CN117683199A - 一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117683199A CN117683199A CN202311689410.7A CN202311689410A CN117683199A CN 117683199 A CN117683199 A CN 117683199A CN 202311689410 A CN202311689410 A CN 202311689410A CN 117683199 A CN117683199 A CN 117683199A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyurethane
- surface layer
- layer resin
- glycol
- polyester polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 101
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 76
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 22
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- -1 polyethylene adipate Polymers 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 12
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 claims description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 5
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- PMDHMYFSRFZGIO-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-trioxacyclotridecane-8,13-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCOCCO1 PMDHMYFSRFZGIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229940106012 diethylene glycol adipate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NCVNXKMYOAJPNS-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol;ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CC(O)C(C)O NCVNXKMYOAJPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 66
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-butoxybutan-1-ol Chemical compound CCCCO[C@@H](CC)CO BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 101001006370 Actinobacillus suis Hemolysin Proteins 0.000 description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSJYVHOKOFOAP-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid;propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO.OC(=O)CCCCC(O)=O FYSJYVHOKOFOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical group 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000005375 organosiloxane group Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxacyclododecane-7,12-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCCCO1 AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRWSWGNWYFVKH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,5-dioxacycloundecane-6,11-dione Chemical compound CC1CCOC(=O)CCCCC(=O)O1 NMRWSWGNWYFVKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000012940 solvent-free polyurethane adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2209/00—Properties of the materials
- D06N2209/06—Properties of the materials having thermal properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
- D06N2211/28—Artificial leather
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
本发明提供了一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用,所述聚氨酯面层树脂的制备原料包括多元醇和异氰酸酯;所述多元醇包括饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的组合;所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(1~25):(0.5~6):1。所述聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度高,赋予了聚氨酯合成革耐水、耐磨、耐刮以及防污等优异性能,湿热处理和蒸煮处理后不脱层。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯合成革技术领域,具体涉及一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用。
背景技术
有机硅是一种特殊的无机-有机混合物,其分子中含有有机基团和硅原子。在高分子材料中,有机硅通常表现出良好的耐磨性、化学稳定性、耐高温和耐老化等性质。而聚氨酯是一种由异氰酸酯和多元醇反应制成的高分子材料,其物理性质、化学稳定性、机械性能等方面都非常优良;但是,由于聚氨酯中含有的氨基甲酸酯基团是强极性基团,分子间力很强;而有机硅中含有的硅甲基、硅苯基等都是弱极性基团,极性非常小;因此两者相容性非常差、不能简单融合;这就限制了有机硅聚氨酯材料的应用。因此,如何将有机硅与聚氨酯结合使用,以获得综合性能优异的聚氨酯合成革,成为当前研究热点。
现有技术中,多采用添加粘合剂,如添加环氧树脂胶、丙烯酸酯、聚氨酯弹性体等粘合剂,从而实现有机硅和聚氨酯的有效粘合;或者,对有机硅表面进行表面处理,采用表面活性剂、电子束或离子束辐照等物理或化学方法,去除氧化物膜,增加表面粘附性,进而提高有机硅表面的润湿性和粘附性。但是,上述两种方法都不能从根本上解决问题,仍然存在脱层的风险,且成本高。
因此,开发一种能够与有机硅处理涂层有效粘合,结合牢度高,耐湿热,耐蒸煮的聚氨酯材料,是本领域亟待解决的问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用。所述聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度高,赋予了聚氨酯合成革耐水、耐磨、耐刮以及防污等优异性能,湿热处理和蒸煮处理后不脱层。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种聚氨酯面层树脂,所述聚氨酯面层树脂的制备原料包括多元醇和异氰酸酯;所述多元醇包括饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的组合;所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(1~25):(0.5~6):1。
本发明中,所述聚氨酯面层树脂的制备原料采用不饱和多元醇,从而在聚氨酯面层树脂中引入不饱和键,通过硅氢键与不饱和键的加成反应,进而能够提高聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度,使得聚氨酯合成革耐湿热以及耐蒸煮性能好,湿热处理和蒸煮处理后不脱层,进一步地,多元醇采用饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇以特定含量复配,进一步提高聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的粘合力,提高聚氨酯合成革的耐湿热、耐水性能等。
本发明中,所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(1~25):(0.5~6):1,其中,(1~25)中的具体取值例如可以为1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.2、2.4、2.6、2.8、3、3.2、3.4、3.6、3.8、4、4.5、5、5.5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25等;(0.5~6)中的具体取值例如可以为0.5、0.8、1、1.2、1.5、1.8、2、2.2、2.5、2.8、3、3.2、3.5、3.8、4、4.2、4.5、4.8、5、5.2、5.5、5.8、6等。
优选地,所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(2~3):(4~5):1。
优选地,所述不饱和聚酯多元醇包括聚衣康酸系列聚酯多元醇和/或二羧酸系列聚酯多元醇。
本发明中,所述不饱和聚酯多元醇为含有碳碳双键的聚酯多元醇。
优选地,所述聚衣康酸系列聚酯多元醇和二羧酸系列聚酯多元醇的质量比为(0.5~4):1,其中,(0.5~4)中的具体取值例如可以为0.5、0.6、0.8、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.2、2.4、2.6、2.8、3、3.2、3.4、3.6、3.8、4等;进一步优选为(1.5~4):1。
优选地,所述不饱和聚酯多元醇的数均分子量为1500~2000,例如可以为1500、1600、1700、1800、1900、2000等。
优选地,所述饱和聚酯多元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,3-丁二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二醇乙二醇甲基丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一缩二乙二醇酯二醇中的至少一种。
优选地,所述聚醚多元醇包括聚四氢呋喃醚二醇、聚氧化丙烯二醇或聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇中的至少一种。
优选地,所述聚醚多元醇的数均分子量为1000~3000,例如可以为1000、1200、1400、1600、1800、2000、2200、2400、2600、2800、3000等。
优选地,以质量百分含量计,所述多元醇的质量百分含量为25~45%;例如可以为25%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、45%等;所述异氰酸酯的质量百分含量为10~20%,例如可以为10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%等。
优选地,所述异氰酸酯包括二异氰酸酯和/或多异氰酸酯。
优选地,所述异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,以质量百分含量计,所述聚氨酯面层树脂的制备原料还包括扩链剂1~3%,例如可以为1%、1.2%、1.4%、1.6%、1.8%、2%、2.2%、2.4%、2.6%、2.8%、3%等。
优选地,所述扩链剂包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合,进一步优选为乙二醇和/或1,4-丁二醇。
优选地,所述乙二醇和1,4-丁二醇的质量比为(0.8~1.2):(0.2~0.5),其中,(0.8~1.2)中的具体取值例如可以为0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.1、1.2等;(0.2~0.5)中的具体取值例如可以为0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5等。
优选地,以质量百分含量计,所述聚氨酯面层树脂的制备原料还包括催化剂0.001~0.005%(例如可以为0.001%、0.002%、0.003%、0.004%、0.005%等)、抗氧剂0.01~0.03%(例如可以为0.01%、0.015%、0.02%、0.025%、0.03%等)、终止剂0.05~0.15%(例如可以为0.05%、0.06%、0.07%、0.08%、0.09%、0.1%、0.11%、0.12%、0.13%、0.14%、0.15%等)、溶剂20~60%(例如可以为20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%等)和其他助剂0.05~1%(例如可以为0.05%、0.06%、0.07%、0.08%、0.09%、0.1%、0.2%、0.4%、0.6%、0.8%、1%等)。
本发明中,各组分的质量百分含量以多元醇,小分子扩链剂,异氰酸酯,催化剂,抗氧剂,溶剂和其他助剂的总质量为100%计。
本发明中,所述抗氧剂包括但不限于2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基对(二甲氨甲基)苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二缩三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
优选地,所述催化剂包括有机铋催化剂;所述其它助剂包括苹果酸、流平剂、防爆针助剂或展色性助剂中的至少一种。
本发明中,所述其它助剂包括苹果酸、聚醚改性有机硅氧烷和改性羟基硅氧烷。
第二方面,本发明提供一种根据第一方面所述的聚氨酯面层树脂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
将多元醇与异氰酸酯进行反应,得到所述聚氨酯面层树脂。
优选地,所述反应的温度为60~75℃,例如可以为60℃、62℃、64℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、75℃等;时间为1~2h,例如可以为1h、1.5h、2h等。
优选地,所述反应包括将多元醇与任选的扩链剂、抗氧剂以及溶剂混合,然后向其中加入异氰酸酯和任选的催化剂进行反应,反应完成后,依次加入任选的终止剂和其它助剂,得到所述聚氨酯面层树脂。
本发明中,所述制备方法中还包括:加入异氰酸酯和任选的催化剂进行反应,反应过程中或完成后,根据体系粘度补加溶剂至体系粘度为10~14万mPa·s,然后加入终止剂,此时补加的溶剂量较少。
本发明中,所述将多元醇与任选的扩链剂、抗氧剂以及溶剂混合的温度为40~50℃。
第二方面,本发明提供一种有机硅处理的聚氨酯合成革,所述聚氨酯合成革包括依次层叠的贝斯层、粘结层、面层和有机硅处理层;所述面层的材料包括根据第一方面所述的聚氨酯面层树脂。
优选地,所述面层的厚度为130~160μm,例如可以为130μm、135μm、140μm、145μm、150μm、155μm、160μm等。
本发明中,所述粘结层的材料包括无溶剂聚氨酯粘结剂;所述粘结层的厚度为250~350μm,例如可以为250μm、260μm、270μm、280μm、290μm、300μm、310μm、320μm、330μm、340μm、350μm等。
本发明中,所述聚氨酯合成革的制备方法包括:在离型纸表面涂覆聚氨酯面层树脂,在90~120℃下干燥2~3min后,得到面层;在所述面层远离离型纸的表面涂覆无溶剂聚氨酯粘结剂,在90~120℃下干燥25~30s后,贴合基布,得到依次设置的粘结层和贝斯层,然后在120~140℃下干燥5~8min,冷却,除去离型纸,在面层远离粘结层的表面涂覆有机硅处理剂,在110~130℃下干燥5~8min,得到所述有机硅处理的聚氨酯合成革。
本发明所述的数值范围不仅包括上述列举的点值,还包括没有列举出的上述数值范围之间的任意的点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明中,所述聚氨酯面层树脂的制备原料采用不饱和多元醇与饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇以特定含量复配,在聚氨酯面层树脂中引入不饱和键,用于有机硅处理的聚氨酯合成革,通过硅氢键与不饱和键的加成反应,能够提高聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度,使得聚氨酯合成革耐湿热以及耐蒸煮性能好,湿热处理和蒸煮处理后不脱层。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
本发明中,实施例和对比例所用有机铋催化剂购自美国领先化学BiCAT-8106。
其它助剂:苹果酸APPA:聚醚改性有机硅氧烷ADS-73;改性羟基硅氧烷ADS-36S。
实施例1
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,所述聚氨酯面层树脂的制备方法包括以下步骤:
在装有搅拌器、温度计的四口反应瓶中依次投入360份N,N-二甲基甲酰胺(DMF),185份饱和聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇,Mn为2000),12份聚醚多元醇PTMG 2000,8份聚衣康酸丁二醇酯PBI(数均分子量为2000),13份小分子扩链剂乙二醇(EG),0.15份抗氧剂I 245,78份二苯基甲烷二异氰酸酯MDI,0.01份有机铋催化剂,于75℃恒温反应2h,期间根据树脂粘度选择补加溶剂至树脂粘度达到13万mPa·s,向其中加入EG(含量占体系总质量的0.1%)终止反应后,再加入1.5份ADS-73,2.9份ADS-36S和0.3份APPA,搅拌均匀后,即得到含有双键结构的聚氨酯面层树脂。
实施例2
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,所述聚氨酯面层树脂的制备方法包括以下步骤:
在装有搅拌器、温度计的四口反应瓶中依次投入370份DMF,185份饱和聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇,Mn为2000),12份聚醚多元醇PTMG 2000,15份聚衣康酸丁二醇酯(Mn=2000),17份小分子扩链剂1,4-丁二醇(BG),0.15份抗氧剂XH-245,75份二苯基甲烷二异氰酸酯,0.01份有机铋催化剂,于75℃恒温反应2h,期间根据树脂粘度选择补加溶剂至树脂粘度达到13万mPa·s左右,向其中加入EG(含量占体系总质量的0.1%)终止反应后,再加入1.5份ADS-73,2.9份ADS-36S和0.3份APPA,搅拌均匀后,即得到含有双键结构的聚氨酯面层树脂。
实施例3
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,所述聚氨酯面层树脂的制备方法包括以下步骤:
在装有搅拌器、温度计的四口反应瓶中依次投入320份DMF,185份饱和聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇,Mn为2000),12份聚醚多元醇PTMG 2000,10份二聚酸型聚酯多元醇(二聚酸乙二醇二甘醇酯二醇,数均分子量为1500),13份小分子扩链剂乙二醇,0.15份抗氧剂XH-245,75份二苯基甲烷二异氰酸酯,0.01份有机铋催化剂,于75℃恒温反应2h,期间根据树脂粘度选择补加溶剂至树脂粘度达到13万mPa·s左右,向其中加入EG(含量占体系总质量的0.1%)终止反应后,再加入1.5份ADS-73,2.9份ADS-36S和0.3份APPA,搅拌均匀后,即得到含有双键结构的聚氨酯面层树脂。
实施例4
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,所述聚氨酯面层树脂的制备方法包括以下步骤:
在装有搅拌器、温度计的四口反应瓶中依次投入370份DMF,185份饱和聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇,Mn为2000),12份聚醚多元醇PTMG 2000,8份聚衣康酸丁二醇酯(Mn=2000),10份二聚酸型聚酯多元醇(二聚酸乙二醇二甘醇酯二醇,数均分子量为1500),13份小分子扩链剂乙二醇,0.15份抗氧剂XH-245,79份二苯基甲烷二异氰酸酯,0.01份有机铋催化剂,于75℃恒温反应2h,期间根据树脂粘度选择补加溶剂至树脂粘度达到13万mPa·s,向其中加入EG(含量占体系总质量的0.1%)终止反应后,再加入1.5份ADS-73,2.9份ADS-36S和0.3份APPA,搅拌均匀后,即得到含有双键结构的聚氨酯面层树脂。
实施例5
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例4的区别仅在于,所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的总摩尔量不变,调整用量使得三者质量比为2.5:4.5:1,其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例4相同。
实施例6
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例4的区别仅在于,所述聚衣康酸丁二醇酯和二聚酸型聚酯多元醇的总摩尔量不变,调整用量使得二者质量比为2:1,其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例4相同。
实施例7
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例4的区别仅在于,所述聚衣康酸丁二醇酯和二聚酸型聚酯多元醇的总摩尔量不变,调整用量使得二者质量比为3.5:1,其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例4相同。
实施例8
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例4的区别仅在于,所述聚衣康酸丁二醇酯和二聚酸型聚酯多元醇的总摩尔量不变,调整用量使得二者质量比为5:1,其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例4相同。
实施例9
本实施例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例1的区别仅在于,将聚衣康酸丁二醇酯替换为等摩尔量的侧链带双键的聚己内酯二醇(数均分子量为2000,由二羟甲基丙酸DMPA和甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA反应合成得到的二元醇为起始剂,ε-己内酯开环聚合制成侧链带双键的聚己内酯二醇),其它原料、配比、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例1的区别仅在于,所述多元醇总摩尔量不变,饱和聚酯多元醇与PTMG 2000的质量比不变,没有聚衣康酸丁二醇酯,其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂,其与对比例1的区别仅在于,将聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇替换为聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn=2000),其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例3
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例1的区别仅在于,所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的总摩尔量不变,调整用量使得三者质量比为0.5:0.2:1,其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例4
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例1的区别仅在于,所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的总摩尔量不变,调整用量使得三者质量比为0.5:8:1,其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例5
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例1的区别仅在于,所述多元醇总摩尔量不变,聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇与PBI的质量比不变,没有PTMG 2000,其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
对比例6
本对比例提供一种聚氨酯面层树脂,其与实施例1的区别仅在于,所述多元醇总摩尔量不变,PTMG 2000与PBI的质量比不变,没有聚己二酸乙二醇-1,3-丙二醇酯二醇,其它原料、用量及步骤参数均与实施例1相同。
应用例
一种有机硅处理的聚氨酯合成革,所述聚氨酯合成革包括依次层叠的贝斯层(材料为仿棉绒;厚度650μm)、粘结层(无溶剂型聚氨酯粘结剂XCNS 3008A/B,购自旭川化学(苏州)有限公司,厚度300μm)、面层(厚度为150μm)和有机硅处理层(材料为反应型羟基硅油CX-107,购自广东辰矽新材料有限公司);所述面层的材料分别为实施例1~9、对比例1~6提供的聚氨酯面层树脂;所述有机硅处理的聚氨酯合成革的制备方法包括:
将黑色色浆与聚氨酯面层树脂按质量比为100:105的比例配制成面层工作浆,在离型纸表面涂覆所述工作浆,在120℃下干燥3min后,得到面层;在所述面层远离离型纸的表面涂覆无溶剂聚氨酯粘结剂,在110℃下干燥30s后,贴合基布,得到依次设置的粘结层和贝斯层,然后在130℃下干燥6min,冷却,除去离型纸,在面层远离粘结层的表面涂覆有机硅处理剂,在120℃下干燥7min,得到所述有机硅处理的聚氨酯合成革。
以市售的有机硅处理合成革(购自东莞市优美特新材料有限公司)为对照组。
性能测试
将包括实施例1~9、对比例1~6提供的聚氨酯面层树脂的有机硅处理的聚氨酯合成革与市售硅处理聚氨酯合成革一同在恒温恒湿箱(温度为70℃、湿度为95%)中放置1周、3周、5周、7周,取出观察,用手指刮擦的方式判别硅处理剂与聚氨酯面层的结合牢度;具体测试结果如表1所示。
将包括实施例1~9、对比例1~6提供的聚氨酯面层树脂的有机硅处理的聚氨酯合成革与市售硅处理聚氨酯合成革一同在120℃下依次蒸煮8h、12h,然后取出观察,用手指刮擦的方式判别硅处理剂与聚氨酯面层的结合牢度,具体测试结果如表2所示。
其中,手指刮擦处理层,其脱落面积不超过测试面积的30%,可判定为轻微脱层;介于30%~50%之间,可判定为脱层;超过50%,可判定为严重脱层。
表1
时间 | 1周 | 3周 | 5周 | 7周 |
实施例1 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 |
实施例2 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 |
实施例3 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 |
实施例4 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 |
实施例5 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 |
实施例6 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 |
实施例7 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面未脱层 |
实施例8 | 表面未脱层 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面轻微脱层 |
实施例9 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 |
对比例1 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 |
对比例2 | 表面轻微脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 |
对比例3 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 |
对比例4 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 |
对比例5 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 |
对比例6 | 表面未脱层 | 表面轻微脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 |
市售硅处理合成革 | 表面未脱层 | 表面脱层 | 表面严重脱层 | 表面严重脱层 |
表2
由表1可知,本发明提供的聚氨酯面层树脂,制备原料采用特定种类和含量的不饱和多元醇与饱和聚酯多元醇和聚醚多元醇复配,从而在聚氨酯面层树脂中引入不饱和键,用于制备有机硅处理的聚氨酯合成革,通过硅氢键与不饱和键的加成反应,进而能够提高聚氨酯面层树脂与有机硅处理层的结合牢度,使得聚氨酯合成革耐湿热以及耐蒸煮性能好,湿热处理和蒸煮处理后不脱层。
以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚氨酯面层树脂,其特征在于,所述聚氨酯面层树脂的制备原料包括多元醇和异氰酸酯;
所述多元醇包括饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的组合;
所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(1~25):(0.5~6):1。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯面层树脂,其特征在于,所述饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和不饱和聚酯多元醇的质量比为(2~3):(4~5):1。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯面层树脂,其特征在于,所述不饱和聚酯多元醇包括聚衣康酸系列聚酯多元醇和/或二羧酸系列聚酯多元醇;
优选地,所述聚衣康酸系列聚酯多元醇和二羧酸系列聚酯多元醇的质量比为(0.5~4):1,进一步优选为(1.5~4):1;
优选地,所述不饱和聚酯多元醇的数均分子量为1500~2000。
4.根据权利要求1~3任一项所述的聚氨酯面层树脂,其特征在于,所述饱和聚酯多元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,3-丁二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二醇乙二醇甲基丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇一缩二乙二醇酯二醇中的至少一种;
优选地,所述聚醚多元醇包括聚四氢呋喃醚二醇、聚氧化丙烯二醇或聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇中的至少一种;
优选地,所述聚醚多元醇的数均分子量为1000~3000。
5.根据权利要求1~4任一项所述的聚氨酯面层树脂,其特征在于,以质量百分含量计,所述多元醇的质量百分含量为25~45%;所述异氰酸酯的质量百分含量为10~20%;
优选地,所述异氰酸酯包括二异氰酸酯和/或多异氰酸酯;
优选地,所述异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,以质量百分含量计,所述聚氨酯面层树脂的制备原料还包括扩链剂1~3%;
优选地,所述扩链剂包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1~5任一项所述的聚氨酯面层树脂,其特征在于,以质量百分含量计,所述聚氨酯面层树脂的制备原料还包括催化剂0.001~0.005%、抗氧剂0.01~0.03%、终止剂0.05~0.15%、溶剂20~60%和其他助剂0.05~1%;
优选地,所述催化剂包括有机铋催化剂;所述其它助剂包括苹果酸、流平剂、防爆针助剂或展色性助剂中的至少一种。
7.一种根据权利要求1~6任一项所述的聚氨酯面层树脂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
将多元醇与异氰酸酯进行反应,得到所述聚氨酯面层树脂。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述反应的温度为60~75℃,时间为1~2h;
优选地,所述反应包括将多元醇与任选的扩链剂、抗氧剂以及溶剂混合,然后向其中加入异氰酸酯和任选的催化剂进行反应,反应完成后,依次加入任选的终止剂和其它助剂,得到所述聚氨酯面层树脂。
9.一种有机硅处理的聚氨酯合成革,其特征在于,所述聚氨酯合成革包括依次层叠的贝斯层、粘结层、面层和有机硅处理层;
所述面层的材料包括根据权利要求1~6任一项所述的聚氨酯面层树脂。
10.根据权利要求9所述的有机硅处理的聚氨酯合成革,其特征在于,所述面层的厚度为130~160μm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311689410.7A CN117683199B (zh) | 2023-12-11 | 2023-12-11 | 一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311689410.7A CN117683199B (zh) | 2023-12-11 | 2023-12-11 | 一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117683199A true CN117683199A (zh) | 2024-03-12 |
CN117683199B CN117683199B (zh) | 2024-08-02 |
Family
ID=90134662
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311689410.7A Active CN117683199B (zh) | 2023-12-11 | 2023-12-11 | 一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117683199B (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1199451A (en) * | 1966-11-04 | 1970-07-22 | British United Shoe Machinery | Improvements in or relating to Sheet Material Suitable for Use in the Manufacture of Shoes and Processes for the Manufacture thereof. |
WO2010066598A1 (de) * | 2008-12-09 | 2010-06-17 | Basf Se | Polyurethanschaumstoffe mit verbesserten dauerbiegeeigenschaften |
CN103483530A (zh) * | 2013-09-06 | 2014-01-01 | 旭川化学(昆山)有限公司 | 一种聚醚型聚氨酯鞋底原液 |
CN111087549A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 惠州市安品新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂、涂料及其制备方法 |
CN115894854A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-04-04 | 旭川化学(苏州)有限公司 | 一种水性聚氨酯面层树脂及其制备方法、应用 |
CN115975148A (zh) * | 2023-01-16 | 2023-04-18 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 一种用于制备聚氨酯树脂的羟基组合物及其制备方法和应用 |
-
2023
- 2023-12-11 CN CN202311689410.7A patent/CN117683199B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1199451A (en) * | 1966-11-04 | 1970-07-22 | British United Shoe Machinery | Improvements in or relating to Sheet Material Suitable for Use in the Manufacture of Shoes and Processes for the Manufacture thereof. |
WO2010066598A1 (de) * | 2008-12-09 | 2010-06-17 | Basf Se | Polyurethanschaumstoffe mit verbesserten dauerbiegeeigenschaften |
CN103483530A (zh) * | 2013-09-06 | 2014-01-01 | 旭川化学(昆山)有限公司 | 一种聚醚型聚氨酯鞋底原液 |
CN111087549A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 惠州市安品新材料有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂、涂料及其制备方法 |
CN115894854A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-04-04 | 旭川化学(苏州)有限公司 | 一种水性聚氨酯面层树脂及其制备方法、应用 |
CN115975148A (zh) * | 2023-01-16 | 2023-04-18 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 一种用于制备聚氨酯树脂的羟基组合物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
王传兴;刘军凯;徐勤红;高传慧;武玉民;侯保荣;: "带侧基双键的不饱和聚酯聚氨酯的合成及性能研究", 石油化工高等学校学报, vol. 29, no. 02, 22 April 2016 (2016-04-22), pages 6 - 12 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN117683199B (zh) | 2024-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102623240B1 (ko) | 수분 경화성 폴리우레탄 접착제 조성물 | |
CN111690360A (zh) | 一种反应型湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
CN111902443B (zh) | 聚氨酯预聚物、粘合剂和合成人造革 | |
CN107459960A (zh) | 一种环保型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备与应用 | |
CN111533871B (zh) | 一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物及包含其的聚氨酯热熔胶 | |
CN111108245B (zh) | 合成皮革的制造方法 | |
CN110452350A (zh) | 一种革用聚氨酯干法面层树脂的制备及其在真空吸纹制革过程中的应用 | |
CN113788925A (zh) | 一种水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用 | |
KR101972774B1 (ko) | 비팽창 특성을 가지는 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이를 이용한 코팅원단의 제조방법 | |
CN117683199B (zh) | 一种聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用 | |
CN111909348A (zh) | 反应型聚氨酯热熔胶组合物及其制备和用途 | |
TWI486418B (zh) | Breathable polyurethane adhesive | |
TW202348669A (zh) | 濕氣硬化型胺基甲酸乙酯熱熔樹脂組成物、積層體及合成皮 | |
CN114958275B (zh) | 一种织物贴合用pu胶粘剂及其制备方法 | |
CN100386355C (zh) | 用于制备含脲烷结构的方法以及由此制备的结构 | |
CN110885663A (zh) | 一种uv湿气双重固化反应型聚氨酯热熔胶组合物 | |
CN112812728B (zh) | 聚氨酯粘结剂及其制备方法和应用 | |
CN115232591A (zh) | 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
JP2006316127A (ja) | 無溶剤型硬化性ウレタン樹脂組成物及び該組成物を用いて得られるシート状物。 | |
JP2002348347A (ja) | 無溶剤型湿気硬化性ホットメルトウレタン樹脂、発泡体、及びそれを用いた発泡シート構造体 | |
CN107236511A (zh) | 一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物及其制备方法 | |
JP2003277717A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
WO2020116304A1 (ja) | 合成皮革 | |
CN114316206B (zh) | 一种湿法聚氨酯树脂及其制备方法和应用 | |
JP2013189519A (ja) | ポリウレタン発泡シートの製造方法及びポリウレタン発泡シート並びに皮革様シート状物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |