CN114149687A - 一种uv固化加成型液体硅橡胶及其制备方法 - Google Patents
一种uv固化加成型液体硅橡胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114149687A CN114149687A CN202111371640.XA CN202111371640A CN114149687A CN 114149687 A CN114149687 A CN 114149687A CN 202111371640 A CN202111371640 A CN 202111371640A CN 114149687 A CN114149687 A CN 114149687A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- type liquid
- addition type
- silicone rubber
- liquid silicone
- platinum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 239000004944 Liquid Silicone Rubber Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 29
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 28
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUKNYFGLSOUQFZ-UHFFFAOYSA-N [Pt+4].CC1=C(C(=C(C1)C)C)C Chemical group [Pt+4].CC1=C(C(=C(C1)C)C)C SUKNYFGLSOUQFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ARLJCLKHRZGWGL-UHFFFAOYSA-N ethenylsilicon Chemical compound [Si]C=C ARLJCLKHRZGWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- MBUJACWWYFPMDK-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-dione;platinum Chemical compound [Pt].CC(=O)CC(C)=O MBUJACWWYFPMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OWIFYZICPOMZSW-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-dione;platinum(2+) Chemical compound [Pt+2].CC(=O)CC(C)=O OWIFYZICPOMZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UYXWTYRQGBBXHB-UHFFFAOYSA-N platinum 1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Pt].CC1=C(C(=C(C1)C)C)C UYXWTYRQGBBXHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 abstract description 17
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- FBSNEJXXSJHKHX-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(C=C1)([Pt]C)C)C Chemical compound CC1=C(C(C=C1)([Pt]C)C)C FBSNEJXXSJHKHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010412 perfusion Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种UV固化加成型液体硅橡胶及其制备方法，其主要组成及配比为：高粘度乙烯基硅油60‑80份，低粘度乙烯基硅油30‑50份，含氢硅油5‑10份，乙烯基硅树脂10‑30份，气相白炭黑10‑20份，铂光催化剂0.05～0.25份，抑制剂0.002～0.02份。上述原料按配比混合后经双行星搅拌机混合均匀，真空脱泡，避光封装储存。本发明制备的加成型液体硅橡胶不需高温硫化，具有UV快速固化、耗能少、体积收缩率低、深层固化等优点，适合于大规模连续化工业生产应用。
Description
技术领域：
本发明涉及加成型硅橡胶技术领域，具体是一种UV固化加成型液体硅橡胶及其制备方法。
背景技术：
加成型液体硅橡胶是一种以乙烯基硅油作为基础聚合物、含Si-H官能团的硅油为交联剂，在铂催化剂作用下交联固化的一类硅橡胶。加成型液体硅橡胶在交联固化过程中不产生小分子副产物，具有收缩率低、深层固化性好、对接触材料无腐蚀等优点，广泛应用于电子电气行业的灌注料以及光学器件、汽车、医疗设备等领域中优选的缓冲、抗振的粘接材料。目前，加成型液体硅橡胶的固化机理多为高温固化，在使用过程中能耗较高、交联固化时间较长，限制了其在不耐高温基材以及快速固化等场合的应用。
发明内容：
本发明的目的就是为了解决现有问题，而提供一种UV固化加成型液体硅橡胶及其制备方法。
本发明的技术解决措施如下：
一种UV固化加成型液体硅橡胶，其组成包括：
作为优选，所述高粘度乙烯基硅油的粘度为10000～100000mPa·s，低粘度乙烯基硅油的粘度为500～5000mPa·s。
作为优选，所述含氢硅油为端侧氢结构聚硅氧烷，其中含氢量为0.3％～1.5％。
作为优选，所述乙烯基硅树脂为甲基乙烯基MQ硅树脂，其中的乙烯基含量为1％～2％，粘度为5000～10000mPa·s。
作为优选，所述气相白炭黑为氯硅烷改性的疏水白炭黑。
作为优选，所述铂光催化剂为三甲基甲基环戊二烯铂(IV)、三甲基环辛二烯铂、乙酰丙酮铂(II)或β-二羰基铂中的一种或几种。
作为优选，所述铂光催化剂为三甲基甲基环戊二烯铂(IV)和乙酰丙酮铂(II)。
作为优选，所述抑制剂为3-甲基-1-丁炔-3-醇、1-乙炔基环己醇和四乙烯基环四硅氧烷中的一种或几种。
一种UV固化加成型液体硅橡胶的制备方法，将高粘度乙烯基硅油、低粘度乙烯基硅油、含氢硅油、乙烯基硅树脂以及抑制剂加入双行星搅拌机中混合均匀，然后分批次加入气相白炭黑并搅拌混合均匀，抽真空脱泡后，在避光或黄光条件下将铂光催化剂加入双行星搅拌机中，混合均匀后真空脱泡，将胶料灌注到胶管中，避光冷藏储存。
本发明的有益效果在于：
1.本发明中的加成型硅橡胶不同于传统加成型硅橡胶的常温或高温固化方式，通过UV引发液体硅橡胶固化，固化速度更快、耗能较少，便于实现大规模连续化工业生产应用，固化后具有良好的耐候性、耐油性、耐高低温性和绝缘性等优点；同时UV固化加成型硅橡胶具有较好的储存稳定性，在保持避光的条件下可以保存较长时间。
2.本发明中的加成型硅橡胶采用铂光催化剂促进硅氢加成反应，不同于传统铂络合物催化剂(如Karstedt催化剂)，在保持相同的固化时间时，所需的催化剂用量较少，能够有效降低生产成本。
3.本发明中的加成型液体硅橡胶的制备过程较为简单，可使用双行星混合机进行混合，原料廉价易得，便于工业化生产。
附图说明：
图1为本发明中的表1；
图2为本发明中的表2；
具体实施方式：
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“或/及”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1
将80份100000mPa·s高粘度乙烯基硅油，30份500mPa·s低粘度乙烯基硅油，5份含氢硅油，10份乙烯基硅树脂，0.002份抑制剂加入双行星搅拌机中，混合均匀；加入5份气相白炭黑，混合均匀；加入0.05份铂光催化剂，混合均匀后，真空脱泡，灌胶出料。将胶料涂覆成0.5mm厚的薄膜，在波长365nm、光照强度130mW·cm-2的UV灯下照射300s，固化完成。
实施例2
将60份10000mPa·s高粘度乙烯基硅油，50份5000mPa·s低粘度乙烯基硅油，10份含氢硅油，30份乙烯基硅树脂，0.02份抑制剂加入双行星搅拌机中，混合均匀；加入15份气相白炭黑，混合均匀；加入0.25份铂光催化剂，混合均匀后，真空脱泡，灌胶出料。将胶料涂覆成0.5mm厚的薄膜，在波长365nm、光照强度350mW·cm-2的UV灯下照射30s，固化完成。
实施例3
将75份30000mPa·s高粘度乙烯基硅油，35份1000mPa·s低粘度乙烯基硅油，8份含氢硅油，25份乙烯基硅树脂，0.015份抑制剂加入双行星搅拌机中，混合均匀；加入10份气相表炭黑，混合均匀；加入0.12份铂光催化剂，混合均匀后，真空脱泡，灌胶出料。将胶料涂覆成0.5mm厚的薄膜，在波长365nm、光照强度350mW·cm-2的UV灯下照射120s，固化完成。
对比例1
将75份30000mPa·s高粘度乙烯基硅油，35份1000mPa·s低粘度乙烯基硅油，8份含氢硅油，25份乙烯基硅树脂，0.015份抑制剂加入双行星搅拌机中，混合均匀；加入10份气相表炭黑，混合均匀；加入0.5份Karstedt催化剂，混合均匀后，真空脱泡，灌胶出料。将胶料涂覆成0.5mm厚的薄膜，在100℃的烘箱中固化20min。
对实施例1-3与对比例1的成分相比得到表1的数据。
对实施例1-3与对比例1中的固化参数相比得到表2的数据。
通过表1和表2数据对比可看出，采用UV固化方式的加成型液体硅橡胶可以实现在较短时间内完成固化，同时固化时间可以随着催化剂用量和UV辐照能量调整。对比实施例中传统的加成型液体硅橡胶，需要在较高温度下长时间固化，本发明中的UV固化液体硅橡胶固化速度快、耗能少，尤其适用于大规模连续化的工业生产应用。
以上所述只是用于理解本发明的方法和核心思想，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利的保护范围。
Claims (8)
1.一种UV固化加成型液体硅橡胶，其组成包括：
2.根据权利要求1所述的UV固化加成型液体硅橡胶，其特征在于：所述高粘度乙烯基硅油的粘度为10000～100000mPa·s，低粘度乙烯基硅油的粘度为500～5000mPa·s。
3.根据权利要求1所述的UV固化加成型液体硅橡胶，其特征在于：所述含氢硅油为端侧氢结构聚硅氧烷，其中含氢量为0.3％～1.5％。
4.根据权利要求1所述的UV固化加成型液体硅橡胶，其特征在于：所述乙烯基硅树脂为甲基乙烯基MQ硅树脂，其中的乙烯基含量为1％～2％，粘度为5000～10000mPa·s。
5.根据权利要求1所述的UV固化加成型液体硅橡胶，其特征在于：所述气相白炭黑为氯硅烷改性的疏水白炭黑。
6.根据权利要求1所述的UV固化加成型液体硅橡胶，其特征在于：所述铂光催化剂为三甲基甲基环戊二烯铂(IV)、三甲基环辛二烯铂、乙酰丙酮铂(II)或β-二羰基铂中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的UV固化加成型液体硅橡胶，其特征在于：所述铂光催化剂为三甲基甲基环戊二烯铂(IV)和乙酰丙酮铂(II)。
8.根据权利要求1所述的UV固化加成型液体硅橡胶，其特征在于：所述抑制剂为3-甲基-1-丁炔-3-醇、1-乙炔基环己醇和四乙烯基环四硅氧烷中的一种或几种。
一种如权利要求1-8中任一项所述的UV固化加成型液体硅橡胶的制备方法，其特征在于：将高粘度乙烯基硅油、低粘度乙烯基硅油、含氢硅油、乙烯基硅树脂以及抑制剂加入双行星搅拌机中混合均匀，然后分批次加入气相白炭黑并搅拌混合均匀，抽真空脱泡后，在避光或黄光条件下将铂光催化剂加入双行星搅拌机中，混合均匀后真空脱泡，将胶料灌注到胶管中，避光冷藏储存。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111371640.XA CN114149687A (zh) | 2021-11-18 | 2021-11-18 | 一种uv固化加成型液体硅橡胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111371640.XA CN114149687A (zh) | 2021-11-18 | 2021-11-18 | 一种uv固化加成型液体硅橡胶及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114149687A true CN114149687A (zh) | 2022-03-08 |
Family
ID=80457018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111371640.XA Pending CN114149687A (zh) | 2021-11-18 | 2021-11-18 | 一种uv固化加成型液体硅橡胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114149687A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115820205A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-21 | 中山大学 | 一种加成型液体硅橡胶及其制备方法和应用 |
| CN116656133A (zh) * | 2023-07-11 | 2023-08-29 | 广州市矽友新材料科技有限公司 | 可uv固化的硅胶组合物及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020025025A1 (zh) * | 2018-08-01 | 2020-02-06 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 一种导电液体硅橡胶及其制备方法与应用 |
| CN112679959A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-20 | 浙江中特化工有限公司 | 一种透明双组分阻燃液体硅橡胶灌注料及其制备方法 |
| CN113201221A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-03 | 济南大学 | 一种加成型有机硅橡胶及制备方法 |
-
2021
- 2021-11-18 CN CN202111371640.XA patent/CN114149687A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020025025A1 (zh) * | 2018-08-01 | 2020-02-06 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 一种导电液体硅橡胶及其制备方法与应用 |
| CN112679959A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-20 | 浙江中特化工有限公司 | 一种透明双组分阻燃液体硅橡胶灌注料及其制备方法 |
| CN113201221A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-03 | 济南大学 | 一种加成型有机硅橡胶及制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115820205A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-21 | 中山大学 | 一种加成型液体硅橡胶及其制备方法和应用 |
| CN116656133A (zh) * | 2023-07-11 | 2023-08-29 | 广州市矽友新材料科技有限公司 | 可uv固化的硅胶组合物及其制备方法 |
| CN116656133B (zh) * | 2023-07-11 | 2024-05-17 | 广州市矽友新材料科技有限公司 | 可uv固化的硅胶组合物及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114149687A (zh) | 一种uv固化加成型液体硅橡胶及其制备方法 | |
| CN105131291B (zh) | 增粘剂及其制备、粘接性加成型液体硅橡胶及其制备 | |
| CN102965069B (zh) | 一种耐硫化led封装硅胶 | |
| CN102863799B (zh) | 一种用于led封装的高折射率有机硅材料及其制备方法 | |
| CN103184031B (zh) | 一种led封装胶及其制备方法 | |
| CN111154453B (zh) | 一种耐热单组份加成型有机硅胶黏剂及其制备方法 | |
| CN106317894B (zh) | 有机硅组合物、反光涂层及其制备方法与包括其的光伏组件 | |
| CN105111750A (zh) | 一种led灌封用有机硅密封胶 | |
| CN112680180A (zh) | 一种高粘接强度的加成型硅橡胶及其制备方法 | |
| CN101942271A (zh) | 从可光交联的聚硅氧烷混合物制造聚硅氧烷涂层和聚硅氧烷成型体的方法 | |
| CN110628326B (zh) | 一种环保型有机硅三防涂料及其制备方法 | |
| CN102676113A (zh) | 一种led封装硅胶及其制备方法 | |
| CN103360422A (zh) | 改性含氢环四硅氧烷粘接促进剂及其制备方法和应用 | |
| CN110564360B (zh) | 一种有机硅液体光学胶组合物及其制备方法 | |
| CN111117481B (zh) | 一种加成型有机硅液体涂覆材料及其制备方法和应用 | |
| CN105586001A (zh) | 低粘度高透明自粘性有机硅灌封胶及其制备方法 | |
| CN113444487A (zh) | Led照明芯片散热用双组分加成型导热硅胶 | |
| CN108299830B (zh) | 硅橡胶基柔性石墨烯发热膜及其制备方法、发热器件和应用 | |
| JP3922785B2 (ja) | 光半導体絶縁被覆保護剤 | |
| CN114790335A (zh) | 一种耐热性加成型液体硅橡胶组合物 | |
| US5764181A (en) | Silicone compositions containing carbonyl iron powder | |
| CN103834356B (zh) | 一种碳基白光发光材料封装胶 | |
| CN105368068A (zh) | 一种用于套管的耐高温高击穿电压无填料的有机硅橡胶 | |
| CN112980381A (zh) | 一种耐高温水性环保胶粘剂及其制备方法 | |
| CN111117428A (zh) | 一种多功能防静电保护膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220308 |