CN117229558A - 硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法 - Google Patents
硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117229558A CN117229558A CN202311494472.2A CN202311494472A CN117229558A CN 117229558 A CN117229558 A CN 117229558A CN 202311494472 A CN202311494472 A CN 202311494472A CN 117229558 A CN117229558 A CN 117229558A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicone oil
- butyl rubber
- halogenated butyl
- rubber piston
- stirring reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 title claims abstract description 64
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 22
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 12
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 10
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract 2
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 claims description 22
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 claims description 5
- GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypyridine Chemical group OC1=CC=NC=C1 GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- HPKBFHDRGPIYAG-UHFFFAOYSA-N tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(F)=C1B(C=1C(=CC(F)=CC=1F)F)C1=C(F)C=C(F)C=C1F HPKBFHDRGPIYAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JLJPODGFCSCSOY-UHFFFAOYSA-N tris(2,6-difluorophenyl)borane Chemical group FC1=CC=CC(F)=C1B(C=1C(=CC=CC=1F)F)C1=C(F)C=CC=C1F JLJPODGFCSCSOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XQABVLBGNWBWIV-UHFFFAOYSA-N 4-methoxypyridine Chemical compound COC1=CC=NC=C1 XQABVLBGNWBWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 17
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 11
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 abstract description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 abstract description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 229940071643 prefilled syringe Drugs 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- -1 low brittleness Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002906 medical waste Substances 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920011301 perfluoro alkoxyl alkane Polymers 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000004845 protein aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于橡胶活塞化学改性技术领域，具体涉及一种硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法。先将卤化丁基橡胶活塞浸渍于溶剂中，加入吡啶类改性剂，进行第一段搅拌反应；再加入含氢硅油及非金属催化剂，进行第二段搅拌反应；反应结束，清洗并干燥，最终得到硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞。相比于无化学交联或单重化学交联网络，本发明通过非金属催化剂的双重催化作用构建两种化学交联网络，使硅油对橡胶活塞表面的改性量更多、结合力更强，改性后的橡胶活塞滑动性好、稳定性高、密封性好、无不溶性微粒、无金属残留、生物安全性好，使用过程中COP/COC针筒无需额外喷硅。
Description
技术领域
本发明属于橡胶活塞化学改性技术领域，具体涉及一种硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法。
背景技术
随着医养健康行业的高质量发展，预灌封注射器作为一种先进药品包装形式在预防性疫苗、高端生物医药制剂、战救药材等领域发挥了重要作用。预灌封注射器有两大类：一类是硼硅玻璃类预灌封注射器，另一类是高分子（COP/COC）预灌封注射器。高分子预灌封注射器具有优异透明性、高水汽阻隔性、良好生物相容性、溶出物和杂质含量低、不易碎、耐碱性、耐低温、耐辐照、不依赖高能耗高污染玻璃行业、医疗废物回收处理简便等优点。
高分子预灌封注射器一般由COP/COC针筒、橡胶活塞、推杆、护帽等组件组成。其中橡胶活塞作为与药剂、COP/COC针筒直接接触的关键组件，要求在使用过程中具有较好的密封性、稳定性、生物安全性、滑动性等。卤化丁基橡胶由于硫化效率高、硫化剂用量少、良好的稳定性等优点被广泛用于医用橡胶活塞。但卤化丁基橡胶活塞在高分子预灌封注射器内使用时存在与COP/COC针筒滑动摩擦阻力较大的问题，导致药剂不能正常推送。
为了解决上述问题，橡胶活塞生产厂家研发出三种方案：第一种是专利CN114133608A、CN111674062A、CN103232614A公开的由二甲基硅油通过物理作用吸附于橡胶活塞表面提升滑动性；第二种是专利CN114957869A、CN104841043A公开的由表面能、摩擦系数比较低的氟树脂PTFE、ETFE、PFA、PCTFE等薄膜包裹覆盖于橡胶活塞表面提升滑动性；第三种是专利CN102821804A、CN103582498A、CN202933324U及研究论文（李建华《石油化工》第51卷，第6期665-672页，2022年）报道的由有机硅预聚物树脂作为涂层镀膜于橡胶活塞表面提升滑动性。
虽然上述三种方案在一定程度上解决了橡胶活塞与COP/COC针筒滑动摩擦阻力大的问题，但是在应用过程中分别还存在一些其它问题。第一种方案中COP/COC针筒需要额外喷硅，且硅油与橡胶活塞及COP/COC针筒物理吸附力小，易产生游离硅油进而造成质量隐患，如不溶性微粒超标、蛋白质聚集变性等；第二种方案中氟树脂薄膜属于刚性、多孔材料，长期与同样为刚性材料的COP/COC针筒接触，存在漏气漏液等隐患，此外氟树脂薄膜表面能较低、反应活性位点较少，与橡胶活塞表面结合力非常弱，使用过程中存在脱落风险；第三种方案中需要多种试剂喷涂到橡胶活塞表面形成有机硅预聚物树脂，然后通过硅烷偶联剂与橡胶活塞表面连接，工艺过程繁杂质量不可控，且需要锡类及铂类等重金属作为催化剂，在医用领域潜在污染隐患，风险较高。
综上，传统的橡胶活塞处理方法存在不溶性微粒超标、覆膜膜层脱落、重金属残留等潜在质量风险隐患，亟需开发一种简单、安全、稳定的橡胶活塞处理方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种简单、安全、稳定的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，在非金属催化剂的双重催化作用下，硅油分子通过两类化学共价键连接到卤化丁基橡胶活塞表面，滑动性好、稳定性高、密封性好、无不溶性微粒、无金属残留、生物安全性好且COP/COC针筒无需额外喷硅。
所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，先将卤化丁基橡胶活塞浸渍于溶剂中，加入吡啶类改性剂，进行第一段搅拌反应；再加入含氢硅油及非金属催化剂，进行第二段搅拌反应；反应结束，清洗并干燥，最终得到硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞。
其中：
所述的卤化丁基橡胶活塞为氯化丁基橡胶活塞或溴化丁基橡胶活塞，卤化丁基橡胶活塞中卤素的质量分数为0.1-2%，即卤化丁基橡胶活塞中的卤素占卤化丁基橡胶活塞总质量的0.1-2%。
所述的吡啶类改性剂为4-羟基吡啶或4-甲氧基吡啶。
所述的含氢硅油为端含氢硅油或侧含氢硅油，含氢硅油的含氢质量分数为0.1-1.5%，即含氢硅油中的氢占含氢硅油总质量的0.1-1.5%，含氢硅油粘度为50-500cst。
所述的非金属催化剂为三(2,6-二氟苯基)硼烷、三(2,4,6-三氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)硼烷。
所述的卤化丁基橡胶活塞、吡啶类改性剂、含氢硅油、非金属催化剂的质量比为100:（1.5-3）:（100-200）:（3-6）。
所述的溶剂为环己烷，卤化丁基橡胶活塞与溶剂的质量比为1:（1-1.2）。
第一段搅拌反应温度和第二段搅拌反应温度均为60-80℃，且第一段搅拌反应温度和第二段搅拌反应温度相同。
第一段搅拌反应时间为2-6h，第二段搅拌反应时间为2-4h。
所述的干燥为60-80℃鼓风干燥。
本发明中，吡啶类改性剂对部分卤化丁基橡胶分子的卤原子进行亲核取代反应改性，改性后的卤化丁基橡胶含有羟基及不饱和碳碳双键两种反应官能团；含氢硅油中的硅氢官能团在非金属催化剂的双重催化作用下，分别与羟基发生Piers-Rubinsztajn反应生成硅氧键，与不饱和碳碳双键发生硅氢加成反应生成硅碳键；一个含氢硅油分子中含有多个硅氢官能团，通过两种不同共价键连接到卤化丁基橡胶分子链，最终形成双重化学交联网络。
本发明中，含氢硅油分子通过双重化学交联网络牢固连接到卤化丁基橡胶表面，最终得到滑动性好、稳定性高、密封性好、无不溶性微粒、无金属残留、生物安全性好的卤化丁基橡胶活塞，且使用过程中COP/COC针筒无需额外喷硅。
本发明的有益效果如下：
（1）相比于无化学交联或单重化学交联网络，本发明通过构建双重化学交联网络，使硅油对卤化丁基橡胶活塞表面的改性量更多、结合力更强，改性后的卤化丁基橡胶活塞滑动性好、稳定性高、密封性好、无不溶性微粒、生物安全性好，使用过程中COP/COC针筒无需额外喷硅。
（2）本发明方法中采用具有双重催化作用的非金属催化剂，不仅提高了硅油改性反应效率，还避免了改性过程中重金属残留的质量风险隐患，且简单、安全、稳定。
附图说明
图1是实施例1溴化丁基橡胶活塞改性前的SEM图；
图2是实施例1溴化丁基橡胶活塞改性后的SEM图；
图3是溴化丁基橡胶活塞硅油双重交联机理图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行具体描述和说明。
实施例1
100g溴质量分数为1%的溴化丁基橡胶活塞浸渍于100g环己烷中，加入2.0g 4-羟基吡啶，60℃搅拌反应6h，随后加入100g含氢质量分数为0.75%、粘度为200cst侧含氢硅油，4g三(五氟苯基)硼烷，60℃继续搅拌反应4h，反应结束后取出橡胶活塞，用正己烷清洗，并在80℃下鼓风干燥，最终得到硅油双重交联改性溴化丁基橡胶活塞。
按照YBB00042005-2015标准，对硅油双重交联改性溴化丁基橡胶活塞的滑动力、密封性能、不溶性微粒、溶出物等指标进行测试。初始滑动阻力和最大阻力值分别为3.94N和4.70N，无10μm以上不溶性微粒，密封性能、溶出物均符合标准。
此外，对改性前与改性后溴化丁基橡胶活塞的表面进行SEM测试，见图1和图2，改性后的溴化丁基橡胶活塞表面更加光滑细腻，与针筒接触不易产生滑动摩擦阻力。
实施例2
100g氯质量分数为0.1%的氯化丁基橡胶活塞浸渍于110g环己烷中，加入1.5g 4-甲氧基吡啶，70℃搅拌反应4h，随后加入150g含氢质量分数为0.1%、粘度为50cst端含氢硅油，6g三(2,6-二氟苯基)硼烷，70℃继续搅拌反应3h，反应结束后取出橡胶活塞，用正己烷清洗，并在70℃下鼓风干燥，最终得到硅油双重交联改性氯化丁基橡胶活塞。
按照YBB00042005-2015标准，对硅油双重交联改性氯化丁基橡胶活塞的滑动力、密封性能、不溶性微粒、溶出物等指标进行测试。初始滑动阻力和最大阻力值分别为5.99N和7.20N，无10μm以上不溶性微粒，密封性能、溶出物均符合标准。
实施例3
100g溴质量分数为2%的溴化丁基橡胶活塞浸渍于120g环己烷中，加入3.0g 4-羟基吡啶，80℃搅拌反应2h，随后加入200g含氢质量分数为1.5%、粘度为500cst侧含氢硅油，3g三(2,4,6-三氟苯基)硼烷，80℃继续搅拌反应2h，反应结束后取出橡胶活塞，用正己烷清洗，并在60℃下鼓风干燥，最终得到硅油双重交联改性溴化丁基橡胶活塞。
按照YBB00042005-2015标准，对硅油双重交联改性溴化丁基橡胶活塞的滑动力、密封性能、不溶性微粒、溶出物等指标进行测试。初始滑动阻力和最大阻力值分别为3.82N和4.55N，无10μm以上不溶性微粒，密封性能、溶出物均符合标准。
对比例1
无化学交联网络，选用无反应官能团的二甲基硅油，其余步骤同实施例1。
由于二甲基硅油中无反应官能团，因此二甲基硅油无法通过化学键建立交联网络与溴化丁基橡胶活塞表面牢固连接，二甲基硅油仅通过物理吸附作用少量附着于溴化丁基橡胶活塞表面。在本对比例中，清洗后的溴化丁基橡胶活塞因硅油吸附量少而无法在针筒中滑动。此外由于物理吸附作用力弱，10μm以上不溶性微粒有5个。
对比例2
单重化学交联网络，不添加吡啶类改性剂，其余步骤同实施例1。
由于未添加吡啶类改性剂，含氢硅油仅能通过硅氢加成这一种反应路径连接到溴化丁基橡胶活塞表面，无法建立双重交联网络。溴化丁基橡胶内碳碳不饱和双键含量少，反应活性位点少，含氢硅油反应量少。
按照YBB00042005-2015标准，对单重交联改性后溴化丁基橡胶活塞的滑动力、密封性能、不溶性微粒、溶出物等指标进行测试。虽然无10μm以上不溶性微粒，密封性能、溶出物也符合标准，但由于硅油反应量少，初始滑动阻力和最大阻力值较高，分别为27.2 N和28.7 N，溴化丁基橡胶活塞在针筒中推动阻力大，使用效果不佳。
以溴化丁基橡胶活塞为例，其与硅油双重交联机理图见图3。
另外，本发明在非金属催化剂三(2,6-二氟苯基)硼烷、三(2,4,6-三氟苯基)硼烷、三(五氟苯基)硼烷的催化作用下，构建了两种化学交联网络。实验证明，如果换成其它类催化剂，无法同时催化含氢硅油中的硅氢官能团与羟基发生的Piers-Rubinsztajn反应，与不饱和碳碳双键发生的硅氢加成反应。
Claims (10)
1.一种硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：先将卤化丁基橡胶活塞浸渍于溶剂中，加入吡啶类改性剂，进行第一段搅拌反应；再加入含氢硅油及非金属催化剂，进行第二段搅拌反应；反应结束，清洗并干燥，最终得到硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞。
2.根据权利要求1所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：卤化丁基橡胶活塞为氯化丁基橡胶活塞或溴化丁基橡胶活塞，卤化丁基橡胶活塞中卤素的质量分数为0.1-2%。
3.根据权利要求1所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：吡啶类改性剂为4-羟基吡啶或4-甲氧基吡啶。
4.根据权利要求1所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：含氢硅油为端含氢硅油或侧含氢硅油，含氢硅油的含氢质量分数为0.1-1.5%，含氢硅油粘度为50-500cst。
5.根据权利要求1所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：非金属催化剂为三(2,6-二氟苯基)硼烷、三(2,4,6-三氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)硼烷。
6.根据权利要求1-5任一所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：卤化丁基橡胶活塞、吡啶类改性剂、含氢硅油、非金属催化剂的质量比为100:（1.5-3）:（100-200）:（3-6）。
7.根据权利要求1所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：溶剂为环己烷，卤化丁基橡胶活塞与溶剂的质量比为1:（1-1.2）。
8.根据权利要求1所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：第一段搅拌反应温度和第二段搅拌反应温度均为60-80℃，且第一段搅拌反应温度和第二段搅拌反应温度相同。
9.根据权利要求1或8所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：第一段搅拌反应时间为2-6h，第二段搅拌反应时间为2-4h。
10.根据权利要求1所述的硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法，其特征在于：干燥为60-80℃鼓风干燥。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311494472.2A CN117229558B (zh) | 2023-11-10 | 2023-11-10 | 硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311494472.2A CN117229558B (zh) | 2023-11-10 | 2023-11-10 | 硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117229558A true CN117229558A (zh) | 2023-12-15 |
| CN117229558B CN117229558B (zh) | 2024-02-06 |
Family
ID=89091541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311494472.2A Active CN117229558B (zh) | 2023-11-10 | 2023-11-10 | 硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117229558B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5672660A (en) * | 1995-12-01 | 1997-09-30 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Hydrosilylation crosslinking |
| CN101857679A (zh) * | 2009-04-02 | 2010-10-13 | 横滨橡胶株式会社 | 表面改性橡胶成形体的制造方法 |
| CN103232614A (zh) * | 2013-05-13 | 2013-08-07 | 郑州市翱翔医药包装有限公司 | 一种药用卤化丁基橡胶塞的生产方法 |
| CN110577709A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-17 | 四川大学 | 高力学性能自修复卤化丁基橡胶材料及其制备方法 |
| CN110590829A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-12-20 | 山东大学 | 一种利用Piers-Rubinsztajn反应制备丙烯酸硅基酯的方法 |
-
2023
- 2023-11-10 CN CN202311494472.2A patent/CN117229558B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5672660A (en) * | 1995-12-01 | 1997-09-30 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Hydrosilylation crosslinking |
| CN101857679A (zh) * | 2009-04-02 | 2010-10-13 | 横滨橡胶株式会社 | 表面改性橡胶成形体的制造方法 |
| CN103232614A (zh) * | 2013-05-13 | 2013-08-07 | 郑州市翱翔医药包装有限公司 | 一种药用卤化丁基橡胶塞的生产方法 |
| CN110590829A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-12-20 | 山东大学 | 一种利用Piers-Rubinsztajn反应制备丙烯酸硅基酯的方法 |
| CN110577709A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-17 | 四川大学 | 高力学性能自修复卤化丁基橡胶材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117229558B (zh) | 2024-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105754349B (zh) | 一种蠕动泵管用高寿命硅橡胶及其制备方法 | |
| Roth et al. | Surface functionalization of silicone rubber for permanent adhesion improvement | |
| CN103865475B (zh) | 一种透明有机硅凝胶粘接剂 | |
| Putz et al. | Effect of cross-link density on interphase creation in polymer nanocomposites | |
| CN112705702A (zh) | 一种铝粉表面的改性方法 | |
| CN117229558B (zh) | 硅油双重交联改性卤化丁基橡胶活塞的方法 | |
| CN108384014A (zh) | 一种加成型硅橡胶用有机硅含氢增粘交联剂及其制备方法 | |
| WO2017070921A1 (zh) | 一种双组份加成型防沉降导电硅胶及其制备方法 | |
| Fan et al. | Modified cellulose nanocrystals are used to enhance the performance of self-healing siloxane elastomers | |
| CN107556699B (zh) | 一种高强度高韧性环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN105273410A (zh) | 一种高弹性加成硅橡胶的制备方法 | |
| CN112662182B (zh) | 抗中毒加成型导电硅橡胶组合物及其制备方法 | |
| Liu et al. | Molecularly imprinted polymers on the surface of porous carbon microspheres for capturing dibenzothiophene | |
| CN113913024A (zh) | 一种加成型液体硅橡胶、硫化胶及其制备方法 | |
| CN113227239B (zh) | 加成固化性硅橡胶组合物及其制造方法 | |
| CN108299830B (zh) | 硅橡胶基柔性石墨烯发热膜及其制备方法、发热器件和应用 | |
| CN106519238A (zh) | 一种大分子硅烷偶联剂的合成方法 | |
| CN105199620B (zh) | 背胶硅胶片的制备方法 | |
| CN106206028A (zh) | 掺杂碳的导电聚合物、生产方法及在芯包上的形成方法 | |
| CN111117556A (zh) | 一种自吸附VOCs气体的硅橡胶密封剂及其制备方法 | |
| CN114149687A (zh) | 一种uv固化加成型液体硅橡胶及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Tea‐polyphenols mediated interfacial modifier to integrate reinforcement, reprocessability, and shape memory properties into rubber/carbon black composites via coordination bonds | |
| CN112662236A (zh) | 一种耐高温低蠕变密封板及其制备工艺 | |
| Zhang et al. | Epoxy Resin/POSS Nanocomposites with toughness and thermal stability | |
| CN105985646A (zh) | 双组份低硬度硅橡胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |