CN117304421A - 一种无氟拒水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无氟拒水剂及其制备方法，S1、50℃下，将有机硅单体、丙烯酸酯类单体、表面活性剂、链转移剂和去离子水混合并均质得到稳定的预乳液；S2、氮气气氛下，将S1中得到的预乳液放入反应釜中，向反应釜中加入水溶性引发剂，升温至75‑85℃下引发聚合反应，反应2‑4h，降温后过滤包装，得到无氟拒水剂。本发明采用上述成分及步骤，无氟拒水剂中引入有机硅类单体，使得被无氟拒水剂整理过的织物具有优良的耐抓痕性能和低温柔顺性能。

Description

一种无氟拒水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及纺织助剂技术领域，特别是涉及一种无氟拒水剂及其制备方法。
背景技术
纺织品通常会使用不同的功能整理剂来处理，使其具有一定的特殊性能来满足不同领域纺织品的使用需求。其中拒水整理是纺织品后整理的重要一项，有特殊要求的附加值面料，如登山服、滑雪服等均需要对其进行特殊处理，如耐磨、拒水等。织物的拒水整理能够赋予织物防水透气的优异性能，含氟类拒水剂的拒水性能较佳，但是在加工和使用过程中会产生具有一定致癌性和生物积累性的氟碳化合物，尤其是产生的全氟辛酸和全氟辛烷磺酸盐是潜在的致癌物质。因此，无氟拒水剂成为当前研究热点。
发明内容
本发明的目的是提供一种无氟拒水剂及其制备方法，引入有机硅类单体，使得被无氟拒水剂整理过的织物具有优良的耐抓痕性能和低温柔顺性能。
为实现上述目的，本发明提供了一种无氟拒水剂及其制备方法，各组分按质量百分数包括，有机硅类单体2-15％、丙烯酸酯类单体15-30％、表面活性剂0.5-4％、链转移剂0.01-0.5％、水溶性引发剂0.01-0.5％和去离子水55-80％；
丙烯酸酯类单体包含A组分和B组分，A组分和B组分的质量比为(15-30):1；
表面活性剂包含C组分和D组分，C组分和D组分的质量比为(2-5):1。
优选的，有机硅类单体为链端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷、丙烯酸酯类聚二甲基硅氧烷、烯丙基聚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
优选的，有机硅类单体具有较低的表面张力。
其中，R为碳原子数为2-10的直链烷基。
优选的，A组分为长碳链丙烯酸酯类单体，B组分为短碳链交联单体。
优选的，C组分为阳离子表面活性剂，D组分为非离子表面活性剂。
优选的，A组分为丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯和甲基丙烯酸二十二酯中的一种或多种；
B组分为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。
优选的，C组分为十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和十六烷基溴化吡啶中的一种或多种；
D组分为脂肪醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯-7酯、月桂酸聚氧乙烯-8酯、月桂酸聚氧乙烯-9酯、月桂酸聚氧乙烯-10酯、月桂酸聚氧乙烯-12酯、月桂酸聚氧乙烯-14酯中的一种或多种。
优选的，脂肪醇聚氧乙烯醚为AEO-5、AEO-7、AEO-9、平平加O-10、平平加O-15、平平加O-20、平平加O-25中的一种或多种。
优选的，链转移剂为硫醇类链转移剂。
优选的，链转移剂为正十二硫醇。
优选的，水溶性引发剂为偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原体系引发剂中的一种或多种。
优选的，水溶性引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐。
上述一种无氟拒水剂的制备方法：
S1、50℃下，将有机硅单体、丙烯酸酯类单体、表面活性剂、链转移剂和去离子水混合并均质得到稳定的预乳液；
S2、氮气气氛下，将S1中得到的预乳液放入反应釜中，向反应釜中加入水溶性引发剂，升温至75-85℃下引发聚合反应，反应2-4h，降温后过滤包装，得到无氟拒水剂。
优选的，S1中的均质操作为超声均质法、高压均质法中的一种。
因此，本发明采用上述成分的一种无氟拒水剂及其制备方法，其有益效果为：1、本发明提供的无氟拒水剂以无氟疏水单体制备而成，并通过引入有机硅类单体，使得所述无氟拒水剂有更低的表面张力，从而具备更优良的拒水效果；
2、本发明提供的无氟拒水剂引入有机硅类单体，使得被无氟拒水剂整理过的织物具有优良的耐抓痕性能和低温柔顺性能。
下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
通过下面的实施例可以更详细的解释本发明，公开本发明的目的旨在保护本发明范围内的一切变化和改进，本发明并不局限于下面的实施例。
实施例1
S1、50℃下，将40份链端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷、200份丙烯酸十八酯和10份丙烯酸羟丙酯、8份十八烷基三甲基氯化铵和3份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、1份正十二硫醇和737份去离子水加入高压均质机中，20Mpa下均质两遍，得到稳定的预乳液。
S2、氮气气氛下，将S1中得到的预乳液放入反应釜中，向反应釜中加入1份偶氮二异丁脒盐酸盐，升温至80℃下引发聚合反应，反应3h，降温后过滤包装，得到无氟拒水剂。
实施例2
S1、50℃下，将60份链端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷、200份丙烯酸十八酯和10份丙烯酸羟丙酯、8份十八烷基三甲基氯化铵和3份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、1份正十二硫醇和717份去离子水加入高压均质机中，20Mpa下均质两遍，得到稳定的预乳液。
S2、氮气气氛下，将S1中得到的预乳液放入反应釜中，向反应釜中加入1份偶氮二异丁脒盐酸盐，升温至80℃下引发聚合反应，反应3h，降温后过滤包装，得到无氟拒水剂。
实施例3
S1、50℃下，将80份链端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷、200份丙烯酸十八酯和10份丙烯酸羟丙酯、8份十八烷基三甲基氯化铵和3份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、1份正十二硫醇和697份去离子水加入高压均质机中，20Mpa下均质两遍，得到稳定的预乳液。
S2、氮气气氛下，将S1中得到的预乳液放入反应釜中，向反应釜中加入1份偶氮二异丁脒盐酸盐，升温至80℃下引发聚合反应，反应3h，降温后过滤包装，得到无氟拒水剂。
对比例1
S1、50℃下，将240份丙烯酸十八酯、10份丙烯酸羟丙酯、8份十八烷基三甲基氯化铵和3份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、1份正十二硫醇和737份去离子水加入高压均质机中，20Mpa下均质两遍，得到稳定的预乳液；
S2、氮气气氛下，将S1中得到的预乳液放入反应釜中，向反应釜中加入1份偶氮二异丁脒盐酸盐，升温至80℃下引发聚合反应，反应3h，降温后过滤包装，得到无氟拒水剂。
实施例4
分别使用实施例1-3中的无氟拒水剂和对比例1中的无氟拒水剂对同一种织物(深灰色300D涤塔夫)进行整理，评定结果如表1所示。
a、拒水整理工艺为：一浸一轧(压力3kg/cm2×50r)→焙烘170℃*43s→回潮→测试。
无氟拒水剂用量：9g/L。
b、测试方法：AATCC22拒水性能测试——喷淋测试法。
表1、实施例1-3与对比例1中无氟拒水剂拒水性能测试结果
实施例1 实施例2 实施例3 对比例1
拒水性能 95分 100分 100分 80分
由表1可知，在其他成分完全相同的条件下，实施例1-3的无氟拒水剂由于添加了链端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷，具有明显高于对比例1中无氟拒水剂的拒水性能。
在本发明中，以丙烯酸酯单体制备无氟拒水剂，并向其中引入有机硅类单体，获得了一种拒水性能优异的无氟拒水剂。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进行限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而这些修改或者等同替换亦不能使修改后的技术方案脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种无氟拒水剂，其特征在于：各组分按质量百分数包括，有机硅类单体2-15％、丙烯酸酯类单体15-30％、表面活性剂0.5-4％、链转移剂0.01-0.5％、水溶性引发剂0.01-0.5％和去离子水55-80％；
丙烯酸酯类单体包含A组分和B组分，A组分和B组分的质量比为(15-30):1；
表面活性剂包含C组分和D组分，C组分和D组分的质量比为(2-5):1。
2.根据权利要求1所述的一种无氟拒水剂，其特征在于：有机硅类单体为链端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷、丙烯酸酯类聚二甲基硅氧烷、烯丙基聚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种无氟拒水剂，其特征在于：A组分为长碳链丙烯酸酯类单体，B组分为短碳链交联单体。
4.根据权利要求1所述的一种无氟拒水剂，其特征在于：C组分为阳离子表面活性剂，D组分为非离子表面活性剂。
5.根据权利要求1所述的一种无氟拒水剂，其特征在于：A组分为丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯和甲基丙烯酸二十二酯中的一种或多种；
B组分为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种无氟拒水剂，其特征在于：C组分为十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和十六烷基溴化吡啶中的一种或多种；
D组分为脂肪醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯-7酯、月桂酸聚氧乙烯-8酯、月桂酸聚氧乙烯-9酯、月桂酸聚氧乙烯-10酯、月桂酸聚氧乙烯-12酯、月桂酸聚氧乙烯-14酯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种无氟拒水剂，其特征在于：链转移剂为硫醇类链转移剂。
8.根据权利要求1所述的一种无氟拒水剂，其特征在于：水溶性引发剂为偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原体系引发剂中的一种或多种。
9.根据权利要求1-8任一项所述的一种无氟拒水剂的制备方法，其特征在于：S1、50℃下，将有机硅单体、丙烯酸酯类单体、表面活性剂、链转移剂和去离子水混合并均质得到稳定的预乳液；
S2、氮气气氛下，将S1中得到的预乳液放入反应釜中，向反应釜中加入水溶性引发剂，升温至75-85℃下引发聚合反应，反应2-4h，降温后过滤包装，得到无氟拒水剂。
10.根据权利要求9所述的一种无氟拒水剂的制备方法，其特征在于：S1中的均质操作为超声均质法、高压均质法中的一种。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017218713A (ja) * 2017-04-21 2017-12-14 明成化学工業株式会社 フッ素を含まないはっ水剤及びはっ水加工方法、はっ水性繊維製品
CN109923190A (zh) * 2016-12-15 2019-06-21 大金工业株式会社 拨水剂
CN110317307A (zh) * 2019-07-04 2019-10-11 北京中纺化工股份有限公司 一种无氟拒水易去污多功能整理剂及其制备方法与应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109923190A (zh) * 2016-12-15 2019-06-21 大金工业株式会社 拨水剂
JP2017218713A (ja) * 2017-04-21 2017-12-14 明成化学工業株式会社 フッ素を含まないはっ水剤及びはっ水加工方法、はっ水性繊維製品
CN110317307A (zh) * 2019-07-04 2019-10-11 北京中纺化工股份有限公司 一种无氟拒水易去污多功能整理剂及其制备方法与应用

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