CN117542599A - 一种耐腐蚀性钕铁硼磁体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及钕铁硼磁体技术领域,且公开了一种耐腐蚀性钕铁硼磁体及其制备方法,采用双合金工艺,在辅合金中引入Ce、Ga等可替代Nd的稀土元素,减少了Nd的富集氧化,在烧结期间能均匀弥散地分布在主合金颗粒周围,通过控制辅合金成分,使其液相能很好地浸润主合金相颗粒,起去磁耦合作用,提高了钕铁硼磁体的矫顽力;纳米ZrO2表面具有亲和力,使得涂层和基体之间结合均较为紧密,制备的纳米ZrO2/Zn‑Al复合涂层具有Zn‑Al涂层的钝化作用、物理屏蔽作用,通过浸涂‑离心工艺,在钕铁硼磁体表面涂覆纳米ZrO2/Zn‑Al复合涂层,阻碍外界腐蚀介质与磁体表面直接接触,从根本上解决了钕铁硼磁体耐腐蚀性能较差的问题。

Description

一种耐腐蚀性钕铁硼磁体及其制备方法
技术领域
本发明涉及钕铁硼磁体技术领域,具体为一种耐腐蚀性钕铁硼磁体及其制备方法。
背景技术
烧结钕铁硼磁体自上世纪80年代问世以来,以其优越的磁性能和高性价比,而被广泛应用于风力发电、汽车工业和医疗器械等诸多领域,在国民经济的发展中起到重要作用,然而钕铁硼磁体具有多相结构,各相之间的电位差较大,尤其是晶界富稀土相的化学活性较高,在高温、高湿或与腐蚀介质接触时易被腐蚀,导致磁性能下降,严重制约了磁体在高温、高湿、电化学环境等要求磁体具有耐蚀性领域的应用,因此对钕铁硼磁体进行腐蚀行为和耐腐蚀研究成为人们关注的焦点。
目前工业上通常采用合金化法和表面防护技术来提高烧结钕铁硼永磁材料的耐腐蚀性能,如在现有技术中通过真空溅射沉积,在烧结钕铁硼粉料中引入Dy元素,经气流磨粉体颗粒表面,但是该方法仅在晶界引入Dy元素,未能同时控制磁体中其他合金化元素含量,容易改变晶界相的电化学腐蚀电位,从而影响耐腐蚀性能;还有技术利用铝具有光泽性、良好的延展性可以在空气中表面形成氧化膜,具有优良的抗腐蚀能力的优势,在NdFeB磁体表面涂覆铝,常规的镀铝方法一般为离子镀铝和有机溶液镀铝,但是离子镀铝设备昂贵,成本很高,有机溶液镀铝电解质制备困难,工艺复杂;因此寻求一种操作简单、容易控制的涂层技术成为当务之急。
本发明利用双合金法制备含Ce、Ga的钕铁硼磁体,通过成分优化改善了磁体的磁性能,进一步制备了纳米ZrO2/Zn-Al复合涂层,在保障磁体磁性能的基础上,显著提高了钕铁硼磁体耐腐蚀性能。
发明内容
本发明解决的技术问题是:提供了一种耐腐蚀性钕铁硼磁体及其制备方法,解决了钕铁硼磁体耐腐蚀性差的问题。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种耐腐蚀性钕铁硼磁体的制备方法,所用原料为工业纯的Nd、Fe、Pr、Dy、Ce、Ga、Ti、Cu、Nb、Al以及B-Fe,按照设计成分进行配料,采用双合金工艺进行制备,主合金成分为Nd14Fe80B6,辅合金成分为(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7,利用真空速凝感应炉冶炼主合金铸片,用真空电弧炉冶炼辅合金铸锭,所述制备方法按以下步骤进行:
(1)将铸片主合金和辅合金铸锭经气流磨制成粒径为1-4μm的粉末,在磁场强度为1.8-2.2T、压力为0.8-1.5MPa下压制成型,在压力为150-250Mpa下冷等静压5-15min,接着在1050-1150℃下真空烧结2-5h,在900-1000℃下保温回火4-6h,冷却到450-520℃,保温1-3h,自然冷却到室温,得到钕铁硼磁体。
(2)将钕铁硼磁体用倒角机进行倒角处理4-8h,在氢氧化钠溶液中碱洗除油10-20min,在去离子水中超声清洗2-4min,接着在硝酸溶液中酸洗除锈0.5-1min,然后在去离子水中超声清洗1-2min,冷风吹干后得到预处理钕铁硼磁体。
(3)将KH550加入到乙醇和水的混合溶液中,加入冰醋酸调节体系pH至10-12,在30-40℃下搅拌水解5-8h,然后加入纳米ZrO2颗粒,超声分散2-4h,得到掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液。
(4)将锌粉、掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液和去离子水,在500-800r/min的转速下混合均匀后,加入润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂和高纯氧化铝粉,在700-950r/min的转速下搅拌20-50min,得到纳米ZrO2/Zn-Al复合涂覆液。
(5)将纳米ZrO2/Zn-Al复合涂覆液装入涂料桶中,将预处理钕铁硼磁体加入到篮筐内,操作升降开关,将篮筐连同样品浸入涂料桶进行浸渍,浸渍时间为10-30s,然后将篮筐升高离开涂覆液,在150-300r/min的转速下进行甩干处理,顺时针、逆时针各甩干10-20s,得到钕铁硼Zn-Al/ZrO2复合涂层,涂层在110-130℃下预固化5-15min进行流平,然后在230-280℃下固化20-40min,得到耐腐蚀性钕铁硼磁体。
进一步的,所述步骤(1)中各物质按质量份数计,铸片主合金为100份,辅合金铸锭为3-20份。
进一步的,所述步骤(2)中氢氧化钠的质量分数为2-5%,硝酸溶液的质量分数为3-6%。
进一步的,所述步骤(3)中各物质按质量份数计,KH550为100份,纳米ZrO2为5-35份。
进一步的,所述步骤(4)中润湿剂为聚乙二醇,分散剂为AEO-9,增稠剂为羟乙基纤维素,消泡剂为异辛醇。
进一步的,所述步骤(4)中各物质按质量份计,锌粉为100份、掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液为10-30份,去离子水为300-500份,润湿剂为8-15份,分散剂为0.5-1.2份,增稠剂为0.5-0.8份,消泡剂为3-6份,高纯氧化铝粉为15-25份。
进一步的,所述步骤(5)中涂层的厚度为10-25μm。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)采用双合金工艺:在辅合金(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7中引入Ce、Ga等可替代Nd的稀土元素,减少了Nd的富集氧化,在烧结期间能均匀弥散地分布在以Nd14Fe80B6为基的主合金粉末颗粒的周围,形成均匀的液相隔离层,使磁体的烧结密度和矫顽力得以提高,通过控制辅合金成分,使其液相能很好地浸润主合金相颗粒,起去磁耦合作用,提高了钕铁硼磁体的矫顽力。
(2)制备纳米ZrO2/Zn-Al复合涂层:通过阻碍外界腐蚀介质直接与磁体表面相接触,从根本上解决磁体较差的耐腐蚀性能,制备的ZrO2/Zn-Al复合涂层,兼有Zn-Al涂层的钝化作用、物理屏蔽作用,通过在Zn-Al涂层中掺杂ZrO2,使其弥散分布于Zn-Al之间,不仅能够提高涂层的致密性,而且可以增强涂层的物理屏蔽作用,阻碍腐蚀介质进入基体表面,进一步提高钕铁硼的耐腐蚀性能。
(3)采用浸涂-离心工艺:纳米ZrO2颗粒具有很强的亲和力,钕铁硼表面涂覆纳米ZrO2/Zn-Al复合涂层,使得涂层和基体之间没有孔隙,结合均较为紧密,涂层的厚度可控,并且涂覆过程浸入涂料的时间短,对磁体本身几乎不造成损伤,即在提高钕铁硼磁体耐腐蚀性能的同时不影响其磁性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都涉及本发明保护的范围。
实施例1
所用原料为工业纯的Nd、Fe、Pr、Dy、Ce、Ga、Ti、Cu、Nb、Al以及B-Fe,按照设计成分进行配料,采用双合金工艺进行制备,主合金成分为Nd14Fe80B6,辅合金成分为(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7,利用真空速凝感应炉冶炼主合金铸片,用真空电弧炉冶炼辅合金铸锭,所述制备方法按以下步骤进行:将按质量份计的100份铸片主合金和3份辅合金铸锭经气流磨制成粒径为3μm的粉末,在磁场强度为2T、压力为1.2MPa下压制成型,在压力为200Mpa下冷等静压10min,接着在1100℃下真空烧结4h,在950℃下保温回火5h,冷却到500℃,保温2h,自然冷却到室温,得到钕铁硼磁体。
实施例2
所用原料为工业纯的Nd、Fe、Pr、Dy、Ce、Ga、Ti、Cu、Nb、Al以及B-Fe,按照设计成分进行配料,采用双合金工艺进行制备,主合金成分为Nd14Fe80B6,辅合金成分为(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7,利用真空速凝感应炉冶炼主合金铸片,用真空电弧炉冶炼辅合金铸锭,所述制备方法按以下步骤进行:将按质量份计的100份铸片主合金和7份辅合金铸锭经气流磨制成粒径为3μm的粉末,在磁场强度为2T、压力为1.2MPa下压制成型,在压力为200Mpa下冷等静压10min,接着在1100℃下真空烧结4h,在950℃下保温回火5h,冷却到500℃,保温2h,自然冷却到室温,得到钕铁硼磁体。
实施例3
所用原料为工业纯的Nd、Fe、Pr、Dy、Ce、Ga、Ti、Cu、Nb、Al以及B-Fe,按照设计成分进行配料,采用双合金工艺进行制备,主合金成分为Nd14Fe80B6,辅合金成分为(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7,利用真空速凝感应炉冶炼主合金铸片,用真空电弧炉冶炼辅合金铸锭,所述制备方法按以下步骤进行:将按质量份计的100份铸片主合金和11份辅合金铸锭经气流磨制成粒径为3μm的粉末,在磁场强度为2T、压力为1.2MPa下压制成型,在压力为200Mpa下冷等静压10min,接着在1100℃下真空烧结4h,在950℃下保温回火5h,冷却到500℃,保温2h,自然冷却到室温,得到钕铁硼磁体。
实施例4
所用原料为工业纯的Nd、Fe、Pr、Dy、Ce、Ga、Ti、Cu、Nb、Al以及B-Fe,按照设计成分进行配料,采用双合金工艺进行制备,主合金成分为Nd14Fe80B6,辅合金成分为(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7,利用真空速凝感应炉冶炼主合金铸片,用真空电弧炉冶炼辅合金铸锭,所述制备方法按以下步骤进行:将按质量份计的100份铸片主合金和15份辅合金铸锭经气流磨制成粒径为3μm的粉末,在磁场强度为2T、压力为1.2MPa下压制成型,在压力为200Mpa下冷等静压10min,接着在1100℃下真空烧结4h,在950℃下保温回火5h,冷却到500℃,保温2h,自然冷却到室温,得到钕铁硼磁体。
实施例5
所用原料为工业纯的Nd、Fe、Pr、Dy、Ce、Ga、Ti、Cu、Nb、Al以及B-Fe,按照设计成分进行配料,采用双合金工艺进行制备,主合金成分为Nd14Fe80B6,辅合金成分为(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7,利用真空速凝感应炉冶炼主合金铸片,用真空电弧炉冶炼辅合金铸锭,所述制备方法按以下步骤进行:将按质量份计的100份铸片主合金和20份辅合金铸锭经气流磨制成粒径为3μm的粉末,在磁场强度为2T、压力为1.2MPa下压制成型,在压力为200Mpa下冷等静压10min,接着在1100℃下真空烧结4h,在950℃下保温回火5h,冷却到500℃,保温2h,自然冷却到室温,得到钕铁硼磁体。
磁性能测试:采用NIM-2000直流永磁材料磁特性测试仪进行磁体性能测量。
由上表测试结果可知,随着钕铁硼磁体中辅合金成分含量的增加,磁体的磁性能得到一定程度的提升,当辅合金加入量介于7%-15%,即实施例2到实施例4时,磁体的矫顽力增长较快,剩磁的变化不大,接着增加辅合金的含量,磁体的磁性能有所降低,这是因为辅合金成分中引入了Ce、Ga等可替代Nd的稀土元素,Ce、Ga主要分布在晶界处,对晶界起到强化作用,随着Ce、Ga含量的增加,改变晶界组织与结构,晶界进一步强化,矫顽力也随之提高;另外采用双合金工艺,通过控制辅合金成分使其液相能很好地浸润,辅合金液相主合金晶粒周围形成连续均匀的富稀土相薄层,起去磁耦合作用,从而磁体的提高矫顽力且对剩磁性能影响不大。
由上分析可知,辅合金的最佳添加含量为15%,故后续实验辅合金采取15%的含量添加,然后进行下一步测试。
实施例6
所用原料为工业纯的Nd、Fe、Pr、Dy、Ce、Ga、Ti、Cu、Nb、Al以及B-Fe,按照设计成分进行配料,采用双合金工艺进行制备,主合金成分为Nd14Fe80B6,辅合金成分为(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7,利用真空速凝感应炉冶炼主合金铸片,用真空电弧炉冶炼辅合金铸锭,所述制备方法按以下步骤进行:
(1)将按质量份计的100份铸片主合金和15份辅合金铸锭经气流磨制成粒径为4μm的粉末,在磁场强度为1.8T、压力为1.5MPa下压制成型,在压力为150Mpa下冷等静压15min,接着1150℃下真空烧结2h,在90℃下保温回火6h,冷却到520℃,保温3h,自然冷却到室温,得到钕铁硼磁体。
(2)将钕铁硼磁体用倒角机进行倒角处理4h,在质量分数为5%的氢氧化钠溶液中碱洗除油20min,在去离子水中超声清洗2min,接着在质量分数为6%的硝酸溶液中酸洗除锈0.5min,然后在去离子水中超声清洗2min,冷风吹干后得到预处理钕铁硼磁体。
(3)将按质量份数计的100份KH550加入到乙醇和水的混合溶液中,加入冰醋酸调节体系pH至11,在35℃下搅拌水解8h,然后加入30份纳米ZrO2颗粒,超声分散3h,得到掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液。
(4)将按质量份计的100份锌粉、10份掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液和450份去离子水,在600r/min的转速下混合均匀后,加入9份聚乙二醇、1.1份AEO-9、0.6份羟乙基纤维素、5份异辛醇和25份高纯氧化铝粉,950r/min的转速下搅拌30min,得到纳米ZrO2/Zn-Al复合涂覆液。
(5)将纳米ZrO2/Zn-Al复合涂覆液装入涂料桶中,将预处理钕铁硼磁体加入到篮筐内,操作升降开关,将篮筐连同样品浸入涂料桶进行浸渍,浸渍时间为20s,然后将篮筐升高离开涂覆液,在220r/min的转速下进行甩干处理,顺时针、逆时针各甩干15s,得到钕铁硼Zn-Al/ZrO2复合涂层,涂层的厚度为10μm,涂层在12℃下预固化10min进行流平,然后在240℃下固化40min,得到耐腐蚀性钕铁硼磁体。
实施例7
本实施例与实施例6的区别在于,步骤(4)中掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液的添加量为15份,其他条件保持一致。
实施例8
本实施例与实施例6的区别在于,步骤(4)中掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液的添加量为20份,其他条件保持一致。
实施例9
本实施例与实施例6的区别在于,步骤(4)中掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液的添加量为25份,其他条件保持一致。
实施例10
本实施例与实施例6的区别在于,步骤(4)中掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液的添加量为30份,其他条件保持一致。
对比例1
本对比例与实施例6的区别在于,步骤(4)中不加入掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液,其他条件保持一致。
对比例2
本对比例与实施例6的区别在于,步骤(5)中的涂覆液为掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液,其他条件保持一致。
对比例3
本对比例与实施例6的区别在于,步骤(1)中得到的钕铁硼磁体不进行涂层处理,其他条件保持一致。
耐腐蚀性测试:根据GB/T10124―1988《金属材料实验室均匀腐蚀全浸试验方法》,分别选取5%HCl溶液(酸性)、3.5%NaCl溶液(中性)、5%NaOH溶液(碱性)作为腐蚀介质,通过静态浸泡实验测试钕铁硼磁体的耐蚀性,根据下式计算磁体在不同腐蚀介质中的平均腐蚀速率。
V=(m1-m2)/St
上式中:V为磁体的平均腐蚀速率,mg·mm-2·h-1;m1实验前磁体的质量,mg;m2为清理腐蚀产物并干燥后磁体的质量,mg;S为磁体的表面积,mm2;t为浸泡时间,h。
由上表测试结果可知,钕铁硼磁体涂覆纳米ZrO2/Zn-Al复合涂层后,腐蚀速率在逐渐减小,具有良好的耐蚀性,但在不同腐蚀介质中,其耐腐蚀性存在一定的差异:在呈酸性的5%HCl溶液中,平均腐蚀速率最高,这是因为HCl溶液会对复合涂层造成双重腐蚀,首先是H+对复合涂层产生均匀腐蚀,其次是Cl-对复合镀层产生点蚀;在呈碱性的5%NaOH溶液中,平均腐蚀速率最低,表明NaOH溶液不会对复合涂层产生较严重的腐蚀,其原因是复合涂层在NaOH溶液中会发生钝化,表面生成具有一定保护作用的钝化膜,阻止了腐蚀介质的侵入;在呈中性的3.5%NaCl溶液中,复合涂层的平均腐蚀速率不如在HCl溶液中的速率快,但是强于NaOH溶液,这是因为NaCl溶液中含有穿透性很强的Cl-,同样会对复合涂层产生点蚀。
对比例1为单一的Zn/Al涂层,对比例2为单一的纳米ZrO2/硅烷涂层,对比例3为单一的钕铁硼磁体且不涂覆涂层,由上表数据可知,对比例1和对比例2的腐蚀速率慢于对比例3,但明显快于实施例,说明本发明制备的纳米ZrO2/Zn-Al复合涂层具有协同抗腐蚀作用,这是因为纳米ZrO2/Zn-Al复合涂层的防护作用兼有Zn-Al涂层的钝化作用、物理屏蔽作用,通过纳米ZrO2的掺杂不仅能够提高涂层的致密性,而且可以增强涂层的物理屏蔽作用,阻碍腐蚀介质进入基体表面,延长复合涂层在腐蚀环境中的防护时间,进一步提高磁体的耐腐蚀性。
磁性能测试:采用NIM-2000直流永磁材料磁特性测试仪进行磁体性能测量。
由上表测试数据可以看出,涂覆纳米ZrO2/Zn-Al复合涂层的实施例10、涂覆纳米ZrO2/硅烷涂层的对比例1、涂覆Zn-Al涂层的对比例2和未涂覆任何涂层的对比例3相比,实施例10中涂覆ZrO2/Zn-Al复合涂层磁体的剩磁、矫顽力的变化很小,可忽略不计,说明ZrO2颗粒改性Zn-Al涂层能在保障磁体磁性能的基础上,显著提高Zn-Al涂层对烧结钕铁硼磁体的腐蚀防护作用。
以上所述,仅为本申请的具体实施方式,但本申请的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此,本申请的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (7)

1.一种耐腐蚀性钕铁硼磁体的制备方法,其特征在于,所用原料为工业纯的Nd、Fe、Pr、Dy、Ce、Ga、Ti、Cu、Nb、Al以及B-Fe,按照设计成分进行配料,采用双合金工艺进行制备,主合金成分为Nd14Fe80B6,辅合金成分为(PrNdDy)21Fe28Ce20Ga8Ti3Cu2Nb3Al8B7,利用真空速凝感应炉冶炼主合金铸片,用真空电弧炉冶炼辅合金铸锭,所述制备方法按以下步骤进行:
(1)将铸片主合金和辅合金铸锭经气流磨制成粒径为1-4μm的粉末,在磁场强度为1.8-2.2T、压力为0.8-1.5MPa下压制成型,在压力为150-250Mpa下冷等静压5-15min,接着在1050-1150℃下真空烧结2-5h,在900-1000℃下保温回火4-6h,冷却到450-520℃,保温1-3h,自然冷却到室温,得到钕铁硼磁体;
(2)将钕铁硼磁体用倒角机进行倒角处理4-8h,在氢氧化钠溶液中碱洗除油10-20min,在去离子水中超声清洗2-4min,接着在硝酸溶液中酸洗除锈0.5-1min,然后在去离子水中超声清洗1-2min,冷风吹干后得到预处理钕铁硼磁体;
(3)将KH550加入到乙醇和水的混合溶液中,加入冰醋酸调节体系pH至10-12,在30-40℃下搅拌水解5-8h,然后加入纳米ZrO2颗粒,超声分散2-4h,得到掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液;
(4)将锌粉、掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液和去离子水,在500-800r/min的转速下混合均匀后,加入润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂和高纯氧化铝粉,在700-950r/min的转速下搅拌20-50min,得到纳米ZrO2/Zn-Al复合涂覆液;
(5)将纳米ZrO2/Zn-Al复合涂覆液装入涂料桶中,将预处理钕铁硼磁体加入到篮筐内,操作升降开关,将篮筐连同样品浸入涂料桶进行浸渍,浸渍时间为10-30s,然后将篮筐升高离开涂覆液,在150-300r/min的转速下进行甩干处理,顺时针、逆时针各甩干10-20s,得到钕铁硼Zn-Al/ZrO2复合涂层,涂层在110-130℃下预固化5-15min进行流平,然后在230-280℃下固化20-40min,得到耐腐蚀性钕铁硼磁体。
2.根据权利要求1所述的耐腐蚀性钕铁硼磁体的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中各物质按质量份数计,铸片主合金为100份,辅合金铸锭为3-20份。
3.根据权利要求1所述的耐腐蚀性钕铁硼磁体的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中氢氧化钠的质量分数为2-5%,硝酸溶液的质量分数为3-6%。
4.根据权利要求1所述的耐腐蚀性钕铁硼磁体的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中各物质按质量份数计,KH550为100份,纳米ZrO2为5-35份。
5.根据权利要求1所述的耐腐蚀性钕铁硼磁体的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中润湿剂为聚乙二醇,分散剂为AEO-9,增稠剂为羟乙基纤维素,消泡剂为异辛醇。
6.根据权利要求1所述的耐腐蚀性钕铁硼磁体的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中各物质按质量份计,锌粉为100份,掺杂纳米ZrO2的硅烷溶液为10-30份,去离子水为300-500份,润湿剂为8-15份,分散剂为0.5-1.2份,增稠剂为0.5-0.8份,消泡剂为3-6份,高纯氧化铝粉为15-25份。
7.根据权利要求1所述的耐腐蚀性钕铁硼磁体的制备方法,其特征在于,所述步骤(5)中涂层的厚度为10-25μm。
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