CN117186519A - 一种石油套管用的密封橡胶材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及密封橡胶材料技术领域，公开了一种石油套管用的密封橡胶材料及其制备方法；将端羟基液体丁腈橡胶加入氯苯中混合均匀，加入聚四氢呋喃、癸二酸，加热反应，凝聚，真空干燥，得到增容剂；将山梨酸钾水溶液加入硝酸镁和硝酸铝的混合溶液中，调节pH，加热反应，洗涤，干燥，得到改性填料；将氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入防老剂、硬脂酸、增韧剂、增容剂密炼，加入改性填料、山梨酸、单甲基丙烯酸锌、炭黑、硫化剂二次密炼，得到混合物硫化，得到密封橡胶材料。
Description
技术领域
本发明涉及密封橡胶材料技术领域，具体为一种石油套管用的密封橡胶材料及其制备方法。
背景技术
石油套管密封件的工作环境异常严苛，如：宽范围的运行温度要求，温度达到-29℃～+121℃；极高的工作压力，压力高达105MPa、最高到达140MPa；腐蚀性介质，包含：原油、天然气、H2S、CO2、CH4、压裂液、压裂砂、水、水蒸气，以上介质为单一或几种混合，可以是气体、液体、粘稠流体、固-液-气混合体、固液悬浮体等；
由于传统橡胶存在着弹性差、耐温范围非常窄、气密性差、不耐磨、不耐油、跟随性差等缺点，长期以来能够满足以上技术要求的石油天然气井口阀门密封件被国外少数公司垄断，国内密封件生产厂家由于技术无法突破、无法满足如此严苛的技术要求。
因此，发明一种石油套管用的密封橡胶材料及其制备方法具有重要意义
发明内容
本发明的目的在于提供一种石油套管用的密封橡胶材料及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，包含以下步骤：
S1：将端羟基液体丁腈橡胶加入氯苯中混合均匀，加入聚四氢呋喃、癸二酸，加热至160-165℃反应5-6h，凝聚，真空干燥，得到增容剂；
S2：将山梨酸钾水溶液加入硝酸镁和硝酸铝的混合溶液中，调节pH为9-10，加热至65-70℃反应15-20h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S3：将氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入防老剂、硬脂酸、增韧剂、增容剂密炼，加入改性填料、山梨酸、单甲基丙烯酸锌、炭黑、硫化剂二次密炼，得到混合物硫化，得到密封橡胶材料。
进一步的，所述防老剂的制备方法，包括以下步骤：
将端羧基液体丁腈橡胶、对苯二甲酸二丁酯塑炼5-10min，加入环氧基氧化石墨烯纳米片、沉淀白炭黑混炼均匀，加入十八叔胺，加热至170-175℃反应10-15min，得到防老剂。
进一步的，所述防老剂中各组分占比，按质量份数计，端羧基液体丁腈橡胶80-100份，对苯二甲酸二丁酯塑炼4-5份，环氧基氧化石墨烯纳米片30-50份，沉淀白炭黑20-30份，十八叔胺1-2份。
进一步的，所述环氧基氧化石墨烯纳米片的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯纳米片、硝酸钠加入硫酸中，搅拌反应2-3h，得到物料A；将硝酸钠、高锰酸钾加入硫酸中混合均匀，得到物料B；将物料B加入物料A中，搅拌反应4-6h，静置24h，加入H2O2氧化和终止反应，得到环氧基氧化石墨烯纳米片。
进一步的，所述物料A中，石墨烯纳米片：硝酸钠的质量比为1:1；所述物料B中，硝酸钠：高锰酸钾的质量比为1:6。物料A：物料B的质量比为1:1。
进一步的，所述增韧剂的制备方法，包括以下步骤：
将四氢呋喃加入二氯甲烷中，氮气氛围下冰浴搅拌均匀，加入引发剂，保温反应3.5-4h，得到活性聚四氢呋喃；氮气氛围及冰浴条件下，将端氨基改性聚二甲基硅氧烷加入活性聚四氢呋喃中，反应3-4h，沉析，得到增韧剂。
进一步的，所述引发剂为烯丙基溴和高氯酸银复合催化剂；所述端氨基改性聚二甲基硅氧烷：活性四氢呋喃的质量比为(1-2):15。
进一步的，所述增容剂中，端羟基液体丁腈橡胶：聚四氢呋喃：癸二酸的质量比为2:2:(3.6-4)；所述改性填料中，山梨酸钾：硝酸镁：硝酸铝的质量比为1:(1.7-2):(1.2-1.5)。
进一步的，所述密封橡胶材料中各组分占比，按质量份数计，氢化丁腈橡胶100-120份，防老剂5-10份，硬脂酸1-2份，增韧剂15-20份，增容剂20-30份，改性填料20-30份，山梨酸10-20份，单甲基丙烯酸锌5-10份，炭黑10-20份，硫化剂5-7份。
进一步的，所述硫化剂为硫化机DCP。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明通过改进的Hummers法，以MnO3 +为插层剂制备得到一种富含环氧官能团的氧化石墨烯纳米片；通过将插层与氧化步骤分离开，避免了高锰酸钾氧化过程引起石墨烯纳米片片层尺寸减小；接着与端羧基液体丁腈橡胶在十八叔胺的催化作用下，环氧基氧化石墨烯纳米片上的环氧基团与端羧基液体丁腈橡胶的羧基基团通过原位接枝的反应，成功制备得到一种防老剂，一方面，利用石墨烯围绕的sp2杂化原子结构，当橡胶材料在收到外界环境影响分解产生自由基时，能够快速将其捕获，从而提高橡胶材料的初始分解温度，提高了橡胶材料的热稳定性能；另一方面，以丁腈橡胶为载体与氢化丁腈具有很好的相似相容性能，能够帮助石墨烯纳米片均匀的分散在基体中，捕捉自由基的同时能够提供一定的补强增韧作用，大大提高了橡胶材料的力学性能和抗老化性能；
本申请选择具有优异柔性、耐久性的聚二甲基硅氧烷作为增韧剂的主要结构链段，利用其两端的胺基与制备的活性聚四氢呋喃结构中的氧鎓离子反应，制备得到嵌段共聚物；由于其分子结构中的聚四氢呋喃结构在增容剂(端羟基液体丁腈橡胶-癸二酸-聚四氢呋喃)的协同作用下能够很好的分散在密封橡胶材料中，基于其内部分子结构中含有的大量醚键、亚氨基的存在，能够在分子间形成氢键作用，通过氢键作用形成致密的物理交联网络，增强密封橡胶的交联密度，大大提高了密封橡胶的弹性以及柔韧性，增强了力学性能。
氢化丁腈橡胶具有优异的耐候性、耐高压、耐氧化性能，但其力学较差尤其是其在长期使用过程中易产生脆性，发生断裂，降低了其使用寿命，存在安全隐患；因此，本申请在增韧剂的基础上，加入了以山梨酸插层改性的水滑石层状材料，与增韧剂协同作用，其内部结构的山梨酸具有碳碳双键，能够在硫化过程中在硫化剂的作用下生成自由基，与橡胶基体产生化学交联作用，有机的紧密结合在一起，进一步增强橡胶基体内部的交联网络结构；一方面，山梨酸插层在水滑石的片层中间，增大了层间距，提高了水滑石在橡胶中的分散性能；另一方面，山梨酸与水滑石片层之间还存在离子键，能够进一步分散其在橡胶基体中的分散性能。
甲基丙烯酸锌的加入通过原位反应在硫化过程中，其与氢化丁腈橡胶中的不饱和双键发生接枝交联反应，在密封橡胶的基体中性互穿聚合的交联网络，与增容剂、改性填料三者相互协同作用，极大的增强了橡胶材料的力学性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下实施例中，端羧基液体丁腈橡胶规格：羧值0.464mmol/g，分子量为2500；端羟基液体丁腈橡胶规格：羟值0.69mol/g，分子量为2400；聚四氢呋喃规格：分子量为2000；氢化丁腈橡胶；单甲基丙烯酸锌CAS：13189-00-9；石墨烯纳米片规格：目数1000，纯度99.5wt％；端氨基改性聚二甲基硅氧烷规格：分子量为1500；其余原料均为市售。
所述环氧基氧化石墨烯纳米片的制备方法，包括以下步骤：
将1g石墨烯纳米片、1g硝酸钠加入50mL硫酸中，搅拌反应2h，得到物料A；将6g硝酸钠、1g高锰酸钾加入50mL硫酸中混合均匀，得到物料B；将50g物料B加入50g物料A中，搅拌反应4h，静置24h，加入40mLH2O2氧化和终止反应，得到环氧基氧化石墨烯纳米片。
实施例1：一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法：S1：将100g端羧基液体丁腈橡胶、5g对苯二甲酸二丁酯塑炼5min，加入30g环氧基氧化石墨烯纳米片、20g沉淀白炭黑混炼均匀，加入2g十八叔胺，加热至170℃反应10min，得到防老剂；
S2：将15mL四氢呋喃加入15mL二氯甲烷中，氮气氛围下冰浴搅拌均匀，加入0.5g引发剂，保温反应3.5h，得到活性聚四氢呋喃；氮气氛围及冰浴条件下，将1g端氨基改性聚二甲基硅氧烷加入15g活性聚四氢呋喃中，反应3h，沉析，得到增韧剂；
S3：将2g端羟基液体丁腈橡胶加入8mL氯苯中混合均匀，加入2g聚四氢呋喃、3.6g癸二酸，加热至160℃反应5h，凝聚，真空干燥，得到增容剂；
S4：将含有10g山梨酸钾的100mL水溶液加入含有17g硝酸镁和12g硝酸铝的200mL混合水溶液中，调节pH为9，加热至65℃反应15h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S5：将100g氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入5g防老剂、2g硬脂酸、15g增韧剂、20g增容剂密炼5min，加入20g改性填料、10g山梨酸、5g单甲基丙烯酸锌、10g炭黑、5g硫化剂二次密炼10min，得到混合物170℃硫化15min，得到密封橡胶材料。
上述实验中引发剂烯丙基溴与高氯酸银的配比为10μL:30mg。
实施例2：一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法：S1：将100g端羧基液体丁腈橡胶、5g对苯二甲酸二丁酯塑炼5min，加入40g环氧基氧化石墨烯纳米片、20g沉淀白炭黑混炼均匀，加入2g十八叔胺，加热至170℃反应10min，得到防老剂；
S2：将15mL四氢呋喃加入15mL二氯甲烷中，氮气氛围下冰浴搅拌均匀，加入0.5g引发剂，保温反应3.5h，得到活性聚四氢呋喃；氮气氛围及冰浴条件下，将2g端氨基改性聚二甲基硅氧烷加入15g活性聚四氢呋喃中，反应3h，沉析，得到增韧剂；
S3：将2g端羟基液体丁腈橡胶加入8mL氯苯中混合均匀，加入2g聚四氢呋喃、3.6g癸二酸，加热至160℃反应5h，凝聚，真空干燥，得到增容剂；
S4：将含有10g山梨酸钾的100mL水溶液加入含有17g硝酸镁和12g硝酸铝的200mL混合水溶液中，调节pH为9，加热至65℃反应15h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S5：将100g氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入5g防老剂、2g硬脂酸、15g增韧剂、25g增容剂密炼5min，加入20g改性填料、15g山梨酸、10g单甲基丙烯酸锌、15g炭黑、7g硫化剂二次密炼10min，得到混合物170℃硫化15min，得到密封橡胶材料。
上述实验中引发剂烯丙基溴与高氯酸银的配比为10μL:30mg。
实施例3：一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法：S1：将100g端羧基液体丁腈橡胶、5g对苯二甲酸二丁酯塑炼5min，加入50g环氧基氧化石墨烯纳米片、20g沉淀白炭黑混炼均匀，加入2g十八叔胺，加热至170℃反应10min，得到防老剂；
S2：将15mL四氢呋喃加入15mL二氯甲烷中，氮气氛围下冰浴搅拌均匀，加入0.5g引发剂，保温反应3.5h，得到活性聚四氢呋喃；氮气氛围及冰浴条件下，将2g端氨基改性聚二甲基硅氧烷加入15g活性聚四氢呋喃中，反应3h，沉析，得到增韧剂；
S3：将2g端羟基液体丁腈橡胶加入8mL氯苯中混合均匀，加入2g聚四氢呋喃、3.6g癸二酸，加热至160℃反应5h，凝聚，真空干燥，得到增容剂；
S4：将含有10g山梨酸钾的100mL水溶液加入含有17g硝酸镁和12g硝酸铝的200mL混合水溶液中，调节pH为9，加热至65℃反应15h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S5：将100g氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入5g防老剂、2g硬脂酸、20g增韧剂、30g增容剂密炼5min，加入30g改性填料、20g山梨酸、10g单甲基丙烯酸锌、10g炭黑、7g硫化剂二次密炼10min，得到混合物170℃硫化15min，得到密封橡胶材料。
上述实验中引发剂烯丙基溴与高氯酸银的配比为10μL:30mg。
对比例1：一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法：S1：将15mL四氢呋喃加入15mL二氯甲烷中，氮气氛围下冰浴搅拌均匀，加入0.5g引发剂，保温反应3.5h，得到活性聚四氢呋喃；氮气氛围及冰浴条件下，将1g端氨基改性聚二甲基硅氧烷加入15g活性聚四氢呋喃中，反应3h，沉析，得到增韧剂；
S2：将2g端羟基液体丁腈橡胶加入8mL氯苯中混合均匀，加入2g聚四氢呋喃、3.6g癸二酸，加热至160℃反应5h，凝聚，真空干燥，得到增容剂；
S3：将含有10g山梨酸钾的100mL水溶液加入含有17g硝酸镁和12g硝酸铝的200mL混合水溶液中，调节pH为9，加热至65℃反应15h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S4：将100g氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入5g石墨烯纳米片、2g硬脂酸、15g增韧剂、20g增容剂密炼5min，加入20g改性填料、10g山梨酸、5g单甲基丙烯酸锌、10g炭黑、5g硫化剂二次密炼10min，得到混合物170℃硫化15min，得到密封橡胶材料。
上述实验中引发剂烯丙基溴与高氯酸银的配比为10μL:30mg。
对比例2：一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法：S1：将100g端羧基液体丁腈橡胶、5g对苯二甲酸二丁酯塑炼5min，加入30g环氧基氧化石墨烯纳米片、20g沉淀白炭黑混炼均匀，加入2g十八叔胺，加热至170℃反应10min，得到防老剂；
S2：将2g端羟基液体丁腈橡胶加入8mL氯苯中混合均匀，加入2g聚四氢呋喃、3.6g癸二酸，加热至160℃反应5h，凝聚，真空干燥，得到增容剂；
S3：将含有10g山梨酸钾的100mL水溶液加入含有17g硝酸镁和12g硝酸铝的200mL混合水溶液中，调节pH为9，加热至65℃反应15h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S4：将100g氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入5g防老剂、2g硬脂酸、15g二氧化硅纳米颗粒；20g增容剂密炼5min，加入20g改性填料、10g山梨酸、5g单甲基丙烯酸锌、10g炭黑、5g硫化剂二次密炼10min，得到混合物170℃硫化15min，得到密封橡胶材料。
上述实验中引发剂烯丙基溴与高氯酸银的配比为10μL:30mg；二氧化硅纳米颗粒粒径为20nm。
对比例3：一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法：S1：将100g端羧基液体丁腈橡胶、5g对苯二甲酸二丁酯塑炼5min，加入30g环氧基氧化石墨烯纳米片、20g沉淀白炭黑混炼均匀，加入2g十八叔胺，加热至170℃反应10min，得到防老剂；
S2：将15mL四氢呋喃加入15mL二氯甲烷中，氮气氛围下冰浴搅拌均匀，加入0.5g引发剂，保温反应3.5h，得到活性聚四氢呋喃；氮气氛围及冰浴条件下，将1g端氨基改性聚二甲基硅氧烷加入15g活性聚四氢呋喃中，反应3h，沉析，得到增韧剂；
S3：将含有10g山梨酸钾的100mL水溶液加入含有17g硝酸镁和12g硝酸铝的200mL混合水溶液中，调节pH为9，加热至65℃反应15h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S4：将100g氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入5g防老剂、2g硬脂酸、15g增韧剂、密炼5min，加入20g改性填料、10g山梨酸、5g单甲基丙烯酸锌、10g炭黑、5g硫化剂二次密炼10min，得到混合物170℃硫化15min，得到密封橡胶材料。
上述实验中引发剂烯丙基溴与高氯酸银的配比为10μL:30mg。
对比例4：一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法：S1：将100g端羧基液体丁腈橡胶、5g对苯二甲酸二丁酯塑炼5min，加入30g环氧基氧化石墨烯纳米片、20g沉淀白炭黑混炼均匀，加入2g十八叔胺，加热至170℃反应10min，得到防老剂；
S2：将15mL四氢呋喃加入15mL二氯甲烷中，氮气氛围下冰浴搅拌均匀，加入0.5g引发剂，保温反应3.5h，得到活性聚四氢呋喃；氮气氛围及冰浴条件下，将1g端氨基改性聚二甲基硅氧烷加入15g活性聚四氢呋喃中，反应3h，沉析，得到增韧剂；
S3：将2g端羟基液体丁腈橡胶加入8mL氯苯中混合均匀，加入2g聚四氢呋喃、3.6g癸二酸，加热至160℃反应5h，凝聚，真空干燥，得到增容剂；
S4：将含有10g山梨酸钾的100mL水溶液加入含有17g硝酸镁和12g硝酸铝的200mL混合水溶液中，调节pH为9，加热至65℃反应15h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S5：将100g氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入5g防老剂、2g硬脂酸、15g增韧剂、20g增容剂密炼5min，加入20g改性填料、5g单甲基丙烯酸锌、10g炭黑、5g硫化剂二次密炼10min，得到混合物170℃硫化15min，得到密封橡胶材料。
上述实验中引发剂烯丙基溴与高氯酸银的配比为10μL:30mg。
试验：耐油性能测试：将试样称重(m1)后浸泡在专用测试油中(RIM903)，在150℃下浸泡24h，取出，除去残留测试有，称重(m2)，计算质量膨胀率％＝(m2-m1)/m1。
耐低温性能测试：使用差示扫描量热仪器，氮气氛围下，测试温度为-100℃-100℃，升温或降温阶段完成后保持5min，升降温速率为10℃/min。
热稳定性能测试：使用热重分析仪，氮气氛围下，由室温升至600℃，升温速率为10/min。
力学性能测试：采用电子万能拉力机对所制备的密封橡胶材料进行拉伸强度和扯断伸长率测试，将密封橡胶材料料裁成哑铃状，拉伸速率为500mm/min。
表密封橡胶材料性能数据
结论：实施例1-3制备得到的密封橡胶具有优异的耐油、耐高温、耐低温、力学性能。
对比例1将石墨烯作为抗老化功能助剂直接加入氢化丁腈橡胶中密炼制备得到密封橡胶材料；在橡胶基体中分散性能降低，初始分解温度下降，力学性能下降。
对比例2使用二氧化硅纳米颗粒作为增韧剂对氢化丁腈橡胶进行增韧补强作用制备得到密封橡胶材料；；在橡胶基体中分散性能降低，力学性能降低.
对比例3未加入由端羟基液体丁腈橡、聚四氢呋喃、癸二酸制备的三嵌段共聚物制备的增容剂，使得其他物质之间与橡胶基体中相容性降低，导致各项性能降低。
对比例4未加入山梨酸制备得到密封橡胶材料，使得山梨酸碳碳双键在硫化过程中自由基含量降低，导致与橡胶基体化学交联作用降低，导致橡胶密封材料交联密度降低，各项性能下降。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：
S1：将端羟基液体丁腈橡胶加入氯苯中混合均匀，加入聚四氢呋喃、癸二酸，加热至160-165℃反应5-6h，凝聚，真空干燥，得到增容剂；
S2：将山梨酸钾水溶液加入硝酸镁和硝酸铝的混合溶液中，调节pH为9-10，加热至65-70℃反应15-20h，洗涤，干燥，得到改性填料；
S3：将氢化丁腈橡胶常温塑炼，依次加入防老剂、硬脂酸、增韧剂、增容剂密炼，加入改性填料、山梨酸、单甲基丙烯酸锌、炭黑、硫化剂二次密炼，得到混合物硫化，得到密封橡胶材料。
2.根据权利要求1所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：所述防老剂的制备方法，包括以下步骤：
将端羧基液体丁腈橡胶、对苯二甲酸二丁酯塑炼5-10min，加入环氧基氧化石墨烯纳米片、沉淀白炭黑混炼均匀，加入十八叔胺，加热至170-175℃反应10-15min，得到防老剂。
3.根据权利要求2所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：所述防老剂中各组分占比，按质量份数计，端羧基液体丁腈橡胶80-100份，对苯二甲酸二丁酯塑炼4-5份，环氧基氧化石墨烯纳米片30-50份，沉淀白炭黑20-30份，十八叔胺1-2份。
4.根据权利要求2所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：所述环氧基氧化石墨烯纳米片的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯纳米片、硝酸钠加入硫酸中，搅拌反应2-3h，得到物料A；将硝酸钠、高锰酸钾加入硫酸中混合均匀，得到物料B；将物料B加入物料A中，搅拌反应4-6h，静置24h，加入H2O2氧化和终止反应，得到环氧基氧化石墨烯纳米片。
5.根据权利要求4所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：所述物料A中，石墨烯纳米片：硝酸钠的质量比为1:1；所述物料B中，硝酸钠：高锰酸钾的质量比为1:6。物料A：物料B的质量比为1:1。
6.根据权利要求1所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：所述增韧剂的制备方法，包括以下步骤：
将四氢呋喃加入二氯甲烷中，氮气氛围下冰浴搅拌均匀，加入引发剂，保温反应3.5-4h，得到活性聚四氢呋喃；氮气氛围及冰浴条件下，将端氨基改性聚二甲基硅氧烷加入活性聚四氢呋喃中，反应3-4h，沉析，得到增韧剂。
7.根据权利要求6所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：所述引发剂为烯丙基溴和高氯酸银复合催化剂；所述端氨基改性聚二甲基硅氧烷：活性四氢呋喃的质量比为(1-2):15。
8.根据权利要求1所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：所述增容剂中，端羟基液体丁腈橡胶：聚四氢呋喃：癸二酸的质量比为2:2:(3.6-4)；所述改性填料中，山梨酸钾：硝酸镁：硝酸铝的质量比为1:(1.7-2):(1.2-1.5)。
9.根据权利要求1所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法，其特征在于：所述密封橡胶材料中各组分占比，按质量份数计，氢化丁腈橡胶100-120份，防老剂5-10份，硬脂酸1-2份，增韧剂15-20份，增容剂20-30份，改性填料20-30份，山梨酸10-20份，单甲基丙烯酸锌5-10份，炭黑10-20份，硫化剂5-7份。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种石油套管用的密封橡胶材料的制备方法制备得到的密封橡胶材料。
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