CN117623632A - 一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃及其制备方法。在配方组成上提出了通过调整硅锂比S iO2/L i2O(2.0‑2.9)来增加其强度。同时掺杂微量Rb2O、Cs2O置换K2O((Cs2O+Rb2O)/(K2O‑(Cs2O+Rb2O))＝0～1配料结束后配合料首先进行预烧300℃～600℃预烧3～5小时。再进行湿法球磨，降低粒径从而降低熔制温度，进而节约能耗。在基体玻璃熔炼制备过程中引入铂金坩埚连续熔炼技术，并增加鼓泡、澄清、搅拌等工艺，能够制备出均匀性更加良好、结构更加致密的微晶玻璃材料。最后基体玻璃制备完成后再进行3段核化、晶化热处理工艺制度以使其具有理想的晶相组成和结构性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法，属于微晶玻璃制备领域。
背景技术
二硅酸锂微晶玻璃又称为玻璃陶瓷，是由基质玻璃通过核化、晶化处理得到的一种多晶体材料，它既具备陶瓷高强度、高硬度的特性，又兼顾玻璃具有半透光度的光学特性且相对于传统齿科修复材料具有极佳的生物相容性、优良的耐腐蚀性和高度的耐磨损性，更具有独特的美学性能。可以很好地模拟自然牙的光泽与透光性。因此，成为前牙美齿修复的首选材料。
而当前牙科二硅酸锂玻璃陶瓷材料产品单一，并且完全依赖进口，成本较高，限制了其在临床的广泛开展。因此，研发拥有自主知识产权的二硅酸锂玻璃陶瓷产品，对于突破技术垄断，推广全瓷修复应用和降低修复成本而言，具有积极的理论与现实意义。
当前虽有不少科研院所及企业单位做相关研究，但该材料的结构稳定性、均匀性及材料强度相比于国外材料仍有一段差距。
CN113501668A提出了一种高强度和高透性二硅酸锂玻璃陶瓷的制备方法是单纯的通过核化、晶化处理来增加晶体的尺寸(≥700nm同时≤1200nm)进而来达到强化的目的，基础玻璃液制备过程过于简单，材料的结构稳定性、均匀性较差且不利于后续加工。
CN106277800A提出了用ZrO和P2O5作为混合晶核剂，前者在玻璃系统中主要诱导形成主晶相为β-石英固溶体，后者主要促进ZrO2在玻璃中的溶解，提高成核速率，二者相互促进，从而得到晶粒更细的微晶玻璃，该种制备方法能够制备出较均匀的微晶材料，但其强度过低，晶粒尺寸较小，只适用于前牙多单位桥或者牙齿贴面的制作不适用于咀嚼的后牙。
CN107698167A提出了用化学钢化法(离子交换法)，将制备的基体玻璃放入铷盐粉体中，在400～600℃下热处理1～8小时，该种方法虽能有效提升微晶玻璃的强度，但增加不必要的工序，费时费力。
通过查阅相关文献大部分作者都是通过在制备基质玻璃体后进行核化、晶化或者是离子交换、喷涂高强度材料镀层等等方式进一步来增强材料的强度，在基质玻璃体制备过程中包括配方设计、熔制过程中很少体现出高强度、高均匀性、高稳定性的技术手段摄入，本发明针对现有技术空白，提出了一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法。
发明内容
针对目前二硅酸锂微晶玻璃存在的问题，本发明提出了一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃及其制备方法。在配方组成上提出了通过调整硅锂比SiO2/Li2O(2.0-2.9)来增加其强度。同时掺杂微量Rb2O、Cs2O置换K2O((Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0～1；甚至配方组成上不含K2O)能够有效增加材料的结构稳定性，因为配方组成上过多的K2O摄入能够抑制后期二硅酸锂晶体的产生，同时玻璃基体中加剧分相，不利于微晶玻璃的稳定性。配料结束后配合料首先进行预烧300℃～600℃预烧3～5小时。再进行湿法球磨，降低粒径从而降低熔制温度，进而节约能耗。在基体玻璃熔炼制备过程中引入铂金坩埚连续熔炼技术，并增加鼓泡、澄清、搅拌等工艺，能够制备出均匀性更加良好、结构更加致密的微晶玻璃材料。最后基体玻璃制备完成后再进行3段核化、晶化热处理工艺制度以使其具有理想的晶相组成和结构性能。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃，其包括以下组分：SiO2:50～75％,Li2O:10～30％,K2O:4～10％,Al2O3:1～3％,P2O5:3～5％,TiO2:0.1～1.5％,CeO2:0.1～2.0％,ZnO:1.0～3.0％,MgO:0.1～1.5％,B2O3:1.0～2.0％,ZrO:1.0～4.0％,Cs2O:0～1.0％,Rb2O:0～1.0％
其中SiO2/Li2O为2.0～2.9，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0～1，且不为0。
SiO2/Li2O优选为2.140～2.896。
一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤一：配方的设计与计算，配方组成如下：
SiO2:50～75％,Li2O:10～30％,K2O:4～10％,Al2O3:1～3％,P2O5:3～5％,TiO2:0.1～1.5％,CeO2:0.1～2.0％,ZnO:1.0～3.0％,MgO:0.1～1.5％,B2O3:1.0～2.0％,ZrO:1.0～4.0％,Cs2O:0～1.0％,Rb2O:0～1.0％。
其中SiO2/Li2O为2.0～2.9，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0～1，且不为0。
SiO2/Li2O优选为2.140～2.896。
步骤二：配料
将上述设计好的配方组分按需称量至V型混料机混合均匀，混料时间为20～30min。化工原料以工业1级纯为指标，其中SiO2以高纯石英砂形式引入，Li2O和K2O以碳酸锂和碳酸钾形式引入、Al2O3以氢氧化铝形式引入、P2O5以磷酸二氢铵形式引入、MgO以碱式碳酸镁形式引入、B2O3以硼酸形式引入、Cs2O和Rb2O分别以碳酸铯(硝酸铯)和碳酸铷(硝酸铷)形式引入，其余化工原料均以氧化物形式引入。
步骤三：预烧
将步骤二混合好的配合料装入马弗炉300℃～600℃预烧3～5小时。
步骤四：球磨机球磨
将步骤三预烧好的配合料放入球磨机进一步球磨，降低粒径从而降低熔制温度。
步骤五：高温熔制
将步骤四球磨机磨好的配合料分批次，逐步加到事先已经升温至1400℃～1500℃的铂金锅内，直至液位加满至整个锅体的4/5处，停止加料，保温1～2个小时，开始通入高纯氮气鼓泡，鼓泡时间40～50min，鼓泡流量1.0L/min,保证整个玻璃液在鼓泡气体的作用下进一步混合均匀，使其熔制的更加完全。
步骤六：澄清均化+搅拌
将步骤五得到的均匀玻璃液进一步升温至1600℃～1650℃澄清均化，消除内在气泡，在降温至析晶上限温度10℃～20℃以上，开启搅拌器搅拌，搅拌器电机频率42Hz～45Hz,转速36～38r/min，直至完全消除内在条纹。
步骤七：出料成型
将步骤六得到的高均匀性玻璃液从铂金锅底部的出料管放料成型，漏料至事先升温至400℃～700℃预热的石墨模具中成型。
步骤八：退火
将步骤七成型后的玻璃块体连同石墨模具一同放入事先已经升温至400℃～700℃的马弗炉内退火，保温1～2个小时后，断电随炉冷却至室温即得透明基质玻璃块体。
步骤九：核化、晶化热处理
将步骤八得到的透明基质玻璃块体放入预先加热至500℃～550℃的马弗炉内进行第一次核化热处理30min～60min,600℃～750℃第二次晶化热处理90min～120min，780℃～890℃第三次晶化热处理150min～240min，断电随炉冷却即得微晶玻璃材料。
本发明取得的有益效果如下：
1、通过调整配方组成中SiO2/Li2O的比值来增强二硅酸锂微晶玻璃的强度，过低的SiO2/Li2O比值得到主晶相为磷酸锂、偏硅酸锂的晶体混合物，晶型结构为六边形颗粒状，其强度过低，显微强度不足300MPa，抗折强度不足130MPa，不能达到成为齿科修复材料强度的要求，过高的SiO2/Li2O比值得到主晶相为二硅酸锂、石英晶体的混合晶相，不利于后续加工切削成齿科修复材料，加工难度较大。同时不具有半透光的特性，美学性能差。这是因为生成二硅酸锂反应方程式为：
(1)P2O5(玻璃)+3Li2O(玻璃)＝2Li3PO4(晶相)
(2)Li2O(玻璃)+SiO2(玻璃)＝Li2SiO3(晶相)
(3)Li2SiO3(晶相)+SiO2(玻璃)＝Li2Si2O5(晶相)
如上述反应方程式所述，如若预得到理想的晶相组成，必须要满足上述3个化学方程式，较低的硅锂比只能进行第一步反应，跟少量的第二步反应，只有适当的SiO2/Li2O比值才能得到主晶相为二硅酸锂，次晶相为偏硅酸锂且光学性能优异的齿科修复材料，因此，本发明对SiO2/Li2O比值有一个限定。
2、为了进一步增强微晶玻璃的强度跟结构稳定性配方组成中引入一定量的成核剂和助熔剂，本发明引入P205和ZrO作为混合成核剂，引入K2O做助熔剂，K2O不仅可以降低玻璃的熔化温度和软化温度，而且K2O的引入，可以降低玻璃的粘度，烧结过程中气体易排出，致密度较高，从而使得微晶玻璃的抗折强度提高，但过多的K2O会抑制硅酸锂晶相的产生，本发明为了进一步巩固微晶玻璃的结构稳定性，引入一定量的Cs2O、Rb2O来置换配方组成中的K2O含量，使其在保证起到助熔、降低黏度、提高抗折强度的同时，并且不抑制进一步析晶，采用同为一主族碱金属元素Cs2O、Rb2O来置换K2O，Cs、Rb的离子半径大于K的离子半径，最外层电子更容易失去，场强越小，更容易降低玻璃熔化温度，同时整个玻璃网络体中用粒子半径更大的Cs、Rb来置换K，玻璃网络结构更紧密，强度更高，稳定性更好，也是本发明的一大创新之处。
3、提出了一种铂金坩埚连续熔炼技术，在制备基质玻璃过程中，通过预烧、球磨机二次球磨得到粒径更加均匀的配合料之后，分批次投入事先升温至1400℃～1500℃的铂金锅内，由于粒径更小，相对传统制备方式，熔制温度更低，进一步节约能源，同时增加了高纯氮气鼓泡工艺，使得玻璃液在鼓泡气体的不断翻动下，熔制的更加完全，进一步增加了高温澄清工艺，在1600℃～1650℃澄清均化，消除内在小气泡，进一步增加了铂金搅拌器搅拌装置，通过降温管降温后的玻璃液流入带有搅拌器的出料池内，通过搅拌器开搅后不断地旋转消除玻璃液中的内在条纹，再次通过底部的铂金排料管排料，即可得到内在均一稳定的基质玻璃液，相比于传统的人为浇注成型能够更好的避免由于在浇筑过程中二次冲刷磨具内壁，形成的冲刷条纹，甚至是分相，而且，采用机械设备代替人工操作，不仅省时省力，可复制性更强，更有利获得高均匀性玻璃块体。
4、本发明通过3段核化、晶化热处理制度，第一段500℃～550℃，核化30min～60min，诱导成核得到Li3PO4(晶相)，第二段600℃～750℃，晶化90min～120min，得到Li2SiO3(晶相)，微观形貌成均匀的六边形颗粒状，第三段780℃～890℃，晶化150min～240min，得到Li2Si2O5(主晶相)，微观形貌成棒状交叉互锁结构的晶型，致使其断裂强度明显增高。
本发明通过从配方组成、熔炼过程、热处理工艺制度3个方面入手能够获得结构稳定性、均匀性更优，同时主晶相为二硅酸锂，次晶相为偏硅酸锂和磷酸锂的复合晶型材料体，微观形貌成棒状交叉互锁结构和六边形颗粒状的晶型结构相互交织、晶粒互锁不仅具有较高的断裂强度，过量的SiO2形成的玻璃相与晶相共存，具有半透光的特性，更具有一定的美学性能。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。
在附图中：
图1为实施例4所得样品主晶相为二硅酸锂的XRD衍射图谱；
图2为实施例4所得样品主晶相为二硅酸锂的扫面电镜照片；
图3为实施例4所得样品核化、晶化处理后的牙齿图片；
图4为本发明设计的铂金器件结构；
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明。这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不是用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等效变化和修饰同样落入本发明权利要求书所限定的范围。下述实施例中所述测试按下述测试方法进行：
(1)X射线衍射分析(XRD)
选择样品的光滑表面，使用日本理学公司生产的X射线衍射仪(D/max3B)进行测试。测试条件为：管压40kV，管流30mA，扫描范围10°～70°，扫描速度5°/min，采样间隔为0.02°。
(2)扫描电镜(SEM)
选择玻璃样品的断面，对断面进行喷金处理，使用JSM-7800F型的扫描电镜观察微晶玻璃的显微结构。
(3)力学性能测试
将测试的样品使用低速切割器材与打磨器材制备成条状2mm×5mm×30mm样品并对玻璃样品使用抛光粉进行表面抛光，利用万能强度测试仪使用三点弯曲的测试方法对样品进行断裂强度测试。仪器加载的速度为1mm/min，跨度为20mm，在玻璃破碎时可以得到最大载荷，使用以下公式可以计算出样品的断裂强度。
如公式所示：
其中M为三点弯曲强度(MPa)，W为最大载荷(N)，l为跨距(mm)、b为样品宽度(mm)、d为样品厚度(mm)，经过计算可以得到样品的断裂强度。
对比例1
配方的设计与计算，配方组成如下：
SiO2:58％,Li2O:27％,K2O:5％,Al2O3:1％,P2O5:1.4％,TiO2:0.4％,CeO2:0.1％,ZnO:1.3％,MgO:0.2％,B2O3:2.0％,ZrO:3.6％
其中SiO2/Li2O＝2.148，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0。
实施例1
配方的设计与计算，配方组成如下：
SiO2:58％,Li2O:27％,K2O:4％,Al2O3:1％,P2O5:1.4％,TiO2:0.4％,CeO2:0.1％,ZnO:1.3％,MgO:0.2％,B2O3:2.0％,ZrO:3.6％,Cs2O:1.0％
其中SiO2/Li2O＝2.148，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0.33。
实施例2
配方的设计与计算，配方组成如下：
SiO2:58％,Li2O:27％,K2O:4％,Al2O3:1％,P2O5:1.4％,TiO2:0.4％,CeO2:0.1％,ZnO:1.3％,MgO:0.2％,B2O3:2.0％,ZrO:3.6％,Rb2O:1.0％
其中SiO2/Li2O＝2.148，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0.33。
实施例3
配方的设计与计算，配方组成如下：
SiO2:58％,Li2O:27％,K2O:3.4％,Al2O3:1％,P2O5:1.4％,TiO2:0.4％,CeO2:0.1％,ZnO:1.3％,MgO:0.2％,B2O3:2.0％,ZrO:3.6％,Cs2O:0.8％,Rb2O:0.8％
其中SiO2/Li2O＝2.148，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0.89。
实施例4
配方的设计与计算，配方组成如下：
SiO2:62％,Li2O:23％,K2O:3.4％,Al2O3:1％,P2O5:1.4％,TiO2:0.4％,CeO2:0.1％,ZnO:1.3％,MgO:0.2％,B2O3:2.0％,ZrO:3.6％,Cs2O:0.8％,Rb2O:0.8％
其中SiO2/Li2O＝2.696，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0.89。
其中实施例1、2、3分别为1.0％的Cs2O、1.0％的Rb2O及(Cs2O:0.8％+Rb2O:0.8％)分别代替配方组成中等量的K2O，且SiO2/Li2O＝2.148，实施例4在实施例3的基础上调整SiO2/Li2O＝2.696。以上微晶玻璃的制备方法包括以下步骤：
步骤二：配料
将上述设计好的配方组分按需称量至V型混料机混合均匀，混料时间为25min。化工原料以工业1级纯为指标，其中SiO2以高纯石英砂形式引入，Li2O和K2O以碳酸锂和碳酸钾形式引入、Al2O3以氢氧化铝形式引入、P2O5以磷酸二氢铵形式引入、MgO以碱式碳酸镁形式引入、B2O3以硼酸形式引入、Cs2O和Rb2O分别以碳酸铯和碳酸铷形式引入，其余原料均以氧化物形式引入。
步骤三：预烧
将步骤二混合好的配合料装入马弗炉500℃预烧5小时。
步骤四：球磨机球磨
将步骤三预烧好的配合料放入球磨机进一步球磨，降低粒径从而降低熔制温度。
步骤五：高温熔制
将步骤四球磨机磨好的配合料分批次，逐步加到事先已经升温至1450℃的铂金锅内，直至液位加满至整个锅体的4/5处，停止加料，保温2个小时，开始通入高纯氮气鼓泡，鼓泡时间40min，鼓泡流量1.0L/min,保证整个玻璃液在鼓泡气体的作用下进一步混合均匀，使其熔制的更加完全。
步骤六：澄清均化+搅拌
将步骤五得到的均匀玻璃液进一步升温至1600℃澄清均化，消除内在气泡，在降温至析晶上限温度20℃以上，开启搅拌器搅拌，搅拌器电机频率42Hz,转速36r/min，直至完全消除内在条纹。
步骤七：出料成型
将步骤六得到的高均匀性玻璃液从铂金锅底部的出料管放料成型，漏料至事先升温至580℃预热的石墨模具中成型。
步骤八：退火
将步骤七成型后的玻璃块体连同石墨模具一同放入事先已经升温至580℃的马弗炉内退火，保温2个小时后，断电随炉冷却至室温即得透明基质玻璃块体。
步骤九：核化、晶化热处理
将步骤八得到的透明基质玻璃块体放入预先加热至580℃的马弗炉内进行第一次核化热处理60min,650℃第二次晶化热处理120min，800℃第三次晶化热处理180min，断电随炉冷却即得微晶玻璃材料。
对比例2
配方的设计与计算，配方组成如下：
SiO2:56％,Li2O:29％,K2O:4％,Al2O3:1％,P2O5:1.4％,TiO2:0.4％,CeO2:0.1％,ZnO:1.3％,MgO:0.2％,B2O3:2.0％,ZrO:3.6％,Cs2O:1.0％
其中SiO2/Li2O＝1.931，(≤SiO2/Li2O＝2.148，不在本申请范围内)(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0.33。
采用步骤二～步骤九制备方法制备微晶玻璃材料样品。
对比例3
未经步骤三、四、六，其余与实施例1相同。
表1微晶玻璃力学性能测试结果
结果表明:
实施例1、实施例2和实施例3用适量Cs2O和Rb2O及两者混合代替配方组成中的少量K2O得到的微晶玻璃相比于对比例1未用其他元素置换的微晶玻璃析晶前显微硬度提升17％，析晶后显微硬度提升14％，断裂强度提升39％，实施例4在实施例3基础上通过调整SiO2/Li2O＝2.696相比于实施例1、实施例2和实施例3显微硬度提升19％，断裂强度提升49％。对比例2(SiO2/Li2O＝1.931)采用不在本发明申请内的SiO2/Li2O比值，采用相同的制备方法得到的力学性能参数表征，相比对比例1析晶前后显微硬度降低15％，断裂强度降低19％，这是由于过低的SiO2/Li2O比值，导致基质玻璃生成过程中没有足量的SiO2进一步反应，生成主晶相为磷酸锂和少量偏硅酸锂的晶体混合物，强度较低，但均匀性较好。对比例3与实施例1配方组成相同，但采用传统基质玻璃液制备方法制备，相比实施例1析晶前后显微硬度降低28％，断裂强度增加4.6％，这是由于传统玻璃液制备方法均匀性较差，玻璃一致性较差，玻璃内在存在局部分相甚至存在条纹和气泡，导致强度不一致。所以显微硬度降低，而抗折强度略有上升，显然预制备显微硬度、断裂强度均高，且均匀性更好的微晶玻璃材料，采用本发明配方组成及制备方法能够起到明显改善作用。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (7)
1.一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃，其特征在于：其包括以下组分：SiO2:50～75％,Li2O:10～30％,K2O:4～10％,Al2O3:1～3％,P2O5:3～5％,TiO2:0.1～1.5％,CeO2:0.1～2.0％,ZnO:1.0～3.0％,MgO:0.1～1.5％,B2O3:1.0～2.0％,ZrO:1.0～4.0％,Cs2O:0～1.0％,Rb2O:0～1.0％
其中SiO2/Li2O为2.0～2.9，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0～1，且不为0。
2.根据权利要求1所述的一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃，SiO2/Li2O为2.140～2.896。
3.一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤一：配方的设计与计算，配方组成如下：
SiO2:50～75％,Li2O:10～30％,K2O:4～10％,Al2O3:1～3％,P2O5:3～5％,TiO2:0.1～1.5％,CeO2:0.1～2.0％,ZnO:1.0～3.0％,MgO:0.1～1.5％,B2O3:1.0～2.0％,ZrO:1.0～4.0％,Cs2O:0～1.0％,Rb2O:0～1.0％；
其中SiO2/Li2O为2.0～2.9，(Cs2O+Rb2O)/(K2O-(Cs2O+Rb2O))＝0～1，且不为0；
步骤二：配料
将上述设计好的配方组分按需称量原料至V型混料机混合均匀，混料时间为20～30min；
步骤三：预烧
将步骤二混合好的配合料装入马弗炉300℃～600℃预烧3～5小时。
步骤四：球磨机球磨
将步骤三预烧好的配合料放入球磨机进一步球磨，降低粒径从而降低熔制温度。
步骤五：高温熔制
将步骤四球磨机磨好的配合料分批次，逐步加到事先已经升温至1400℃～1500℃的铂金锅内，直至液位加满至整个锅体的4/5处，停止加料，保温1～2个小时，开始通入高纯氮气鼓泡,保证整个玻璃液在鼓泡气体的作用下进一步混合均匀，使其熔制的更加完全；
步骤六：澄清均化+搅拌
将步骤五得到的均匀玻璃液进一步升温至1600℃～1650℃澄清均化，消除内在气泡，在降温至析晶上限温度10℃～20℃以上，开启搅拌器搅拌，直至完全消除内在条纹；
步骤七：出料成型
将步骤六得到的高均匀性玻璃液从铂金锅底部的出料管放料成型，漏料至事先升温至400℃～700℃预热的石墨模具中成型；
步骤八：退火
将步骤七成型后的玻璃块体连同石墨模具一同放入事先已经升温至400℃～700℃的马弗炉内退火，保温1～2个小时后，断电随炉冷却至室温即得透明基质玻璃块体。
步骤九：核化、晶化热处理
将步骤八得到的透明基质玻璃块体放入预先加热至500℃～550℃的马弗炉内进行第一次核化热处理30min～60min,600℃～750℃第二次晶化热处理90min～120min，780℃～890℃第三次晶化热处理150min～240min，断电随炉冷却即得微晶玻璃材料。
4.根据权利要求3所述的一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法，其中SiO2以高纯石英砂形式引入，Li2O和K2O以碳酸锂和碳酸钾形式引入、Al2O3以氢氧化铝形式引入、P2O5以磷酸二氢铵形式引入、MgO以碱式碳酸镁形式引入、B2O3以硼酸形式引入、Cs2O以碳酸铯或硝酸铯形式引入，Rb2O以碳酸铷或硝酸铷形式引入，其余原料均以氧化物形式引入。
5.根据权利要求3所述的一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法，步骤五中鼓泡时间40～50min，鼓泡流量1.0L/min。
6.根据权利要求3所述的一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法，步骤六中搅拌器电机频率42Hz～45Hz,转速36～38r/min。
7.根据权利要求3所述的一种齿科修复二硅酸锂微晶玻璃的制备方法，配料中SiO2/Li2O为2.140～2.896。
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