用 |
-
2023
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1199451A (en) * | 1966-11-04 | 1970-07-22 | British United Shoe Machinery | Improvements in or relating to Sheet Material Suitable for Use in the Manufacture of Shoes and Processes for the Manufacture thereof. |
| WO2010066598A1 (de) * | 2008-12-09 | 2010-06-17 | Basf Se | Polyurethanschaumstoffe mit verbesserten dauerbiegeeigenschaften |
| CN103483530A (zh) * | 2013-09-06 | 2014-01-01 | 旭川化学（昆山）有限公司 | 一种聚醚型聚氨酯鞋底原液 |
| CN111087549A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 惠州市安品新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂、涂料及其制备方法 |
| CN115894854A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-04-04 | 旭川化学（苏州）有限公司 | 一种水性聚氨酯面层树脂及其制备方法、应用 |
| CN115975148A (zh) * | 2023-01-16 | 2023-04-18 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 一种用于制备聚氨酯树脂的羟基组合物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王传兴;刘军凯;徐勤红;高传慧;武玉民;侯保荣;: "带侧基双键的不饱和聚酯聚氨酯的合成及性能研究", 石油化工高等学校学报, vol. 29, no. 02, 22 April 2016 (2016-04-22), pages 6 - 12 * |
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