CN117616083A - 热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品 - Google Patents

热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品。更具体地，本发明涉及一种热塑性树脂组合物、所述热塑性树脂组合物的制备方法以及使用所述热塑性树脂组合物制造的成型品，所述热塑性树脂组合物包含：丙烯酸烷基酯‑芳族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)，其包含：通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得的种子；橡胶核，其形成为包围所述种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，其形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得；以及非接枝共聚物(B)，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，其中适当地调整所述接枝共聚物(A)的各层的平均粒径和折射率。根据本发明，本发明的效果在于提供一种热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品，所述热塑性树脂组合物具有优异的透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性。

Description

热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求2022年6月15日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2022-0072522号的优先权，该申请的公开内容通过引用而并入本文。
本发明涉及热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品。更具体地，本发明涉及一种热塑性树脂组合物、所述热塑性树脂组合物的制备方法以及使用所述热塑性树脂组合物制造的成型品，所述热塑性树脂组合物通过以下方式具有优异的透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性：调节具有聚合物种子的接枝共聚物、包围种子的橡胶核和包围核的接枝壳的接枝共聚物各层的组成和组成比，调节橡胶核的形态，并且调节接枝共聚物和基质聚合物之间的折射率差。
背景技术
由于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物(以下称为“ASA树脂”)不包含不稳定的双键，ASA树脂具有优异的耐候性。因此，ASA树脂被应用于各种领域，例如电气/电子部件、建筑材料(例如，乙烯基壁板等)、挤出型材和汽车部件。近年来，在户外产品领域，市场对具有诸如未涂漆、透明、高色度和特殊颜色等性能的增值产品的市场需求不断增加。
为了在含有橡胶核的接枝共聚物中实现透明度，橡胶核、接枝壳和基体树脂之间的折射率差应较小。此外，为了在含有接枝共聚物和基体树脂的树脂组合物中实现透明度，橡胶核与基体树脂之间的折射率差应较小。在此情况下，通过防止光在接枝共聚物的界面折射和反射而在树脂组合物中实现透明度。
在含有丙烯酸丁酯橡胶核和苯乙烯-丙烯腈共聚物壳的ASA树脂中，丙烯酸丁酯橡胶的折射率为1.46，苯乙烯-丙烯腈共聚物的折射率为1.56至1.58。换言之，核与壳之间的折射率差较大，这使得树脂不透明。此外，当ASA树脂中包含苯乙烯-丙烯腈共聚物(以下称为“SAN树脂”)时，SAN树脂的折射率为1.56至1.58，ASA的核与SAN树脂之间的折射率差较大。因此，树脂组合物是不透明的。
因此，有必要开发一种树脂组合物，其能够通过降低基质树脂与构成ASA树脂的种子、核和壳中的每一个之间的折射率差来实现透明度，并且具有优异的光泽度、耐候性和机械性质。
[相关文献]
[专利文献]
KR 2006-0118156 A
发明内容
[技术问题]
因此，鉴于上述问题完成了本发明，并且本发明的一个目的是提供具有优异的透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性的热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品。
上述和其它目的可以通过下面描述的本发明实现。
[技术方案]
I)根据本发明的一个方面，提供了一种热塑性树脂组合物，其包含：丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)，其包含种子、包围所述种子的橡胶核和包围所述橡胶核的接枝壳；以及非接枝共聚物(B)，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，其中所述接枝共聚物(A)满足以下等式1；当将丙酮加入所述热塑性树脂组合物并进行搅拌和离心以使所述热塑性树脂组合物分离成溶胶和凝胶时，所述溶胶和所述凝胶之间的折射率差为0.006以下；根据ASTM D1003使用3mm厚的注射样品测量，所述热塑性树脂组合物的雾度为10％以下；并且使用1/4"厚的样品在室温下测量，所述热塑性树脂组合物的悬臂梁冲击强度为10kgf·cm/cm以上：
[等式1]
180≤2*r2≤300，
其中，在等式1中，r2是从所述接枝共聚物的中心到所述橡胶核的厚度(nm)。
II)根据本发明的另一个方面，提供了一种热塑性树脂组合物，其包含：丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)，其包含：种子，所述种子通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；橡胶核，所述橡胶核形成为包围所述种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，所述接枝壳形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得；以及非接枝共聚物(B)，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，其中所述接枝共聚物(A)同时满足等式1和2：
[等式1]
180≤2*r2≤300
[等式2]
25≤r2-r1≤45
其中，在等式1和2中，r1是从所述接枝共聚物的中心到聚合物种子的平均半径(nm)，r2是从所述接枝共聚物的中心到橡胶核的平均半径(nm)。
III)在I)或II)中，在接枝共聚物(A)中，橡胶核与壳之间的折射率差可优选为0.093以下。
IV)在I)或II)中，接枝共聚物(A)的聚合物种子和非接枝共聚物(B)之间的折射率差可以优选为0.015以下。
V)在I)至IV)中，基于100重量％的接枝共聚物(A)，接枝共聚物(A)可优选地包含5至35重量％的种子、25至55重量％的橡胶核和25至55重量％的接枝壳。
VI)在I)至V)中，非接枝共聚物(B)可优选地包含55至85重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯、10至35重量％的芳族乙烯基化合物和1至20重量％的乙烯基氰化合物。
VII)在I)至VI)中，热塑性树脂组合物可以优选地包含10至90重量％的接枝共聚物(A)和10至90重量％的非接枝共聚物(B)。
VIII)在I)至VII)中，热塑性树脂组合物可以优选地包含丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，其含有平均粒径为50至150nm的橡胶核。
IX)在II)至VIIII)中，当将丙酮加入热塑性树脂组合物并进行搅拌和离心分离以使热塑性树脂组合物分离成溶胶和凝胶时，溶胶和凝胶之间的折射率差优选为0.006以下。
X)在II)至IX)中，根据ASTM D1003使用3mm厚的注射样品测量，所述热塑性树脂组合物的雾度可以优选为10％以下。
XI)在I)至X)中，根据ASTM D2457使用3mm厚的注射样品在45°测量，所述热塑性树脂组合物的光泽度可以优选为122以上。
XII)在II)至XI)中，根据ASTM D256使用1/4"厚的样品在室温下测量，所述热塑性树脂组合物的悬臂梁冲击强度可以优选为10kgf·cm/cm以上。
XIII)根据本发明的另一方面，提供了一种制备热塑性树脂组合物的方法，所述方法包括在180℃至300℃和80rpm至400rpm下将丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)混炼并挤出，所述接枝共聚物(A)包含：种子，所述种子通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；橡胶核，所述橡胶核形成为包围所述种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，所述接枝壳形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得；并且所述非接枝共聚物(B)包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，其中所述接枝共聚物(A)同时满足以下等式1和2：
[等式1]
180≤2*r2≤300
[等式2]
25≤r2-r1≤45
其中，在等式1和2中，r1是从所述接枝共聚物的中心到所述种子的厚度(nm)，r2是从所述接枝共聚物的中心到所述橡胶核的厚度(nm)。
XIV)在XIII)中，在混炼和挤出中，可以优选地包含丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，其含有平均粒径为50至150nm的橡胶核。
XV)根据本发明的另一方面，提供了包含I)至XII)所述的热塑性树脂组合物的成型品。
[有利效果]
根据本发明，本发明的效果在于提供一种热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品，所述热塑性树脂组合物具有优异的耐冲击性、透明度、光泽度和耐候性。
另外，本发明的热塑性树脂组合物可以应用于需要高透明度、光泽度和耐候性的汽车内饰材料、汽车外部材料、建筑材料、家用电器或医疗部件，并且可以提供美学上令人愉悦的外观和优异的耐冲击性。
具体实施方式
下文中，将详细描述本发明的热塑性树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的成型品。
本发明人确认，为了改善包含ASA树脂和基体树脂的热塑性树脂组合物的透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性，当在预定范围内调节构成ASA树脂的种子、核和壳的组成比和/或折射率差时，和/或ASA树脂和基体树脂之间的折射率差减小时，耐冲击性优异、并且透明度、光泽度和耐候性显著提高。基于这些结果，本发明人进行进一步研究以完成本发明。
本发明的热塑性树脂组合物是一种如下的热塑性树脂组合物，其包含：丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)，其包含种子、包围所述种子的橡胶核和包围所述橡胶核的接枝壳；以及非接枝共聚物(B)，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，其中所述接枝共聚物(A)满足以下等式1；当将丙酮加入所述热塑性树脂组合物并进行搅拌和离心以使所述热塑性树脂组合物分离成溶胶和凝胶时，所述溶胶和所述凝胶之间的折射率差为0.006以下；根据ASTM D1003使用3mm厚的注射样品测量，所述热塑性树脂组合物的雾度为10％以下；并且使用1/4"厚的样品在室温下测量，所述热塑性树脂组合物的悬臂梁冲击强度为10kgf·cm/cm以上。在此情况下，光泽度和耐候性可以是优异的。
[等式1]
180≤2*r2≤300
在等式1中，r2是从接枝共聚物的中心到核的厚度(nm)。
另外，本发明的热塑性树脂组合物包含：丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)，其包含：通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得的种子；橡胶核，其形成为包围所述种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，其形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得；以及非接枝共聚物(B)，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，其中所述接枝共聚物(A)同时满足以下等式1和2。在此情况下，透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。
[等式1]
180≤2*r2≤300
[等式2]
25≤r2-r1≤45
在等式1和2中，r1是从所述接枝共聚物的中心到聚合物种子的厚度(nm)，r2是从所述接枝共聚物的中心到所述核的厚度(nm)。
下文中将详细描述本发明的热塑性树脂组合物的各组分。
(A)丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
例如，接枝共聚物(A)可以是丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物，其包含种子、包围所述种子的橡胶核和包围所述橡胶核的接枝壳。所述接枝共聚物(A)可优选地包含：通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得的种子；橡胶核，其形成为包围所述聚合物种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，其形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得。在此情况下，透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。另外，由于接枝壳中包含丙烯酸烷基酯，故与非接枝共聚物(B)的相容性可以是优异的，因此物理性质平衡可以是优异的。
种子
例如接枝共聚物(A)的聚合物种子可通过以下方法制备：将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物，优选50至70重量％的丙烯酸烷基酯和30至50重量％的芳族乙烯基化合物，更优选57至67重量％的丙烯酸烷基酯和33至43重量％的芳族乙烯基化合物，还更优选62至67重量％的丙烯酸烷基酯和33至38重量％的芳族乙烯基化合物聚合。在此情况下，由于与非接枝共聚物(B)的折射率差的降低，透明度、光泽度和耐候性可以是优异的。
例如，接枝共聚物(A)的聚合物种子的平均粒径可以为120nm至220nm，优选150nm至190nm。在该范围内，可以将优异的耐冲击性、流动性、透明度、光泽度和耐候性赋予最终制备的热塑性树脂组合物。
在本发明中，接枝共聚物的聚合物种子、橡胶核和接枝壳的平均粒径可以通过本发明所属技术领域中常用的测量方法(例如电子显微术)测量，没有特别限制。例如，对于聚合物种子、橡胶核和接枝壳中的每一个，在其制备完成后，获得样品，并且通过动态光散射测量样品的平均粒径。具体地，使用Nicomp 380粒度分析仪(制造商：PSS)以高斯模式测量平均粒径作为强度值。作为具体的测量实例，通过用蒸馏水将0.1g胶乳(TSC：35至50重量％)稀释1,000至5,000倍来制备样品，即，适当稀释样品以便不显著偏离300kHz的强度设定点，并将样品置于玻璃管中。然后，在动态光散射/强度300kHz/强度-重量高斯分析的测量模式下，使用流动池在自动稀释中测量样品的平均粒径。此时，设定值如下：温度：23℃；测量波长：632.8nm。
例如，接枝共聚物(A)的聚合物种子和非接枝共聚物(B)之间的折射率差可以是0.015以下，优选0.01以下，更优选0.008以下，还更优选0.006以下，还更优选0.004以下，还更优选0.001至0.004。在该范围内，透明度、光泽度和耐候性可以是优异的。
橡胶核
例如，接枝共聚物(A)的橡胶核可以形成为包围种子，并且可以通过以下方法获得：将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物，优选81至88重量％的丙烯酸烷基酯和12至19重量％的芳族乙烯基化合物，更优选84至88重量％的丙烯酸烷基酯和12至16重量％的芳族乙烯基化合物聚合。在此情况下，物理性质平衡、耐冲击性、透明度、光泽度和耐候性可以是优异的。
例如，橡胶核的平均粒径可以为180至300nm，优选200至280nm，更优选230至260nm。在该范围内，物理性质平衡和耐冲击性可以是优异的。
接枝壳
例如，接枝共聚物(A)的接枝壳可以形成为包围橡胶核，并且可以通过以下方法获得：将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯，优选66至78重量％的芳族乙烯基化合物、14至26重量％的乙烯基氰化合物和3至13重量％的丙烯酸烷基酯，更优选68至78重量％的芳族乙烯基化合物、16至22重量％的乙烯基氰化合物和5至12重量％的丙烯酸烷基酯，还更优选70至75重量％的芳族乙烯基化合物、18至21重量％的乙烯基氰化合物和6至10重量％的丙烯酸烷基酯聚合。在此情况下，由于接枝壳中包含丙烯酸烷基酯，与非接枝共聚物(B)的相容性可以是优异的，因此物理性质平衡、透明度、光泽度和耐候性可以是优异的。
例如，接枝共聚物(A)的橡胶核与接枝共聚物(A)的接枝壳之间的折射率差可以为0.093以下，优选0.090以下，更优选0.070至0.090，还更优选0.080至0.090，还更优选0.082至0.088。在该范围内，透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。
在本发明中，例如芳族乙烯基化合物可包含选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻溴苯乙烯、对溴苯乙烯、间溴苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、氟苯乙烯和乙烯基萘组成的组中的一种或多种，优选苯乙烯。
在本发明中，例如，乙烯基氰化合物可以包含选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选丙烯腈。
在本发明中，例如，丙烯酸烷基酯可以包括含有具有1至15个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，优选选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸正戊酯和丙烯酸月桂酯组成的组中的一种或多种，更优选含有具有1至4个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，还更优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其混合物。
例如，接枝共聚物(A)同时满足以下等式1和2。在此情况下，可以降低与非接枝共聚物(B)具有较大折射率差的接枝共聚物(A)的橡胶核的厚度，因此透明度、光泽度和耐冲击性可以是优异的。
[等式1]
180≤2*r2≤300
[等式2]
25≤r2-r1≤45
在等式1和2中，r1是从所述接枝共聚物的中心到聚合物种子的厚度(nm)，r2是从所述接枝共聚物的中心到所述核的厚度(nm)。
等式1可以表示为优选200≤2*r2≤280，更优选230≤2*r2≤260。在该范围内，耐冲击性可以是优异的。
等式2可以表示为优选30≤r2-r1≤40，更优选32≤r2-r1≤37。在该范围内，透明度可以是优异的。
另外，r1可以是将种子的平均粒径分为一半获得的值，r2可以是将包含种子的核的平均粒径分为一半获得的值。
r2-r1表示橡胶核的厚度。随着橡胶核的厚度减小，透光率增加。在此情况下，可以改善透明度和光泽度。
在本发明中，接枝共聚物的聚合物种子、橡胶核和接枝壳中的每一个的折射率和非接枝共聚物(B)的折射率可通过以下等式3计算。
[等式3]
RI＝ΣWti*RIi
Wti＝共聚物中各组分的重量分数(％)
RIi＝共聚物的各组分的聚合物的折射率
在本发明中，共聚物的各组分的折射率，即单体的聚合物的折射率没有特别限制，只要折射率是本发明所属领域中通常公认的值即可。例如，甲基丙烯酸甲酯可以是1.49，丙烯酸丁酯可以是1.46，苯乙烯可以是1.592，丙烯腈可以是1.52。
例如，接枝共聚物(A)的凝胶含量可以为70至98重量％，优选80至95重量％，更优选82至92重量％。在该范围内，诸如耐冲击性等机械性质可以是优异的。
例如，接枝共聚物(A)的溶胀指数可以为2.5至10，优选3至7，更优选4至6。在该范围内，诸如耐冲击性等机械性质和耐候性可以是优异的
例如，接枝共聚物(A)的接枝度可以为30％以上，优选35％至70％，更优选35％至60％。在该范围内，诸如耐冲击性等机械性质和耐候性可以是优异的
在本发明中，当测量凝胶含量、溶胀指数和接枝度时，将30g丙酮加入到0.5g粉末状接枝共聚物中，使用振动器(SKC-6075，Lab Companion Co.)在210rpm和室温下进行搅拌12小时，使用离心机(Supra R30，Hanil Science Co.)在18,000rpm和0℃下进行离心3小时，从而仅分离不溶于丙酮的不溶性物质，并且使用强制对流烘箱(OF-12GW，LabCompanion Co.)在85℃下通过强制循环干燥分离的不溶性物质12小时。然后，测量干燥的不溶性物质的重量，并通过下面的等式4、等式5和等式6计算凝胶含量、溶胀指数和接枝度。
[等式4]
凝胶含量(重量％)＝[不溶性物质的重量(g)/样品的重量(g)]×100
[等式5]
溶胀指数＝离心后干燥前的不溶性物质的重量(g)/离心后干燥后的不溶性物质的重量(g)
[等式6]
接枝度(％)＝[接枝单体的重量(g)/橡胶的重量(g)]×100
在等式6中，接枝单体的重量(g)是通过从将接枝共聚物溶解在丙酮中并进行离心而获得的不溶性物质(凝胶)的重量(g)中减去橡胶的重量(g)获得的值，橡胶的重量(g)是接枝共聚物粉末中理论上包含的橡胶组分的重量(g)。
在本发明中，室温可以是在20±5℃范围内的温度。
例如，基于总计100重量％的接枝共聚物(A)，接枝共聚物(A)可以包含5至35重量％，优选10至30重量％，更优选15至25重量％的量的聚合物种子。在该范围内，耐冲击性和物理性质平衡可以是优异的。当聚合物种子的含量小于该范围时，透明度可能劣化。当聚合物种子的含量超过该范围时，耐冲击性可能劣化。
例如，基于总计100重量％的接枝共聚物(A)，接枝共聚物(A)可以包含25至55重量％，优选30至50重量％，更优选35至45重量％的量的橡胶核。在该范围内，耐冲击性和物理性质平衡可以是优异的。当橡胶核的含量小于该范围时，由于橡胶含量的降低，接枝共聚物的冲击强化效果可能降低。当橡胶核的含量超过该范围时，由于接枝壳含量的降低，在凝结期间可能发生橡胶的团聚，并且与非接枝共聚物(B)的相容性可能显著降低。结果是，冲击强化效果可能降低，并且可能无法获得期望的折射率。
例如，基于总计100重量％的接枝共聚物(A)，接枝共聚物(A)可以包含25至55重量％，优选30至50重量％，更优选35至45重量％的量的接枝壳。在该范围内，耐冲击性和物理性质平衡可以是优异的。当接枝壳的含量小于该范围时，由于接枝效率低，橡胶可能团聚，从而与非接枝共聚物(B)的相容性可能降低，从而降低冲击强化效果。当接枝壳的含量超过该范围时，由于相对橡胶含量的降低，耐冲击性可能降低。
例如，橡胶组分的核可以是通过将丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和交联剂聚合而获得的丙烯酸橡胶。当包含交联剂时，可以调节凝胶含量，并且耐冲击性可以是优异的。
例如，聚合物种子和/或橡胶核可以包含选自由二乙烯基苯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸芳基酯、甲基丙烯酸芳基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三芳基胺、二烯丙基胺和以下化学式1表示的化合物组成的组中的一种或多种作为交联剂。
[化学式1]
在化学式1中，A独立地为具有乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基团的取代基；A’为氢基、具有乙烯基的取代基、具有1至30个碳原子的烷基、具有5至24个碳原子的烯丙基烷基、具有5至24个碳原子的芳胺基、或具有6至30个碳原子的烯丙基；R独立地为二价乙基或丙基；并且n为0至15或1至15，优选0至5或1至5，更优选0至4或1至4的整数。
例如，基于在制备接枝共聚物(A)的聚合物种子、橡胶核和接枝壳中的每一个时使用的总计100重量份的单体，交联剂的用量可以为0.001至3重量份，优选0.05至1重量份。
在本发明中，聚合物中单体的含量可以表示在制备聚合物时进料的单体的含量(重量％)，或者可以表示通过将聚合物中的单元转化为单体计算的值(重量％)。
例如，制备接枝共聚物(A)的方法可包括以下步骤：通过包含45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物来制备聚合物种子的步骤i)；在聚合物种子的存在下通过包含78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物来制备橡胶核的步骤ii)；和通过在橡胶核的存在下将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯接枝聚合来制备接枝共聚物的步骤iii)。在此情况下，透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。
制备接枝共聚物(A)的方法可包括以下步骤：通过包含45至72重量％的丙烯酸烷基酯、28至55重量％的芳族乙烯基化合物、电解质、交联剂、引发剂和乳化剂来制备聚合物种子的步骤i)；在聚合物种子的存在下通过包含78至91重量％的丙烯酸烷基酯、9至22重量％的芳族乙烯基化合物、交联剂、引发剂和乳化剂来制备橡胶核的步骤ii)；以及在橡胶核的存在下通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物、3至15重量％的丙烯酸烷基酯、交联剂、引发剂和乳化剂接枝聚合来制备接枝共聚物的步骤iii)。在此情况下，透明度、光泽度和耐候性可以是优异的
在步骤i)、ii)和iii)中，本发明所属领域中常用的乳化剂可以用作本发明的乳化剂，没有特别限制。例如，乳化剂可以包括选自由以下组成的组中的一种或多种：具有12至18个碳原子的烷基磺基琥珀酸盐金属盐或其衍生物、具有12至20个碳原子的烷基硫酸酯或其衍生物、具有12至20个碳原子的烷基磺酸金属盐或其衍生物、脂肪酸皂和松香酸皂。
具有12至18个碳原子的烷基磺基琥珀酸盐金属盐或其衍生物可以优选地包括选自由二环己基磺基琥珀酸盐、二己基磺基琥珀酸盐、二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠盐、二-2-乙基己基磺基琥珀酸钾盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐和二辛基磺基琥珀酸钾盐组成的组中的一种或多种。
具有12至20个碳原子的烷基硫酸酯或其衍生物和具有12至20个碳原子的烷基磺酸金属盐或其衍生物可以优选地包括选自由月桂基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸硫酸钠、十二烷基硫酸钾和十八烷基硫酸钾组成的组中的一种或多种。
脂肪酸皂可优选地包括选自由油酸、硬脂酸、月桂酸和混合脂肪酸的钠盐或钾盐组成的组中的一种或多种。
松香酸皂可以优选为松香酸盐。
例如，基于在制备接枝共聚物(A)的聚合物种子、橡胶核和接枝壳中的每一个时使用的总计100重量份的单体，可以以0.01至5重量份，优选0.1至4重量份，更优选1至3重量份的量使用乳化剂。
在步骤i)、ii)和iii)中，引发剂的类型没有特别限制，但是优选使用自由基引发剂。
例如，自由基引发剂可以包括选自由无机过氧化物、有机过氧化物、过氧缩酮过氧化物、过氧基碳酸酯过氧化物和偶氮化合物组成的组中的一种或多种。
无机过氧化物可以优选地包括选自由过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢组成的组中的一种或多种。
有机过氧化物可以包括选自由叔丁基过氧化物、异丙苯氢过氧化物、对薄荷烷氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-己烷、二叔戊基过氧化物、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)-环己烷、1,1-二(叔戊基过氧基)-环己烷、3,3-二(叔戊基过氧基)-丁酸乙酯、二异丙基苯单氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、过氧基新癸酸叔丁酯、过氧基新戊酸叔丁酯、二-(3,3,5-三甲基己酰基)-过氧化物、过氧基-2-乙基己酸叔丁酯、叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基己酰基、过氧基新癸酸叔戊酯、过氧基新戊酸叔戊酯、过氧基-2-乙基己酸叔戊酯、过乙酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧基2-乙基己基碳酸叔戊酯、过氧基2-乙基己基碳酸叔丁酯、过氧基异丙基单碳酸叔丁酯、叔丁基过氧基马来酸、过氧基新癸酸异丙苯酯、1,1,3,3,-四甲基丁基过氧基新癸酸酯、1,1,3,3,-四甲基丁基过氧基2-乙基己酸酯、二-2,2-乙基己基过氧基二碳酸酯、3-羟基-1,1-二甲基丁基过氧基新癸酸酯、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、3,5,5-三甲基己醇过氧化物和过氧基异丁酸叔丁酯组成的组中的一种或多种。
过氧缩酮过氧化物可以优选地包括选自由1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、1,1-二(叔戊基过氧基)环己烷、3,3-二(叔丁基过氧基)丁酸乙酯和3,3-二(叔戊基过氧基)丁酸乙酯组成的组中的一种或多种。
过氧基碳酸酯过氧化物可以优选地包括选自由二烷基过氧化物组成的组中的一种或多种，例如过氧化二异丙苯、二(叔丁基过氧基)-间/对二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基异丙苯基过氧化物、2,5-甲基-2,5-(叔丁基过氧基)己炔-3、过氧基2-乙基己基碳酸叔丁酯和过氧苯甲酸叔丁酯。
偶氮化合物可以优选地包括选自由偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己烷甲腈和偶氮二异丁酸甲酯组成的组中的一种或多种。
在步骤i)、ii)和iii)中的至少一个中，与聚合引发剂组合，活化剂可以优选用于促进过氧化物的引发反应。
本发明所属领域中常用的活化剂可用作本发明的活化剂，没有特别限制。
基于总计100重量份的接枝共聚物，活化剂的添加量可以为0.01至3重量份，优选0.01至1重量份。在该范围内，可以实现高聚合度。
例如，在步骤i)、ii)和iii)中，与引发剂组合，可以使用氧化-还原系统催化剂来进一步加速引发反应。
例如，氧化-还原系统催化剂可以包括选自由焦磷酸钠、右旋糖、硫化亚铁、亚硫酸钠、甲醛次硫酸钠和乙二胺四乙酸钠组成的组的一种或多种，优选焦磷酸钠、右旋糖和硫化亚铁的混合物，但不限于此。
例如，在步骤i)中，作为电解质，可以使用选自由KCl、NaCl、KHCO3、NaHCO3、K2CO3、Na2CO3、KHSO3、NaHSO4、Na2S2O7、K3P2O7、K3PO4、Na3PO4和Na2HPO4组成的组中的一种或多种，但不限于此。
例如，在步骤iii)中，可以包括分子量调节剂。
例如，基于总计100重量份的接枝共聚物，分子量调节剂的含量可以为0.01至2重量份，优选0.05至1.5重量份，更优选0.05至1重量份。在该范围内，可以容易地制备具有所需分子量的聚合物。
例如，分子量调节剂可以包括选自由α-甲基苯乙烯二聚体、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、辛基硫醇、四氯化碳、亚甲基氯、亚甲基溴、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双五亚甲基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯组成的组中的一种或多种，但不限于此。
在本发明中，100重量份的接枝共聚物可表示最终获得的接枝共聚物的总重量；用于制备聚合物种子、橡胶核和接枝壳的单体的总重量(考虑到大部分添加的单体用于聚合)；或在制备聚合物种子和橡胶核中添加的单体与在制备接枝壳中添加的单体的总重量。
例如，接枝共聚物(A)可以通过乳液聚合制备。在此情况下，耐化学性、耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
本发明所属领域中常用的乳液聚合方法可用于本发明，没有特别限制。
乳液聚合过程中的聚合温度没有特别限制，例如，乳液聚合可以在50至85℃，优选60至80℃下进行。
例如，接枝共聚物(A)的胶乳可以通过常规方法以粉末的形式制备，包括凝结、洗涤和干燥。作为具体的实例，添加金属盐或酸凝结剂，在60至100℃下进行凝结，并进行老化、脱水、洗涤和干燥，以制备粉末形式的接枝共聚物(A)的胶乳，但本发明不限于此。
例如，基于接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)的总重量，接枝共聚物(A)的含量可以为10至90重量％，优选30至70重量％，更优选40至60重量％。在该范围内，透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。
(B)包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的非接枝共 聚物
例如，非接枝共聚物(B)可以是基质树脂，并且可以包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，优选55至85重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯、10至35重量％的芳族乙烯基化合物和1至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，与接枝共聚物(A)的相容性可以是优异的，并且透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。
非接枝共聚物(B)可优选地包含60至80重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯、15至30重量％的芳族乙烯基化合物和1至15重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，与接枝共聚物(A)的相容性可以是优异的，并且透明度、光泽度和耐冲击性可以是优异的。
更优选地，非接枝共聚物(B)可包含65至75重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯、20至25重量％的芳族乙烯基化合物和5至10重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，与接枝共聚物(A)的相容性可以是优异的，并且透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。
在本发明中，术语“非接枝共聚物”是指在没有接枝聚合的情况下获得的共聚物，并且更具体地指未接枝到橡胶的共聚物。
在本发明中，(甲基)丙烯酸烷基酯可以定义为包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯两者。
例如，丙烯酸烷基酯可以包括含有具有1至15个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，优选选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸正戊酯和丙烯酸月桂酯组成的组中的一种或多种，更优选含有具有1至4个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，还更优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其混合物。
例如，甲基丙烯酸烷基酯可以是含有具有1至15个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，并且可以优选地包含选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯组成的组中的一种或多种，更优选含有具有1至4个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，还更优选甲基丙烯酸甲酯。
非接枝共聚物(B)中包含的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的类型可以与本发明的接枝共聚物(A)中包含的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的类型相同。
非接枝共聚物(B)可以优选为甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。在此情况下，接枝共聚物(A)的聚合物种子与非接枝共聚物(B)之间的折射率差可以降低，因此透明度和光泽度可以是优异的。
例如，非接枝共聚物(B)的重均分子量可以为50,000至150,000g/mol，优选60,000至130,000g/mol，更优选70,000至100,000g/mol。在该范围内，耐冲击性和成型性可以是优异的。
在本发明中，除非另有定义，否则重量平均分子量可采用凝胶渗透色谱(GPC，Waters Breeze)进行测量。作为一个具体的实例，重量平均分子量可以用四氢呋喃(THF)作为洗脱液通过凝胶渗透色谱(GPC，Waters Breeze)测量。在这种情况下，重量平均分子量是作为与聚苯乙烯(PS)标准样品的相对值获得的。作为一个具体的测量实例，重量平均分子量可以在以下条件下测量：溶剂：四氢呋喃，柱温：40℃，流速：0.3mL/min，样品浓度：20mg/mL，注射量：5μL，柱型号：1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μmMiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μmMiniMix-B Guard(50×4.6mm)，设备名称：Agilent 1200系列系统，折射率检测器：Agilent G1362 RID，RI温度：35℃，数据处理：Agilent ChemStation S/W，测试方法(Mn、Mw和PDI)：OECD TG 118。
例如，非接枝共聚物(B)可以利用包括以下步骤的方法制备：通过将包含10至35重量％的芳族乙烯基化合物、55至85重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和1至20重量％的乙烯基氰化合物的100重量份的单体混合物与25至35重量份的反应介质混合来制备反应混合物的步骤i)；将0.005至0.05重量份的具有双官能基团的有机过氧化物引发剂加入100重量份的步骤i)的反应混合物中的步骤ii)；以及将含有步骤ii)的引发剂的混合物聚合的步骤iii)。
在步骤iii)中，聚合可在110至140℃下进行2至4小时，然后在120至160℃下再进行2至4小时额外的聚合。
在步骤i)中，反应介质可包括例如选自由乙苯、甲苯和二甲苯组成的组中的一种或多种，优选甲苯。
在步骤ii)中，具有双官能基团的有机过氧化物引发剂可包括例如选自由异丙苯氢过氧化物、对薄荷烷氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷和1,1-二(叔戊基过氧基)2-甲基环己烷组成的组中的一种或多种。在此情况下，产率可以是优异的，并且可以获得减少热变色的优点。
在步骤iii)中，可以包含抗氧化剂。例如，基于总计100重量份的芳族乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯和乙烯基氰化合物，抗氧化剂的含量可以为0.05至1重量份，更优选0.1至0.5重量份。
例如，非接枝共聚物(B)可以通过溶液聚合、本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合来制备，优选本体聚合。可在本发明中使用在本发明所属领域中常用的溶液聚合、本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合方法，没有特别限制。
例如，基于接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)的总重量，非接枝共聚物(B)的含量可以为10至90重量％，优选30至70重量％，更优选40至60重量％。在该范围内，透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。
在本发明中，包含某种化合物的聚合物是指通过将该化合物聚合而制备的聚合物，并且聚合物中的单元源自该化合物。
(C)含有平均粒径为50至150nm的橡胶核的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙 烯基氰化合物接枝共聚物
例如，热塑性树脂组合物可包含丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，其含有平均粒径为50至150nm的橡胶核。在此情况下，与非接枝共聚物(B)的相容性可以是优异的，并且透明度、光泽度和耐候性可以进一步提高。
接枝共聚物(C)可以优选为一种接枝共聚物，其包含：平均粒径为50至150nm并且包含78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物的橡胶核；和包围橡胶核并且包含65至80重量％的芳族乙烯基化合物、14至25重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯的接枝壳。在此情况下，与非接枝共聚物(B)的相容性可以是优异的，耐冲击性可以是优异的，并且透明度、光泽度和耐候性可以进一步提高。
更优选地，接枝共聚物(C)可包含：平均粒径为70至130nm并且包含80至90重量％的丙烯酸烷基酯和10至20重量％的芳族乙烯基化合物的橡胶核；和包围橡胶核并且包含67至77重量％的芳族乙烯基化合物、14至22重量％的乙烯基氰化合物和5至12重量％的丙烯酸烷基酯的接枝壳。在此情况下，与非接枝共聚物(B)的相容性可以是优异的，耐冲击性可以是优异的，并且透明度、光泽度和耐候性可以进一步提高。
还更优选地，接枝共聚物(C)可包含：平均粒径为80至110nm并且包含82至88重量％的丙烯酸烷基酯和12至18重量％的芳族乙烯基化合物的橡胶核；和包围橡胶核并且包含70至75重量％的芳族乙烯基化合物、17至22重量％的乙烯基氰化合物和5至10重量％的丙烯酸烷基酯的接枝壳。在此情况下，与非接枝共聚物(B)的相容性可以是优异的，耐冲击性可以是优异的，并且透明度、光泽度和耐候性可以进一步提高。
例如，接枝共聚物(C)可包含30至60重量％的橡胶核和40至70重量％的接枝壳，优选35至55重量％的橡胶核和45至65重量％的接枝壳，更优选40至50重量％的橡胶核和50至60重量％的接枝壳。在该范围内，机械性质可以是优异的。
接枝共聚物(C)中包含的丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的类型可以与本发明的接枝共聚物(A)中包含的丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的类型相同。
例如，制备接枝共聚物(C)的方法可包括以下步骤：通过包含78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物来制备橡胶核的步骤i)；和在橡胶核的存在下通过将65至80重量％的芳族乙烯基化合物、14至25重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯接枝聚合来制备接枝共聚物的步骤ii)。在此情况下，耐冲击性、透明度、光泽度和耐候性可以是优异的。
例如，制备接枝共聚物(C)的方法可包括以下步骤：通过包含78至91重量％的丙烯酸烷基酯、9至22重量％的芳族乙烯基化合物、交联剂、引发剂和乳化剂来制备橡胶核的步骤i)；和在橡胶核的存在下通过将65至80重量％的芳族乙烯基化合物、14至25重量％的乙烯基氰化合物、3至15重量％的丙烯酸烷基酯、交联剂、引发剂和乳化剂接枝聚合来制备接枝共聚物的步骤ii)。在此情况下，透明度、光泽度和耐候性可以是优异的。
在步骤i)和/或ii)中使用的交联剂、引发剂和乳化剂的类型可以与在本发明的接枝共聚物(A)的乳液聚合步骤中使用的交联剂、引发剂和乳化剂的类型相同。
例如，基于总计100重量％的接枝共聚物(A)、非接枝共聚物(B)和接枝共聚物(C)，接枝共聚物(A)和接枝共聚物(C)的总重量可以为10至90重量％，优选30至70重量％，更优选40至60重量％。在该范围内，透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性可以是优异的。
例如，接枝共聚物(A)与接枝共聚物(C)的重量比(A:C)可以为5:5至8:2，优选5.5:4.5至7.5:2.5，更优选5.5:4.5至7:3，还更优选5.5:4.5至6.5:3.5。在该范围内，透明度、光泽度、耐热性和耐冲击性可以是优异的。
热塑性树脂组合物
当将丙酮加入到热塑性树脂组合物中并且进行搅拌和离心以分离作为不溶性物质的凝胶和作为可溶性物质的溶胶时，凝胶和溶胶之间的折射率差可以为0.006以下，优选0.004以下，更优选0.003以下，还更优选0.002以下，还更优选0.001至0.002。在该范围内，透明度、光泽度和耐候性可以进一步提高。
在本发明中，特别是当热塑性树脂组合物的溶胶和凝胶之间的折射率差时，将30g丙酮加入到0.5g热塑性树脂组合物粒料中，使用振动器(SKC-6075，Lab Companion Co.)在210rpm和室温下进行搅拌12小时，使用离心机(Supra R30，Hanil Science Co.)在18,000rpm和0℃下进行离心3小时，从而分离不溶于丙酮的凝胶和可溶于丙酮的溶胶。然后，使用强制对流烘箱(OF-12GW，Lab Companion Co.)在85℃下通过强制循环干燥凝胶和溶胶12小时，并根据ASTM D542测量凝胶和溶胶的折射率。
在本发明中，具体地，根据ASTM D542使用阿贝折射仪在室温下测量折射率。
通过将热塑性树脂组合物中的溶胶与凝胶之间的折射率控制在该范围内，可以提供具有优异透明度和光泽度的树脂组合物。
如根据ASTM D1003使用3mm厚的注射样品测得的，热塑性树脂组合物的雾度可以优选为10％以下，更优选7％以下，还更优选5％以下，还更优选3％以下，还更优选2.6％以下，还更优选2.4％以下，还更优选2.1％以下，最优选0.5％至2.1％。在该范围内，物理性质平衡可以是优异的。
如根据ASTM D1003使用厚度为0.15mm的挤出样品测得的，热塑性树脂组合物的雾度可以优选为3％以下，更优选2.5％以下，还更优选2％以下，还更优选1.7％以下，还更优选1.5％以下，还更优选0.5％至1.5％。在该范围内，物理性质平衡可以是优异的。
在本发明中，具体地，根据ASTM D1003使用雾度计(HM-150，MURAKAMI Co.)测量厚度为3mm的注射样品和厚度为0.15mm的挤出样品的雾度。随着雾度值降低，透明度增加。
如根据ASTM D2457使用厚度为3mm的注射样品以45°测得的，热塑性树脂组合物的光泽度可以优选为122以上，更优选130以上，还更优选140以上，还更优选145以上，还更优选145至160。在该范围内，物理性质平衡可以是优异的。
如根据ASTM D2457使用厚度为0.15mm的挤出样品以60°测得的，热塑性树脂组合物的光泽度可以优选为120以上，更优选130以上，还更优选135以上，还更优选135至155。在该范围内，物理性质平衡可以是优异的。
如根据ASTM D246使用1/4"厚的样品在室温下测得的，热塑性树脂组合物的悬臂梁冲击强度可以优选为10kgf·cm/cm以上，更优选12kgf·cm/cm以上，还更优选14kgf·cm/cm以上，还更优选16kgf·cm/cm以上，还更优选16至20kgf·cm/cm。在该范围内，物理性质平衡可以是优异的。
在根据SAE J1960将样品在加速耐候性测试仪(Weather-O-Meter,Ci4000,ATLASCo.，氙弧灯，石英(内)/S.Boro(外)过滤器，340nm下的辐照度为0.55W/m2)中放置3,000小时后，当使用色差仪测量变色的程度并且通过下面的等式7计算耐候性(△E)时，热塑性树脂组合物的耐候性(△E)可以优选为2.7以下，更优选2.5以下，还更优选2.3以下，还更优选0.1至2.3。在该范围内，物理性质平衡可以是优异的。
下述△E是由CIE LAB颜色坐标系在加速耐候性测试之前和之后测得的样品的L、a和b值的算术平均值。随着△E的值接近0，耐候性提高。
[等式7]
在等式7中，L'、a'和b'分别表示在根据SAE J1960将样品放置3,000小时之后使用CIE LAB颜色坐标系测量的L、a和b值。L0、a0和b0分别表示在放置样品之前使用CIE LAB颜色坐标系测量的L、a和b值。
例如，热塑性树脂组合物可以包含选自由润滑剂、抗氧化剂和紫外吸收剂组成的组中的一种或多种。
例如，润滑剂可以包括选自由亚乙基双硬脂酰胺、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸镁、硬脂酰胺和硬脂酸组成的组中的一种或多种。在此情况下，可以提高耐热性和流动性。
例如，基于总计100重量份的接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)，润滑剂的含量可以为0.01至3重量份，优选0.05至2重量份。
例如，抗氧化剂可以包括酚类抗氧化剂、磷抗氧化剂或其混合物，优选酚类抗氧化剂。在此情况下，在挤出过程期间可以防止热引起的氧化，并且机械性质和耐热性可以是优异的。
例如，基于总计100重量份的接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)，抗氧化剂的含量可以为0.01至3重量份，优选0.05至2重量份。在该范围内，物理性质平衡可以是优异的，并且可以提高耐热性。
例如，紫外吸收剂可以包括选自由三嗪类紫外吸收剂、苯甲酮类紫外吸收剂、苯并三唑类紫外吸收剂、苯甲酸酯类紫外吸收剂和氰基丙烯酸酯类紫外吸收剂组成的组中的一种或多种，但不限于此。
例如，基于总计100重量份的接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)，紫外吸收剂的含量可以为0.01至3重量份，优选0.05至2重量份。在此情况下，物理性质平衡可以是优异的，并且可以提高耐光性。
例如，热塑性树脂组合物可以包含选自由阻燃剂、阻燃助剂、荧光增白剂、抗静电剂、增链剂、脱模剂、颜料、染料、抗菌剂、加工助剂、金属钝化剂、防烟剂、无机填料、玻璃纤维、抗摩擦剂和抗磨剂组成的组中的一种或多种添加剂。
例如，基于总计100重量份的接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)，各添加剂的含量可以为0.01至5重量份，优选0.1至3重量份，更优选0.1至1重量份。在此情况下，可以改善物理特性，并且通过降低制造成本可以提高经济效率。
在下文中，将描述本发明的制备热塑性树脂组合物的方法和包含热塑性树脂组合物的成型品。在描述本发明的制备热塑性树脂组合物的方法和包含热塑性树脂组合物的成型品时，包含上述热塑性树脂组合物的所有内容。
制备热塑性树脂组合物的方法
本发明的制备热塑性树脂组合物的方法包括在180-300℃和80-400rpm下将丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)混炼并挤出的步骤，所述接枝共聚物(A)包含：通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得的种子；橡胶核，其形成为包围所述种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，其形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得；并且所述非接枝共聚物(B)包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，其中所述接枝共聚物(A)同时满足以下等式1和2。在此情况下，透明度、光泽度和耐冲击性可以是优异的。
[等式1]
180≤2*r2≤300
[等式2]
25≤r2-r1≤45
在等式1和2中，r1是从接枝共聚物的中心到聚合物种子的厚度(nm)，r2是从接枝共聚物的中心到橡胶核的厚度(nm)。
在混炼和挤出步骤中，可以包含平均粒径为50至150nm的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)。更优选地，可包含丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，其包含：平均粒径为50至150nm并且包含78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物的橡胶核；和包围橡胶核并且包含65至80重量％的芳族乙烯基化合物、14至25重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯的接枝壳。在此情况下，耐冲击性可以是优异的，并且透明度和光泽度可以显著提高。
例如，可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机或班伯里混合器进行混炼和挤出。在此情况下，由于组合物是均匀分散的，所以相容性可以是优异的。
例如，混炼和挤出可以在180至300℃，优选190至280℃，更优选200至260℃的机筒温度下进行。在此情况下，每单位时间的吞吐量可以是足够的，并且可以充分地进行熔融混炼。另外，可以防止树脂组分的热分解。
例如，混炼和挤出可以在80至400rpm，优选100至300rpm，更优选150至250rpm的螺杆转速下进行。在此情况下，由于每单位时间的适当吞吐量，过程效率可以是优异的。
例如，可以使用造粒机将通过挤出获得的热塑性树脂组合物制成粒料。
另外，树脂组合物可以通过诸如吹塑工艺和注射工艺的成型工艺制造成用于各种工业领域的成型品。
成型品
例如，本发明的成型品可包含本发明的热塑性树脂组合物。在此情况下，成型品可以具有优异的透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性，因此可以应用于需要透明度的高质量产品。
例如，成型品可以是注射成型品、膜或片材。在此情况下，通过本发明的热塑性树脂组合物，可以提供超过市场中所需水平的耐冲击性、透明度、耐候性和光泽度。
成型品可以是汽车内部材料、汽车外部材料、建筑材料、家用电器或医疗零件。在此情况下，可以提供市场中所需的透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性。
制造成型品的方法优选地包括通过在180-300℃和80-400rpm下将丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)混炼并挤出来制备粒料的步骤，以及使用注射机或挤出机注射或挤出制备的粒料的步骤，所述接枝共聚物(A)包含：通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得的种子；橡胶核，其形成为包围所述种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，其形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得；并且所述非接枝共聚物(B)包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，其中所述接枝共聚物(A)同时满足以下等式1和2。在此情况下，成型品可以具有优异的透明度、光泽度、耐候性和耐冲击性，因此可以应用于需要透明度的高品质产品。
[等式1]
180≤2*r2≤300
[等式2]
25≤r2-r1≤45
在等式1和2中，r1是从接枝共聚物的中心到聚合物种子的厚度(nm)，r2是从接枝共聚物的中心到橡胶核的厚度(nm)。
下面，将参照以下优选实例对本发明进行更详细的描述。然而，这些实例只是为了说明目的而提供，不应解释为限制本发明的范围和精神。此外，对于本领域的技术人员来说，显然可以在不偏离本发明的精神和范围的情况下进行各种改变和修改，而且这种改变和修改也在所附权利要求的范围之内。
实施例
实施例和比较例中使用的材料如下。
*接枝共聚物(A)：在下述实施例1至10和比较例1至10中制备接枝共聚物(A)。
*SAMMA共聚物(B-1)：包含71重量％的甲基丙烯酸甲酯、22重量％的苯乙烯和7重量％的丙烯腈的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈非接枝共聚物
*SAN共聚物(B-2)：苯乙烯-丙烯腈非接枝共聚物(苯乙烯：73重量％，丙烯腈：27重量％)
*接枝共聚物(C)：接枝共聚物(橡胶核：45重量％，接枝壳：55重量％)，其包含橡胶核和接枝壳，所述橡胶核包含85重量％的丙烯酸丁酯和15重量％的苯乙烯并且平均粒径为90mm，所述接枝壳包围橡胶核并且包含72重量％的苯乙烯、20重量％的丙烯腈和8重量％的丙烯酸丁酯
*润滑剂：SUNLUBE EBS(SEONGU Co.)
*抗氧化剂：Songnox 1076(SONGWON Co.)和Irgafos 168(BASF Co.)
*紫外吸收剂：Tinuvin 770(BASF Co.)，Tinuvin P(BASF Co.)
实施例1
通过包含以下物质制备丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物(A)：作为聚合物种子的60重量％的丙烯酸丁酯(下文中称为“BA”)和40重量％的苯乙烯(下文中称为“SM”)；作为橡胶核的87重量％的BA和13重量％的SM；以及作为接枝壳的72重量％的SM、20重量％的丙烯腈(下文中称为“AN”)和8重量％的BA。此时，接枝共聚物(A)包含20重量％的聚合物种子、40重量％的橡胶核和40重量％的接枝壳。
将50重量份的制备的接枝共聚物(A)、50重量份的SAMMA共聚物(B-1)、1重量份的润滑剂、1重量份的抗氧化剂和0.6重量份的紫外稳定剂混合，然后在220℃和200rpm下混炼和挤出以制备粒料。将制备的粒料在220℃的成型温度下注射以获得用于测量物理性质的注射样品。另外，使用单螺杆膜挤出机在220℃和200rpm下挤出制备的粒料以获得用于测量物理性质的挤出样品。
实施例2至4和实施例7至10
进行与实施例1中相同的工序，不同之处在于使用根据下表1和2中所示的组分和含量聚合的接枝共聚物(A)代替实施例1的接枝共聚物(A)。
实施例5
进行与实施例1中相同的工序，不同之处在于使用30重量份的接枝共聚物(A)和20重量份的接枝共聚物(C)代替50重量份的实施例1中制备的接枝共聚物(A)。
实施例6
进行与实施例1中相同的工序，不同之处在于使用35重量份的接枝共聚物(A)和15重量份的接枝共聚物(C)代替50重量份的实施例1中制备的接枝共聚物(A)。
比较例1至9
进行与实施例1中相同的工序，不同之处在于使用根据下表3和4中所示的组分和含量聚合的接枝共聚物(A)代替实施例1的接枝共聚物(A)。
比较例10
进行与实施例1中相同的工序，不同之处在于使用SAN共聚物(B-2)代替实施例1的SAMMA共聚物(B-1)。
比较例11
注射透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(LG Chemical Co.,TR557)以获得用于测量物理性质的注射样品。
[实验例]
通过以下方法测量实施例1至10和比较例1-11中制备的粒料和样品的性质，结果示于下表1-4中。
*通过以下等式3计算接枝共聚物(A)的种子、核和壳的折射率以及非接枝共聚物(B)的折射率
[等式3]
RI＝ΣWti*RIi
Wti＝共聚物中各组分的重量分数(％)
RIi＝共聚物的各组分的聚合物的折射率
*聚合物种子、橡胶核和接枝壳的平均粒径(nm)：对于聚合物种子、橡胶核和接枝壳中的每一个，在其制备完成后，获得样品，并且通过动态光散射测量样品的平均粒径。具体地，使用Nicomp 380粒度分析仪(制造商：PSS)以高斯模式测量平均粒径作为强度值。作为具体的测量实例，通过用蒸馏水将0.1g胶乳(总固体含量：35至50重量％)稀释1,000至5,000倍来制备样品。然后，在动态光散射/强度300kHz/强度-重量高斯分析的测量模式下，使用流动池在自动稀释中测量样品的平均粒径。此时，设定值如下：温度：23℃；测量波长：632.8nm。
作为参照，r1是将种子的平均粒径分为一半获得的值，r2是将包含种子的核的平均粒径分为一半获得的值。
*悬臂梁冲击强度(IMP；kgf·cm/cm)：根据ASTM D256使用1/4"厚的样品在室温(20±5℃)下测量悬臂梁冲击强度。
*雾度(％)：根据ASTM D1003测量厚度为3mm的注射样品和厚度为0.15mm的挤出样品的雾度值。随着雾度降低，透明度增加。
*注射样品的光泽度：根据ASTM D2457使用厚度为3mm的注射样品以45°测量光泽度。
*挤出样品的光泽度：根据ASTM D2457使用厚度为0.15mm的挤出样品以60°测量光泽度。
*热塑性树脂组合物的溶胶和凝胶之间的折射率差：将30g丙酮加入到0.5g热塑性树脂组合物粒料中，使用振动器(SKC-6075，Lab Companion Co.)在210rpm和室温下进行搅拌12小时，使用离心机(Supra R30，Hanil Science Co.)在18,000rpm和0℃下进行离心3小时，从而分离不溶于丙酮的凝胶和可溶于丙酮的溶胶。然后，使用强制对流烘箱(OF-12GW，Lab Companion Co.)在85℃下通过强制循环干燥凝胶和溶胶12小时，并根据ASTM D542使用阿贝折射仪在室温(20±5℃)下测量凝胶和溶胶的折射率。然后，计算折射率的差。
*耐候性(△E)：在根据SAE J1960将样品在加速耐候性测试仪(Weather-O-Meter,Ci4000,ATLAS Co.，氙弧灯，石英(内)/S.Boro(外)过滤器，340nm下的辐照度为0.55W/m2)中放置3,000小时后，使用色差仪测量变色的程度，并且通过下面的等式7计算耐候性(△E)。下述△E是由CIE LAB颜色坐标系在加速耐候性测试之前和之后测得的样品的L、a和b值的算术平均值。随着△E的值接近0，耐候性提高。
[等式7]
在等式7中，L'、a'和b'分别表示在根据SAE J1960将样品放置3,000小时之后使用CIE LAB颜色坐标系测量的L、a和b值。L0、a0和b0分别表示在放置样品之前使用CIE LAB颜色坐标系测量的L、a和b值。
表1
表2
表3
表4
如表1-4所示，与比较例1-11相比，本发明的热塑性树脂组合物(实施例1至10)具有优异的冲击强度、雾度、耐候性和光泽度。
特别地，包含接枝共聚物(C)的实施例5和6表现出优异的冲击强度、雾度、光泽度和耐候性。
另一方面，在比较例1和2(其中接枝共聚物(A)的聚合物种子的组成比在本发明的范围之外)的情况下，种子与SAMMA共聚物(B-1)之间的折射率差以及热塑性树脂组合物中的溶胶与凝胶之间的折射率差较大。因此，在注射和挤出样品中，雾度、光泽度和耐候性差。特别地，在比较例1的情况下，冲击强度也降低。
另外，在比较例3和4(其中接枝共聚物(A)的橡胶核的组成比在本发明的范围之外)的情况下，接枝共聚物(A)的橡胶核与接枝壳之间的折射率差和/或热塑性树脂组合物中的溶胶与凝胶之间的折射率差较大。因此，在注射和挤出样品中，雾度、光泽度和耐候性差。特别地，在比较例4的情况下，冲击强度也较差。
另外，在比较例5和6(其中接枝共聚物(A)的接枝壳的组成比在本发明的范围之外)的情况下，热塑性树脂组合物中的溶胶与凝胶之间的折射率差和/或接枝共聚物(A)的橡胶核与接枝壳之间的折射率差较大。因此，在注射和挤出样品中，雾度、光泽度和耐候性差。
另外，在比较例7(其中接枝共聚物(A)的橡胶核的2*r2和r2-r1超出本发明的范围)的情况下，在注射和挤出样品中，雾度和/或光泽度差。
另外，在比较例8(其中接枝共聚物(A)的橡胶核的2*r2和r2-r1小于本发明的范围)的情况下，冲击强度显著降低。
另外，在比较例9(其中如常规技术中一样，种子和核中仅包含丙烯酸丁酯，并且壳中包含苯乙烯和丙烯腈)的情况下，接枝共聚物(A)的核与壳之间的折射率差、接枝共聚物(A)的聚合物种子与SAMMA共聚物(B-1)之间的折射率差以及热塑性树脂组合物中的溶胶与凝胶之间的折射率差较大。因此，在注射和挤出样品中，雾度和光泽度差。
另外，在其中使用SAN共聚物(B-2)代替SAMMA共聚物(B-1)的比较例10的情况下，聚合物种子和接枝共聚物(A)之间的折射率差较大。因此，在注射和挤出样品中，雾度和光泽度差，并且耐候性非常差。
另外，在包含透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂的比较例11的情况下，耐候性非常差。
总之，根据本发明，若在预定范围内调节构成丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)的聚合物种子、核和壳的组成比，并且核和壳之间的折射率差以及接枝共聚物(A)的聚合物种子和非接枝共聚物(B)之间的折射率差降低，可以具有优异的耐冲击性、透明度和光泽度。

Claims (15)

1.一种热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物包含：
丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)，其包含种子、包围所述种子的橡胶核和包围所述橡胶核的接枝壳；以及
非接枝共聚物(B)，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，
其中所述接枝共聚物(A)满足以下等式1；
当将丙酮加入所述热塑性树脂组合物并进行搅拌和离心以使所述热塑性树脂组合物分离成溶胶和凝胶时，所述溶胶和所述凝胶之间的折射率差为0.006以下；
根据ASTM D1003使用3mm厚的注射样品测量，所述热塑性树脂组合物的雾度为10％以下；并且
使用1/4"厚的样品在室温下测量，所述热塑性树脂组合物的悬臂梁冲击强度为10kgf·cm/cm以上：
[等式1]
180≤2*r2≤300
其中，在等式1中，r2是从所述接枝共聚物的中心到所述橡胶核的厚度(nm)。
2.一种热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物包含：
丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)，其包含：种子，所述种子通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；橡胶核，所述橡胶核形成为包围所述种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，所述接枝壳形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得；以及
非接枝共聚物(B)，其包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，
其中所述接枝共聚物(A)同时满足以下等式1和2：
[等式1]
180≤2*r2≤300
[等式2]
25≤r2-r1≤45
其中，在等式1和2中，r1是从所述接枝共聚物的中心到所述种子的厚度(nm)，r2是从所述接枝共聚物的中心到所述橡胶核的厚度(nm)。
3.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，在所述接枝共聚物(A)中，所述橡胶核与所述壳之间的折射率差为0.093以下。
4.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝共聚物(A)的聚合物种子与所述非接枝共聚物(B)之间的折射率差为0.015以下。
5.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，基于总计100重量％的所述接枝共聚物(A)，所述接枝共聚物(A)包含5至35重量％的所述聚合物种子、25至55重量％的所述橡胶核以及25至55重量％的所述接枝壳。
6.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述非接枝共聚物(B)包含55至85重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯、10至35重量％的芳族乙烯基化合物和1至20重量％的乙烯基氰化合物。
7.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物包含10至90重量％的所述接枝共聚物(A)和10至90重量％的所述非接枝共聚物(B)。
8.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物包含丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)，其含有平均粒径为50nm至150nm的橡胶核。
9.如权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，当将丙酮加入所述热塑性树脂组合物并进行搅拌和离心以使所述热塑性树脂组合物分离成溶胶和凝胶时，所述溶胶和所述凝胶之间的折射率差为0.006以下。
10.如权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，根据ASTM D1003使用3mm厚的注射样品测量，所述热塑性树脂组合物的雾度为10％以下。
11.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，根据ASTM D2457使用3mm厚的注射样品在45°测量，所述热塑性树脂组合物的光泽度为122以上。
12.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，根据ASTM D256使用1/4"厚的样品在室温下测量，所述热塑性树脂组合物的悬臂梁冲击强度为10kgf·cm/cm以上。
13.一种制备热塑性树脂组合物的方法，所述方法包括在180℃至300℃和80rpm至400rpm下将丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A)和非接枝共聚物(B)混炼并挤出，所述接枝共聚物(A)包含：种子，所述种子通过将45至72重量％的丙烯酸烷基酯和28至55重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；橡胶核，所述橡胶核形成为包围所述种子并且通过将78至91重量％的丙烯酸烷基酯和9至22重量％的芳族乙烯基化合物聚合而获得；和接枝壳，所述接枝壳形成为包围所述橡胶核并通过将65至82重量％的芳族乙烯基化合物、12至30重量％的乙烯基氰化合物和3至15重量％的丙烯酸烷基酯聚合而获得；并且所述非接枝共聚物(B)包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，
其中所述接枝共聚物(A)同时满足以下等式1和2：
[等式1]
180≤2*r2≤300
[等式2]
25≤r2-r1≤45
其中，在等式1和2中，r1是从所述接枝共聚物的中心到所述种子的厚度(nm)，r2是从所述接枝共聚物的中心到所述橡胶核的厚度(nm)。
14.如权利要求13所述的方法，其中在所述混炼和挤出中，将含有平均粒径为50nm至150nm的橡胶核的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(C)包含在内。
15.一种成型品，其包含权利要求1至12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
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