CN117500871A - 结晶度半衰期优异的聚丙交酯树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
结晶度半衰期优异的聚丙交酯树脂组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117500871A CN117500871A CN202380012053.2A CN202380012053A CN117500871A CN 117500871 A CN117500871 A CN 117500871A CN 202380012053 A CN202380012053 A CN 202380012053A CN 117500871 A CN117500871 A CN 117500871A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polylactide resin
- resin composition
- nucleating agent
- polylactide
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 14
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 41
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 41
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical group O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 claims description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- JJTUDXZGHPGLLC-ZXZARUISSA-N (3r,6s)-3,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound C[C@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- KGLPWQKSKUVKMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrophthalazine-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NNC(=O)C2=C1 KGLPWQKSKUVKMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBMHUYBJIYNRLY-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-carboxy-1-hydroxyethyl)-hydroxyphosphoryl]-2-hydroxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C)P(O)(=O)C(C)(O)C(O)=O RBMHUYBJIYNRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSILMCDYDAKOJD-UHFFFAOYSA-N 2-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(N)C(=O)C2=C1 KSILMCDYDAKOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182843 D-Lactic acid Natural products 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- -1 cadmium phenylmalonate Chemical compound 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229940022769 d- lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012802 nanoclay Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001434 poly(D-lactide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical class [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
Abstract
本公开涉及与特定成核剂组合使用的聚丙交酯树脂组合物,所述聚丙交酯树脂组合物具有优异的结晶半衰期和结晶度,因此能够保持根据本公开的聚丙交酯树脂固有的性质,同时具有优异的可加工性。
Description
[技术领域]
相关申请的交叉引用
本申请要求于2022年3月22日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2022-0035552的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本发明涉及结晶半衰期优异的聚丙交酯树脂组合物及其制备方法。
[背景技术]
聚丙交酯(或聚乳酸;PLA)树脂是基于生物质材料制备的,并且是环境友好的材料,其在生产过程中放出较少的全球变暖气体二氧化碳,并且通过特定的温度和堆肥设施降解。近年来,作为可以代替现有的原油基树脂的材料之一,其作为废塑料的升级再造和碳排放的调节的措施也受到关注。
此外,聚丙交酯树脂具有比其它可生物降解的聚合物便宜且具有高拉伸强度和模量性能的优点。
然而,聚丙交酯树脂具有以下问题:刚性聚合物主链以短单元重复,结晶速率由于缓慢的链移动性而缓慢,并且模制周期长,从而降低生产率。因此,为了改善这些问题,正在进行许多研究以引入如成核剂等材料以改善生产率和耐热性。
通常,用作成核剂的材料主要是无机成核剂,并且已经报道使用诸如滑石、云母和纳米粘土等材料,并且它们中的一些在PLA模塑期间添加,从而能够改善耐热性和强度。
然而,如果以过量添加这种成核剂,则存在树脂的比重增加和透明度降低的问题。另一方面,作为改善结晶度和透明度的材料,使用有机成核剂如LAK301(芳族磺酸盐衍生物)、苯甲酸钠、N-氨基邻苯二甲酰亚胺、邻苯二甲酰肼和苯基丙二酸镉。然而,这些材料不是生物基材料,并且与PLA树脂具有分散问题。
因此,需要引入生物基有机成核剂,该生物基有机成核剂可以在环境友好的产品中制备,并且同时不损害透明度。此外,需要引入与聚丙交酯树脂具有较少分散问题的成核剂以进一步改善聚丙交酯树脂的结晶半衰期和结晶度。
[发明内容]
[技术问题]
本公开的目的是提供通过与特定成核剂组合使用而具有优异结晶半衰期的聚丙交酯树脂组合物。
本公开的另一个目的是提供用于制备聚丙交酯树脂组合物的方法。
[技术方案]
为了实现上述目的,根据本公开,提供了以下聚丙交酯树脂组合物:
一种聚丙交酯树脂组合物,其包含聚丙交酯树脂;第一成核剂;和第二成核剂,
其中,所述聚丙交酯树脂组合物在100℃至130℃的结晶温度下具有2分钟以下的结晶半衰期。。
如本文所用,术语“聚丙交酯树脂”被定义为全面地指包含由以下化学式表示的重复单元的均聚物或共聚物。
聚丙交酯树脂可以通过包括通过丙交酯单体的开环聚合形成上述重复单元的步骤的方法制备。在完成这种开环聚合和形成重复单元之后获得的聚合物可以称为“聚丙交酯树脂”。
此时,术语“丙交酯单体”可以如下定义。通常,丙交酯可分为由L-乳酸组成的L-丙交酯,由D-乳酸组成的D-丙交酯和由L-型和D-型组成的内消旋-丙交酯。同样,比例为50:50的L-丙交酯和D-丙交酯的混合物称为D,L-丙交酯或外消旋丙交酯。在这些丙交酯中,仅用具有高水平光学纯度的L-丙交酯和D-丙交酯中的任一种进行的聚合过程已知产生具有高水平立构规整性的L-或D-聚丙交酯(PLLA或PDLA)。与具有低水平光学纯度的聚丙交酯相比,此类聚丙交酯具有更快的结晶速率以及更高的结晶度。然而,术语“丙交酯单体”被定义为包括所有类型的丙交酯,而不管取决于其类型的丙交酯的特性差异和由其获得的聚丙交酯树脂的特性差异。
同时,作为实例,根据本公开的聚丙交酯树脂组合物具有70000至400000的重均分子量。
本公开的特征在于聚丙交酯树脂与第一成核剂和第二成核剂组合使用,从而改善聚丙交酯树脂的结晶半衰期。
特别地,所述聚丙交酯树脂组合物的特征在于在100℃至130℃的结晶温度下的结晶半衰期为5分钟以下。优选地,结晶半衰期为1.9分钟以下,1.8分钟以下,1.7分钟以下,1.6分钟以下,1.5分钟以下,1.4分钟以下,1.3分钟以下,1.2分钟以下,1.1分钟以下,或1.0分钟以下。此外,结晶半衰期为0.1分钟以上,0.2分钟以上,0.3分钟以上,0.4分钟以上或0.5分钟以上。
本文所用的术语“结晶半衰期(t1/2)”是指实现50%结晶所需的时间(分钟),并且是评价相对结晶速率的有用指标。为了测定结晶半衰期,首先测定相对结晶度。相对结晶度是指在等温结晶过程中放热峰随时间的总面积与经过时间t时的面积之比。在随时间转化为相对结晶度之后,相对结晶度达到0.5时的时间可以确定为结晶半衰期。在图1中示意性地示出了该过程,并且在稍后描述的实施例中可以提现更详细的测量方法。
本文所用的术语“结晶温度”是指聚丙交酯树脂熔融至预定温度然后冷却以测量结晶半衰期的温度。例如,当聚丙交酯树脂在200℃下熔融,然后以40℃/min至100℃/min的冷却速率冷却至120℃时,120℃被称为‘结晶温度’。在本公开中,结晶温度为100至130℃,例如100℃、110℃、120℃或130℃。根据结晶温度测量结晶半衰期的具体方法可以在以下实施例中体现。
优选地,根据本发明的聚丙交酯树脂组合物在100至130℃的结晶温度下具有35%以上的结晶度。如上所述,根据本发明的聚丙交酯树脂组合物的特征在于不仅具有优异的结晶半衰期方面而且还具有优异的结晶度。优选地,结晶度为40%以上,45%以上,或50%以上。用于测量结晶度的方法可以在以下实施例中体现。
同时,第一成核剂是尿嘧啶。第一成核剂是生物基有机材料,并且添加到聚丙交酯树脂中,充当成核位点并在高温下诱导晶核产生,从而能够提高结晶半衰期和结晶度。
优选地,基于聚丙交酯树脂组合物的总重量,第一成核剂的含量为0.1至5重量%。如果含量小于0.1重量%,则由于使用第一成核剂而产生的效果不显著,而如果含量超过5重量%,则存在损害聚丙交酯树脂固有的物理性质的风险。更优选地,第一成核剂的含量为0.2重量%以上,0.3重量%以上,0.4重量%以上,或0.5重量%以上;以及4.5重量%以下,4.0重量%以下,或3.5重量%以下。
第二成核剂是含有丙交酯单体的低聚物结构的成核剂。由于丙交酯单体的低聚物结构,其与聚丙交酯树脂具有高相容性,并且被添加到聚丙交酯树脂中以起到类似于增塑剂的作用。因此,可以在聚丙交酯树脂中形成自由体积,从而增强聚丙交酯树脂的链移动性并增加结晶半衰期。
优选地,第二成核剂是由以下化学式1表示的化合物:
[化学式1]
其中,在化学式1中,
L是:
其中,
n1是1至30的整数
R是由以下化学式2表示的取代基,
[化学式2]
其中,
n表示重复单元的数目,并且
R'是氢或乙酰基。
可以根据每个丙交酯重复单元的数目调节第二成核剂的重均分子量。优选地,第二成核剂的重均分子量为1000至50000。更优选地,第二成核剂的重均分子量为1100以上,1200以上,1300以上,1400以上,或1500以上;和40000以下,30000以下,20000以下,10000以下,9000以下,或8000以下。
优选地,基于聚丙交酯树脂组合物的总重量,第二成核剂的含量为3至25重量%。如果含量小于3重量%,则由于使用第二成核剂而产生的效果不显著,而如果含量超过25重量%,则存在损害聚丙交酯树脂固有的物理性质的风险。更优选地,第二成核剂的含量为3.5重量%以上,4.0重量%以上,或4.5重量%以上;以及24重量%以下,23重量%以下,22重量%以下,或21重量%以下。
同时,用于制备根据本公开的上述聚丙交酯树脂组合物的方法没有特别限制,只要其是混合聚丙交酯树脂、第一成核剂和第二成核剂的方法即可。在一个实例中,上述各组分可通过熔融共混方法来制备。
[有益效果]
根据本公开的上述聚丙交酯树脂组合物具有优异的结晶半衰期和结晶度。因此,根据本公开的聚丙交酯树脂组合物可保持根据本公开的聚丙交酯树脂固有的性质,同时具有优异的可加工性。
[附图说明]
图1示意性地示出了根据本公开的结晶半衰期的含义。
[具体实施方式]
下面,将参照实施例更详细地描述本公开的实施方式。然而,以下实施例仅用于说明目的,并不旨在限制本公开的范围。
制备例1:第二成核剂(P10-A-002)的制备
使用PEG-1000(P10)作为引发剂制备低聚物。具体地,将丙交酯和P10以8:1的摩尔比加入20mL小瓶中,使得总量为4.5g,并且以0.1至0.2重量%的量加入Sn(Oct)2催化剂,然后在130℃下反应4小时。在将温度调节至120℃后,加入乙酸酐(相对于末端OH基团为4当量),并进一步反应12小时。反应完成后,通过真空干燥除去作为副产物的乙酸和残留的乙酸酐以制备具有其中端基被乙酰基取代的结构的第二成核剂,其命名为P10-A-002,并且重均分子量示于下表1中。
实施例和比较例
使用Haake混合机设备进行熔融共混。具体而言,加入65g的PLA粒料(来自Natureworks的4032D;约200000的重均分子量),并将下表1中所示的第一成核剂和第二成核剂根据其含量加入。将粉末形式的成核剂与PLA粒料混合并加入其中。将熔点低于工艺操作温度(180℃)的成核剂共混5分钟(PLA完全溶解),然后加入料斗中。操作在180℃,60rpm和10分钟的条件下进行。将获得的PLA树脂进行下文所述的等温DSC分析,以确认在每个结晶温度下的结晶行为。
实验例
通过以下方法测量以上制备的第一成核剂,第二成核剂和聚丙交酯树脂组合物的物理性质。
1)重均分子量
使用GPC(凝胶渗透色谱)装置计算数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw),并测量低聚物分子量分布(Mw/Mn),具体测量条件如下。
-柱:PL凝胶混合E x 2
-溶剂:THF
-流速:0.7mL/min
-样品浓度:3.0mg/mL
-注射体积:100μl
-柱温:40℃
-检测器:Waters 2414RID
-标准:PS(聚苯乙烯)
2)DSC(差示扫描量热法)
通过第一次加热将实施例和比较例中制备的各PLA树脂在200℃下完全熔融20分钟以消除热历史。然后,在以100℃/min尽可能快地冷却至各结晶温度(100至130℃)之后,在将温度保持在各结晶温度的同时观察热流,并测量结晶半衰期。另外,结晶度X使用以下等式计算(100%结晶PLA ΔHm=93J/g)。
-结晶度:(冷却过程中的放热峰面积,ΔHc)/(100%结晶PLA ΔHm)
结果如下表1所示。
[表1]
如表1中所示,证实了在根据本公开同时使用第一成核剂和第二成核剂的实施例的情况下,结晶度与比较例相等或相似,但结晶半衰期显著更短。
Claims (10)
1.一种聚丙交酯树脂组合物,其包含聚丙交酯树脂;第一成核剂;和第二成核剂,
其中,所述聚丙交酯树脂组合物在100℃至130℃的结晶温度下具有2分钟以下的结晶半衰期。
2.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
所述聚丙交酯树脂组合物在100℃至130℃的结晶温度下具有1.3分钟以下的结晶半衰期。
3.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
所述聚丙交酯树脂组合物在100℃至130℃的结晶温度下具有35%以上的结晶度。
4.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
第一成核剂是尿嘧啶。
5.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
基于所述聚丙交酯树脂组合物的总重量,第一成核剂的含量为0.1重量%至5重量%。
6.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
第二成核剂是含有丙交酯低聚物结构的化合物。
7.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
第二成核剂是由以下化学式1表示的化合物:
[化学式1]
其中,在化学式1中,
L是:
其中,
n1是1至30的整数,并且
R是由以下化学式2表示的取代基,
[化学式2]
其中,
n表示重复单元的数目,并且
R'是氢或乙酰基。
8.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
基于所述聚丙交酯树脂组合物的总重量,第二成核剂的含量为3重量%至25重量%。
9.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
第二成核剂的重均分子量为1000至50000。
10.如权利要求1所述的聚丙交酯树脂组合物,其中:
所述聚丙交酯树脂的重均分子量为70000至400000。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2022-0035553 | 2022-03-22 | ||
KR1020220035553A KR20230137738A (ko) | 2022-03-22 | 2022-03-22 | 결정화 반감기가 우수한 폴리락타이드 수지 조성물, 및 이의 제조 방법 |
PCT/KR2023/002704 WO2023182687A1 (ko) | 2022-03-22 | 2023-02-27 | 결정화 반감기가 우수한 폴리락타이드 수지 조성물, 및 이의 제조 방법 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117500871A true CN117500871A (zh) | 2024-02-02 |
Family
ID=88101349
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202380012053.2A Pending CN117500871A (zh) | 2022-03-22 | 2023-02-27 | 结晶度半衰期优异的聚丙交酯树脂组合物及其制备方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP4332159A1 (zh) |
KR (1) | KR20230137738A (zh) |
CN (1) | CN117500871A (zh) |
AU (1) | AU2023238191A1 (zh) |
CA (1) | CA3220807A1 (zh) |
WO (1) | WO2023182687A1 (zh) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE383934T1 (de) * | 2001-08-20 | 2008-02-15 | Cargill Dow Llc | Verfahren zum herstellen von gegenständen aus teilkristalliner polymilchsäure |
JP4130695B2 (ja) * | 2006-10-11 | 2008-08-06 | 花王株式会社 | 生分解性樹脂組成物 |
JP5794498B2 (ja) * | 2009-09-10 | 2015-10-14 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2016011388A (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-21 | 株式会社リコー | ポリ乳酸樹脂組成物、及び成形体 |
-
2022
- 2022-03-22 KR KR1020220035553A patent/KR20230137738A/ko active Search and Examination
-
2023
- 2023-02-27 WO PCT/KR2023/002704 patent/WO2023182687A1/ko active Application Filing
- 2023-02-27 CA CA3220807A patent/CA3220807A1/en active Pending
- 2023-02-27 EP EP23775185.4A patent/EP4332159A1/en active Pending
- 2023-02-27 CN CN202380012053.2A patent/CN117500871A/zh active Pending
- 2023-02-27 AU AU2023238191A patent/AU2023238191A1/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20230137738A (ko) | 2023-10-05 |
EP4332159A1 (en) | 2024-03-06 |
CA3220807A1 (en) | 2023-09-28 |
AU2023238191A1 (en) | 2023-12-14 |
WO2023182687A1 (ko) | 2023-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4798800B2 (ja) | 分枝型ポリ乳酸ポリマーとその製法 | |
Khankrua et al. | Effect of chain extenders on thermal and mechanical properties of poly (lactic acid) at high processing temperatures: Potential application in PLA/Polyamide 6 blend | |
JP4231781B2 (ja) | ポリグリコール酸及びその製造方法 | |
JP5175421B2 (ja) | ステレオコンプレックスポリ乳酸およびその製造方法 | |
JP4476808B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステル及びその製造方法 | |
JP2007100104A (ja) | ポリ乳酸ブロック共重合体、その製造方法、成形品およびポリ乳酸組成物 | |
BR112017002719B1 (pt) | Copolímero em bloco de lactídeo, seu método de preparação por polimerização em fusão na presença de um catalisador a partir de um primeiro monômero de lactídeo e de um segundo monômero de lactídeo, e artigo compreendendo o referido copolímero | |
JP2021155683A (ja) | 結晶化促進剤およびその用途 | |
CN117500871A (zh) | 结晶度半衰期优异的聚丙交酯树脂组合物及其制备方法 | |
CN117480208A (zh) | 结晶度优异的聚丙交酯树脂组合物及其制备方法 | |
CN114479024A (zh) | 一种乳酸/戊酸共聚物、制备方法及其立构复合物 | |
CN117460771A (zh) | 结晶度优异的聚丙交酯树脂组合物及其制备方法 | |
CN117858919A (zh) | 聚丙交酯树脂组合物及其制备方法 | |
JP2009235198A (ja) | ポリ乳酸組成物 | |
JP5190002B2 (ja) | ポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法 | |
CN115427478B (zh) | 聚乳酸立构复合物及其制备方法 | |
JP5033396B2 (ja) | ポリ乳酸組成物 | |
JP5177200B2 (ja) | ポリ乳酸組成物、成形品およびポリ乳酸組成物の製造方法 | |
JP5458293B2 (ja) | ポリ乳酸マルチブロック共重合体の製造方法 | |
WO2021045075A1 (ja) | 樹脂組成物及び成形体並びに該成形体の製造方法 | |
CN116789946A (zh) | 一种耐高温聚乳酸嵌段弹性体及其制备方法 | |
CN117813336A (zh) | 聚(乳酸-b-3-羟基丙酸)嵌段共聚物及制备其的方法 | |
KR101501683B1 (ko) | 저산도를 갖는 폴리락타이드 수지의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 폴리락타이드 수지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |