CN105368068A - 一种用于套管的耐高温高击穿电压无填料的有机硅橡胶 - Google Patents
一种用于套管的耐高温高击穿电压无填料的有机硅橡胶 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种耐高温高击穿电压无填料低粘度的硅橡胶,硅橡胶包含A、B两种组分,A组分由α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、乙烯基M/Q硅树脂、甲基苯基乙烯基硅油、铂金络合物组成,B组分由α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷、乙烯基M/Q硅树脂、甲基苯基乙烯基硅油、含氢聚硅氧烷、炔醇抑制剂、功能性助剂组成。该硅橡胶克服了现有技术中用于套管涂层的以二氧化硅为填料的硅橡胶的种种弊端,具有非常重要的现实意义。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐高温高击穿电压无填料的低粘度有机硅橡胶的制备,属于有机硅高分子材料技术领域。
背景技术
硅橡胶因其优异的耐老化性能、电绝缘性能以及耐高低温性能,在各行各业中有了越来越多的应用。尤其在家电设备线路、电子器件线路、输变电设备线路、汽车内部线路等领域,硅橡胶织物套管出现的频率越来越高,其中应用在尼龙和玻璃纤维上最为普遍。举例而言,玻璃纤维虽然具备高机械强度和耐温阻燃性能,但是由于脆性太大从而影响套管结构设计,使套管无法对线路起到较高的防水、隔热、耐击穿电压的效果,所以需要在玻璃纤维外部加上一层硅胶涂层。而通常的硅橡胶有二氧化硅作为填料,填料的引入使得硅橡胶击穿电压有了不同程度的下降;另外,有填料的硅橡胶具有非常高的粘度(通常硅橡胶粘度在200~10000pa·s),必须要用二甲苯等有机溶剂稀释后再进行浸渍或刷涂工艺,然而溶剂不参与橡胶成膜又挥发到大气中,这造成了物料的浪费和环境的污染;并且少量有机溶剂残留在套管上使得套管无法通过欧美的许多化学品残留测试,影响了产品销售。所以,一款耐高温高击穿电压无填料的低粘度有机硅橡胶的研制非常具有现实意义。
发明内容
为了解决现有技术的不足以及高端硅胶套管行业的需求,本发明提供了一种用于套管的耐高温高击穿电压无填料的有机硅橡胶,克服了用于套管涂层的以二氧化硅为填料的硅橡胶的种种弊端。
本发明提供的耐高温高击穿电压无填料的有机硅橡胶由A组分和B组分组成,A组分与B组分的质量比为1∶(1-10),优选为1∶1,其中
A组分的组成配方如下:
B组分的组成配方如下:
在该配方中所述的乙烯基M/Q硅树脂由乙烯基双封头和正硅酸乙酯在浓盐酸催化下,80℃脱水缩合1小时制得,其中乙烯基含量0.6~5wt%,M/Q摩尔比为0.8~1.3。
所述的甲基苯基乙烯基硅油是由甲基苯基环硅氧烷在四甲基氢氧化铵催化作用下,用乙烯基双封头封端制得,该硅油在25℃测定的粘度为5-80pa·s;乙烯基含量为0.2~1wt%。
所述的铂金络合物是由氯铂酸与二乙烯基二甲基二硅氧烷反应形成,且铂含量为3000-12000ppm。
所述的含氢聚硅氧烷的氢量为0.25~1.1wt%,优选为0.7wt%,聚合度为15-70,优选为40。
所述的炔醇抑制剂由1-乙炔基-1-环己醇和2-甲基3-丁炔-2-醇按质量比1∶5~5∶1混合而成。
所述的功能性助剂包括但不限于阻燃剂、增粘剂中的一种或两种混合。
其中阻燃剂包括但不限于十溴二苯乙烷、十溴二苯醚、六溴环十二烷的一种或两种以上。
增粘剂包括但不限于γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷,2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷的一种或两种以上。
本发明还提供了一种制备用于套管的耐高温耐高击穿电压无填料有机硅橡胶的制备方法,该方法包括以下步骤:
组分A和组分B的原料分别混合搅匀待用,将制备好的组分A与组分B按质量比例1∶1-10混合搅拌5-10min,真空排气后,在150℃平板硫化仪上用模具硫化8min成硅橡胶片。
本发明制备得到的硅橡胶粘度低(25℃测得粘度在12pa·s~15pa·s),且没有触变性,非常适合于套管的浸渍和刷涂工艺。该硅橡胶硫化后闪亮通透,橡胶涂层的透明度几乎达到光学级别。
本发明提供的硅橡胶由于加入了甲基苯基乙烯基硅油,使得制备得到的硅橡胶比常规硅橡胶具有更高的耐温性;加入了乙烯基M/Q硅树脂,使得该体系在没有填料的情况下仍然保持较高的力学性能,可以满足套管类产品对硅橡胶物理机械性能的要求。
本发明原料获得简单,生产工序简便,生产周期短,适合产业化生产,具有极大推广应用前景。
具体实施方式
下面通过实施例对本方面做具体的描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员可以根据本发明做出非本质的改进和调整。
实施例1
一种用于套管的耐高温高击穿电压无填料的有机硅橡胶组合物,其中A组分为:
1)50g粘度为10pa·s(25℃)、乙烯基含量为0.4wt%的乙烯基硅油;
2)7g乙烯基含量为1.2wt%,M/Q比为0.9的乙烯基M/Q硅树脂;
3)4g粘度为5pa·s(25℃),乙烯基含量为0.6wt%的甲基苯基乙烯基硅油;
4)0.1g铂金含量为5000ppm的铂金催化剂
B组分:
1)45g粘度为10pa·s(25℃),乙烯基含量为0.4wt%的乙烯基硅油;
2)7g乙烯基含量为1.2wt%,M/Q比为0.9的乙烯基M/Q硅树脂;
3)4g粘度为5pa·s(25℃),乙烯基含量为0.6wt%的甲基苯基乙烯基硅油;
4)2.85g含氢量为0.5wt%,聚合度为40的含氢聚硅氧烷;
5)37×10-6g的1-乙炔基-1-环己醇和2-甲基3-丁炔-2-醇
6)2g十溴二苯乙烷;
实施例2
一种用于套管的耐高温高击穿电压无填料的有机硅橡胶组合物,其中A组分为:
1)50g粘度为20pa·s(25℃)、乙烯基含量为0.3wt%的乙烯基硅油;
2)10g乙烯基含量为2.4wt%,M/Q比为1.1的乙烯基M/Q硅树脂;
3)5g粘度为10pa·s(25℃),乙烯基含量为1.3wt%的甲基苯基乙烯基硅油;
4)0.12g铂金含量为5000ppm的铂金催化剂;
B组分:
1)45g粘度为20pa·s(25℃),乙烯基含量为0.3wt%的乙烯基硅油;
2)10g乙烯基含量为2.4wt%,M/Q比为1.1的乙烯基M/Q硅树脂;
3)5g粘度为5pa·s(25℃),乙烯基含量为1.3wt%的甲基苯基乙烯基硅油;
4)3.4g含氢量为0.6wt%,聚合度为50的含氢聚硅氧烷;
5)40×10-6g的1-乙炔基-1-环己醇和2-甲基3-丁炔-2-醇按质量比1∶1的混合液;
6)3g十溴二苯醚。
实施例3
一种用于套管的耐高温高击穿电压无填料的有机硅橡胶组合物,其中A组分为:
1)50g粘度为50pa·s(25℃)、乙烯基含量为0.23wt%的乙烯基硅油;
2)8g乙烯基含量为2.6wt%,M/Q比为0.86的乙烯基M/Q硅树脂;
3)3g粘度为5pa·s(25℃),乙烯基含量为1.2wt%的乙烯基苯基硅油;
4)0.15g铂金含量为5000ppm的铂金催化剂。
B组分:
1)45g粘度为50pa·s(25℃),乙烯基含量为0.23wt%的乙烯基硅油;
2)8g乙烯基含量为2.6wt%,M/Q比为0.86的乙烯基M/Q硅树脂;
3)3g粘度为5pa·s(25℃),乙烯基含量为1.2wt%的甲基苯基乙烯基硅油;
4)3.76g含氢量为0.7wt%,聚合度为50的含氢聚硅氧烷;
5)42×10-6g的1-乙炔基-1-环己醇和2-甲基3-丁炔-2-醇按质量比1∶1的混合液;
6)2g十溴二苯乙烷,1.3gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和1g3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷。
实施例4
按实施例1-3的A、B组分,将A、B组分在常温下搅拌5min待用,按质量比1∶1(1∶1-10)将A、B组分混合搅拌5min,在-0.09MPa~-0.1MPa负压下保压10min,置入模具,在150℃平板硫化仪上硫化8min,得透明硅橡胶制片。
对比例1
a)填料型硅橡胶基础胶的制备
在容积为1L的可加热型双螺杆捏合机中加入450g粘度为50pa·s(25℃)、乙烯基含量为0.23wt%的乙烯基硅油;加入50g粘度为20pa·s(25℃)、乙烯基含量为2.0wt%的乙烯基硅油;加入150g比表面积为300m2的疏水气相二氧化硅,在160℃温度下,45rpm/min捏合2h。物料冷却后待用。
b)填料型硅橡胶A组分的制备
取a)中制得的物料100g,置入500mL烧杯中,加入铂含量为5000ppm的铂金催化剂0.1g,搅拌均匀待用。
c)填料型硅橡胶B组分的制备
取a)中制得的物料100g,置入500mL烧杯中,加入含氢量为0.7wt%,聚合度为70的含氢硅油2.18g,加入50×10-6g的1-乙炔基-1-环己醇和2-甲基3-丁炔-2-醇按质量比1∶1的混合液,搅拌均匀待用。
d)将制得的A组分和B组分在1000mL玻璃烧杯中按质量比1∶1混合,搅拌均匀。将乘有物料的玻璃烧杯放入抽真空设备,在-0.09MPa~-0.1MPa负压下保压10min,取出待用。
e)将抽完真空的液体硅橡胶加入二甲苯搅拌均匀后置入模具,在150℃平板硫化仪上硫化8min,得硅橡胶制片。
对比例2
a)A组分的制备
在500mL玻璃烧杯中加入50g粘度为50pa·s(25℃)、乙烯基含量为0.23wt%的乙烯基硅油;加入0.12g铂金含量为5000ppm的铂金催化剂,将以上物料在常温下搅拌5min待用。
b)B组分的制备
在500mL玻璃烧杯中加入50g粘度为50pa·s(25℃),乙烯基含量为0.23wt%的乙烯基硅油;加入0.77g含氢量为0.7wt%,聚合度为50的含氢聚硅氧烷;加入30×10-6g的1-乙炔基-1-环己醇和2-甲基3-丁炔-2-醇按质量比1∶1的混合液;将以上物料搅拌5min待用。
c)将制得的A组分和B组分在1000mL玻璃烧杯中按质量比1∶1混合,搅拌5min。将乘有物料的玻璃烧杯放入抽真空设备,在-0.09MPa~-0.1MPa负压下保压10min,取出待用。
d)将抽完真空的液体硅橡胶置入模具,在150℃平板硫化仪上硫化8min,得透明硅橡胶制片。
实施例中各产品性能的测试结果见表1:
(备注:本发明硅橡胶,与以二氧化硅为填料的液体硅橡胶(对比例1)相比,击穿电压高于以二氧化硅为填料的液体硅橡胶,并且物理性能显著优于未添加乙烯基硅树脂和苯基硅树脂的液体硅橡胶(对比例2)。)
对实施例制片进行200℃×72h耐老化测试,测试结果详情见表2:
(备注:本发明硅橡胶,有良好的耐老化性能,且经过耐老化测试后电性能无明显变化。)
Claims (12)
1.一种套管用耐高温耐高击穿电压无填料有机硅橡胶,其特征在于,包含A组分和B组分,
其中A组分的组成配方如下:
B组分的组成配方如下:
。
2.如权利要求1所述的有机硅橡胶,其特征在于,A组分与B组分的质量比为1∶(1-10)。
3.如权利要求1-2任一所述的有机硅橡胶,其特征在于,A组分与B组分的质量比优选为1∶1。
4.如权利要求1-3任一所述的有机硅橡胶,其特征在于,所述的乙烯基M/Q硅树脂乙烯基含量0.6~5wt%,M/Q摩尔比为0.8~1.3。
5.如权利要求1-3任一所述的有机硅橡胶,其特征在于,所述的甲基苯基乙烯基硅油是由甲基苯基环硅氧烷在四甲基氢氧化铵催化作用下,用乙烯基双封头封端制得,该硅油在25℃测定的粘度为5-80pa·s,乙烯基含量为0.2~1wt%。
6.如权利要求1-3任一所述的有机硅橡胶,其特征在于,所述的铂金络合物是由氯铂酸与二乙烯基二甲基二硅氧烷反应形成,且铂含量为3000-12000ppm。
7.如权利要求1-3任一所述的有机硅橡胶,其特征在于,所述的含氢聚硅氧烷的氢量为0.25~1.1wt%,聚合度为15-70。
8.如权利要求1-3任一所述的有机硅橡胶,其特征在于,所述的炔醇抑制剂由1-乙炔基-1-环己醇和2-甲基3-丁炔-2-醇按质量比1∶5~5∶1混合而成。
9.如权利要求1-3任一所述的有机硅橡胶,其特征在于,所述的功能性助剂包括但不限于阻燃剂、增粘剂中的一种或两种混合。
10.如权利要求9所述的阻燃剂,其特征在于,包括但不限于十溴二苯乙烷、十溴二苯醚、六溴环十二烷的一种或两种以上。
11.如权利要去9所述的增粘剂,其特征在于,包括但不限于γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷,2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷的一种或两种以上。
12.一种如权利要求1所述的用于套管的耐高温耐高击穿电压无填料有机硅橡胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
组分A和组分B的原料分别混合搅匀待用,将制备好的组分A与组分B按比例混合搅拌5-10min,真空排气后,在150℃平板硫化仪上用模具硫化8min成硅橡胶片。
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