CN117069943A - 一种3d打印pla共聚物增韧改性材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料及其制备方法，通过将乙二醇和环氧氯丙烷反应，在苄基三甲基溴化铵的作用下，环氧基开环与乙二醇上的醇羟基反应，再在氢氧化钠溶液的作用下闭环，形成新的环氧基，制得强化剂，将强化剂和改性基体反应，在碱性条件下，强化剂上的环氧基和改性基体上的氨基反应，使得相邻的倍半硅氧烷连接形成致密的包覆，再与酰胺盐反应过程能够形成新的包覆，将增效剂当做核表面共聚物作为壳，核壳结构能够增加材料的机械性能，同时增效剂自身也是核壳结构，且内部含有笼型倍半硅氧烷组成的弹性空腔层，进一步提升材料的机械强度。
Description
技术领域
本发明涉及3D打印材料制备技术领域，具体涉及一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料及其制备方法。
背景技术
3D打印技术具有操作简单、用料少、加工方便、加工层面广等优点在建筑、教育、设计、医学、食品加工等多个领域已有十分重要的应用价值。其中FDM(熔融沉积成型)成本较低、节能环保并且使用方便，所以是当前最常见、适用范围最广的一种3D打印方式。FDM式3D打印所使用的耗材主要是PLA(聚乳酸)，它具有易加工成型、拉伸强度高等优点，但韧性较差，这在很大程度上限制了它的应用，使得制备出的3D打印产品，机械性能不高，影响了正常使用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料及其制备方法，解决了现阶段3D打印的PLA共聚物机械强度一般，导致3D打印产品强度不够的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤A1：将二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和去离子水混合，在转速为200-300r/min，温度为60-70℃的条件下，搅拌10-15min后，加入浓硫酸和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应4-6h后，调节pH至中性，制得中间体1，将中间体1和丙烯醇混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为50-60℃的条件下，搅拌并加入氯铂酸，进行反应10-15h，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、季戊四醇、丙交酯、辛酸亚锡和DMF混合均匀，通入氮气保护，在转速为150-200r/min，温度为120-125℃的条件下，进行反应7-9h，制得中间体3，将中间体3、双氨丙基二硅氧烷和DMF混合均匀，在转速为45-50℃的条件下，进行反应2-3h，制得酰胺盐；
步骤A3：将酰胺盐和去离子水混合，加入增效剂和三甲基铝，通入氮气置换空气，在温度为25-30℃的条件下，进行反应20-30min，升温至150-160℃，在压强为0.2-0.3MPa的条件下，进行反应2-3h，升温至200-210℃，在常压条件下，进行反应3-5h，制得3D打印PLA共聚物增韧改性材料。
进一步，步骤A1所述的二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmo l:3mmo l:20mL:5mmo l，中间体1和丙烯醇的摩尔比为1:2，氯铂酸的在中间体1和丙烯醇混合物中的浓度为15-20ppm。
进一步，步骤A2所述的中间体2、季戊四醇、丙交酯的质量比为5:1:2，辛酸亚锡的用量为中间体2、季戊四醇和丙交酯质量和的2-3％，中间体3和双氨丙基二硅氧烷的质量比为1:3。
进一步，步骤A3所述的酰胺盐和增效剂的质量比为10:1-1.5，三甲基铝的用量为酰胺盐和增效剂质量和的1-1.5％。
进一步，所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤B1：将淀粉分散在乙酸乙酯中，在转速为150-200r/min，温度为20-25℃的条件下，搅拌并加入吡啶，搅拌30-40min后，加入丙烯酰氯和硬酯酰氯，升温至50-55℃，搅拌2-3h后，过滤去除滤液，将滤饼分散在甲苯中，在转速为300-500r/min，温度为80-90℃的条件下，加入丙烯酸乙酯，搅拌20-30min后，加入过硫酸钾，进行反应7-9h后，加入KH570，继续反应3-5h，制得预处理基体；
步骤B2：将预处理基体分散在二甲基亚砜中，加入KH550和去离子水，在转速为200-300r/min，温度为60-65℃的条件下，搅拌10-15h后，降温至20-25℃，加入氟化铵，进行反应20-25h后，陈化7天，过滤去除滤液，制得改性基体，
步骤B3：将乙二醇和环氧氯丙烷混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为100-105℃的条件下，搅拌并加入苄基三甲基溴化铵，进行反应3-5h后，加入氢氧化钠溶液，进行反应5-7h，制得强化剂，将改性基体、强化剂和甲醇混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为30-40℃，pH值为10-11的条件下，进行反应6-8h，过滤去除滤液，制得增效剂。
进一步，步骤B1所述的淀粉、乙酸乙酯、吡啶、丙烯酰氯和硬脂酰氯的用量比为40g:120mL:2g:1.6g:1.6g，滤饼、甲苯、丙烯酸乙酯、过硫酸钾和KH570的用量比5g:80mL:10g:0.4g:1g。
进一步，步骤B2所述的改性基体、二甲基亚砜、KH550、去离子水和氟化铵的用量比2g:100mL:3mL:10mL:0.3g。
进一步，步骤B3所述的乙二醇、环氧氯丙烷和氢氧化钠溶液的用量比为1mo l:1mol:300mL，氢氧化钠溶液的质量分数为35％，苄基三甲基溴化铵的用量为乙二醇和环氧氯丙烷质量和的2％，改性基体和强化剂的质量比为1:3。
本发明的有益效果：本发明公开的一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料，以二苯二氯硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷为原料先水解，再与1,1,3,3-四甲基二硅氧烷聚合，形成Si-H封端的聚硅氧烷，制得中间体1，将中间体1和丙烯醇在氯铂酸的作用下，使得中间体1上的S i-H键和丙烯醇上的双键反应，制得中间体2，将中间体2、季戊四醇和丙交酯反应形成聚乳酸共聚物，制得中间体3，将中间体3和双氨丙基二硅氧烷反应，使得中间体3端羧基和双胺丙基二硅氧烷上的氨基反应，形成酰胺盐，再将酰胺盐侧链的和增效剂在三甲基铝的氨基反应，形成酰胺盐包覆，再在高温条件下聚合，形成PLA共聚物增韧改性材料，增效剂以淀粉为原料用丙烯酰氯和硬脂酰氯处理，形成酯化淀粉，且分子链上含有双键测量，再加入丙烯酸乙酯和KH570聚合，形成聚丙烯酸酯包覆淀粉的核壳结构，同时外壳表面含有硅氧烷基团，将改性基体分散在二甲基亚砜中，加入KH550和去离子水，改性基体和KH550上的硅氧烷基团水解共聚，在表面形成笼型倍半硅氧烷结构，制得改性基体，将乙二醇和环氧氯丙烷反应，在苄基三甲基溴化铵的作用下，环氧基开环与乙二醇上的醇羟基反应，再在氢氧化钠溶液的作用下闭环，形成新的环氧基，制得强化剂，将强化剂和改性基体反应，在碱性条件下，强化剂上的环氧基和改性基体上的氨基反应，使得相邻的倍半硅氧烷连接形成致密的包覆，再与酰胺盐反应过程能够形成新的包覆，将增效剂当做核表面共聚物作为壳，核壳结构能够增加材料的机械性能，同时增效剂自身也是核壳结构，且内部含有笼型倍半硅氧烷组成的弹性空腔层，进一步提升材料的机械强度。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤A1：将二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和去离子水混合，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，搅拌10min后，加入浓硫酸和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应4h后，调节pH至中性，制得中间体1，将中间体1和丙烯醇混合均匀，在转速为150r/min，温度为50℃的条件下，搅拌并加入氯铂酸，进行反应10h，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、季戊四醇、丙交酯、辛酸亚锡和DMF混合均匀，通入氮气保护，在转速为150r/min，温度为120℃的条件下，进行反应7h，制得中间体3，将中间体3、双氨丙基二硅氧烷和DMF混合均匀，在转速为45℃的条件下，进行反应2h，制得酰胺盐；
步骤A3：将酰胺盐和去离子水混合，加入增效剂和三甲基铝，通入氮气置换空气，在温度为25℃的条件下，进行反应20min，升温至150℃，在压强为0.2MPa的条件下，进行反应2h，升温至200℃，在常压条件下，进行反应3h，制得3D打印PLA共聚物增韧改性材料。
步骤A1所述的二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmo l:3mmo l:20mL:5mmo l，中间体1和丙烯醇的摩尔比为1:2，氯铂酸的在中间体1和丙烯醇混合物中的浓度为15ppm。
步骤A2所述的中间体2、季戊四醇、丙交酯的质量比为5:1:2，辛酸亚锡的用量为中间体2、季戊四醇和丙交酯质量和的2％，中间体3和双氨丙基二硅氧烷的质量比为1:3。
步骤A3所述的酰胺盐和增效剂的质量比为10:1，三甲基铝的用量为酰胺盐和增效剂质量和的1％。
所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤B1：将淀粉分散在乙酸乙酯中，在转速为150r/min，温度为20℃的条件下，搅拌并加入吡啶，搅拌30min后，加入丙烯酰氯和硬酯酰氯，升温至50℃，搅拌2h后，过滤去除滤液，将滤饼分散在甲苯中，在转速为300r/min，温度为80℃的条件下，加入丙烯酸乙酯，搅拌20min后，加入过硫酸钾，进行反应7h后，加入KH570，继续反应3h，制得预处理基体；
步骤B2：将预处理基体分散在二甲基亚砜中，加入KH550和去离子水，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，搅拌10h后，降温至20℃，加入氟化铵，进行反应20h后，陈化7天，过滤去除滤液，制得改性基体，
步骤B3：将乙二醇和环氧氯丙烷混合均匀，在转速为150r/min，温度为100℃的条件下，搅拌并加入苄基三甲基溴化铵，进行反应3h后，加入氢氧化钠溶液，进行反应5h，制得强化剂，将改性基体、强化剂和甲醇混合均匀，在转速为150r/min，温度为30℃，pH值为10的条件下，进行反应6h，过滤去除滤液，制得增效剂。
步骤B1所述的淀粉、乙酸乙酯、吡啶、丙烯酰氯和硬脂酰氯的用量比为40g:120mL:2g:1.6g:1.6g，滤饼、甲苯、丙烯酸乙酯、过硫酸钾和KH570的用量比5g:80mL:10g:0.4g:1g。
步骤B2所述的改性基体、二甲基亚砜、KH550、去离子水和氟化铵的用量比2g:100mL:3mL:10mL:0.3g。
步骤B3所述的乙二醇、环氧氯丙烷和氢氧化钠溶液的用量比为1mo l:1mo l:300mL，氢氧化钠溶液的质量分数为35％，苄基三甲基溴化铵的用量为乙二醇和环氧氯丙烷质量和的2％，改性基体和强化剂的质量比为1:3。
实施例2
一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤A1：将二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和去离子水混合，在转速为200r/min，温度为65℃的条件下，搅拌13min后，加入浓硫酸和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应5h后，调节pH至中性，制得中间体1，将中间体1和丙烯醇混合均匀，在转速为150r/min，温度为55℃的条件下，搅拌并加入氯铂酸，进行反应13h，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、季戊四醇、丙交酯、辛酸亚锡和DMF混合均匀，通入氮气保护，在转速为150r/min，温度为123℃的条件下，进行反应8h，制得中间体3，将中间体3、双氨丙基二硅氧烷和DMF混合均匀，在转速为48℃的条件下，进行反应2.5h，制得酰胺盐；
步骤A3：将酰胺盐和去离子水混合，加入增效剂和三甲基铝，通入氮气置换空气，在温度为28℃的条件下，进行反应25min，升温至155℃，在压强为0.25MPa的条件下，进行反应2.5h，升温至205℃，在常压条件下，进行反应4h，制得3D打印PLA共聚物增韧改性材料。
步骤A1所述的二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmo l:3mmo l:20mL:5mmo l，中间体1和丙烯醇的摩尔比为1:2，氯铂酸的在中间体1和丙烯醇混合物中的浓度为18ppm。
步骤A2所述的中间体2、季戊四醇、丙交酯的质量比为5:1:2，辛酸亚锡的用量为中间体2、季戊四醇和丙交酯质量和的2.5％，中间体3和双氨丙基二硅氧烷的质量比为1:3。
步骤A3所述的酰胺盐和增效剂的质量比为10:1.3，三甲基铝的用量为酰胺盐和增效剂质量和的1.3％。
所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤B1：将淀粉分散在乙酸乙酯中，在转速为150r/min，温度为23℃的条件下，搅拌并加入吡啶，搅拌35min后，加入丙烯酰氯和硬酯酰氯，升温至53℃，搅拌2.5h后，过滤去除滤液，将滤饼分散在甲苯中，在转速为300r/min，温度为85℃的条件下，加入丙烯酸乙酯，搅拌25min后，加入过硫酸钾，进行反应8h后，加入KH570，继续反应4h，制得预处理基体；
步骤B2：将预处理基体分散在二甲基亚砜中，加入KH550和去离子水，在转速为200r/min，温度为63℃的条件下，搅拌13h后，降温至23℃，加入氟化铵，进行反应23h后，陈化7天，过滤去除滤液，制得改性基体，
步骤B3：将乙二醇和环氧氯丙烷混合均匀，在转速为150r/min，温度为103℃的条件下，搅拌并加入苄基三甲基溴化铵，进行反应4h后，加入氢氧化钠溶液，进行反应6h，制得强化剂，将改性基体、强化剂和甲醇混合均匀，在转速为150r/min，温度为35℃，pH值为11的条件下，进行反应7h，过滤去除滤液，制得增效剂。
步骤B1所述的淀粉、乙酸乙酯、吡啶、丙烯酰氯和硬脂酰氯的用量比为40g:120mL:2g:1.6g:1.6g，滤饼、甲苯、丙烯酸乙酯、过硫酸钾和KH570的用量比5g:80mL:10g:0.4g:1g。
步骤B2所述的改性基体、二甲基亚砜、KH550、去离子水和氟化铵的用量比2g:100mL:3mL:10mL:0.3g。
步骤B3所述的乙二醇、环氧氯丙烷和氢氧化钠溶液的用量比为1mo l:1mo l:300mL，氢氧化钠溶液的质量分数为35％，苄基三甲基溴化铵的用量为乙二醇和环氧氯丙烷质量和的2％，改性基体和强化剂的质量比为1:3。
实施例3
一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤A1：将二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和去离子水混合，在转速为300r/min，温度为70℃的条件下，搅拌15min后，加入浓硫酸和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应6h后，调节pH至中性，制得中间体1，将中间体1和丙烯醇混合均匀，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，搅拌并加入氯铂酸，进行反应15h，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、季戊四醇、丙交酯、辛酸亚锡和DMF混合均匀，通入氮气保护，在转速为200r/min，温度为125℃的条件下，进行反应9h，制得中间体3，将中间体3、双氨丙基二硅氧烷和DMF混合均匀，在转速为50℃的条件下，进行反应3h，制得酰胺盐；
步骤A3：将酰胺盐和去离子水混合，加入增效剂和三甲基铝，通入氮气置换空气，在温度为30℃的条件下，进行反应30min，升温至160℃，在压强为0.3MPa的条件下，进行反应3h，升温至210℃，在常压条件下，进行反应5h，制得3D打印PLA共聚物增韧改性材料。
步骤A1所述的二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmo l:3mmo l:20mL:5mmo l，中间体1和丙烯醇的摩尔比为1:2，氯铂酸的在中间体1和丙烯醇混合物中的浓度为20ppm。
步骤A2所述的中间体2、季戊四醇、丙交酯的质量比为5:1:2，辛酸亚锡的用量为中间体2、季戊四醇和丙交酯质量和的3％，中间体3和双氨丙基二硅氧烷的质量比为1:3。
步骤A3所述的酰胺盐和增效剂的质量比为10:1.5，三甲基铝的用量为酰胺盐和增效剂质量和的1.5％。
所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤B1：将淀粉分散在乙酸乙酯中，在转速为200r/min，温度为25℃的条件下，搅拌并加入吡啶，搅拌40min后，加入丙烯酰氯和硬酯酰氯，升温至55℃，搅拌3h后，过滤去除滤液，将滤饼分散在甲苯中，在转速为500r/min，温度为90℃的条件下，加入丙烯酸乙酯，搅拌30min后，加入过硫酸钾，进行反应9h后，加入KH570，继续反应5h，制得预处理基体；
步骤B2：将预处理基体分散在二甲基亚砜中，加入KH550和去离子水，在转速为300r/min，温度为65℃的条件下，搅拌15h后，降温至25℃，加入氟化铵，进行反应25h后，陈化7天，过滤去除滤液，制得改性基体，
步骤B3：将乙二醇和环氧氯丙烷混合均匀，在转速为200r/min，温度为105℃的条件下，搅拌并加入苄基三甲基溴化铵，进行反应5h后，加入氢氧化钠溶液，进行反应7h，制得强化剂，将改性基体、强化剂和甲醇混合均匀，在转速为200r/min，温度为40℃，pH值为11的条件下，进行反应8h，过滤去除滤液，制得增效剂。
步骤B1所述的淀粉、乙酸乙酯、吡啶、丙烯酰氯和硬脂酰氯的用量比为40g:120mL:2g:1.6g:1.6g，滤饼、甲苯、丙烯酸乙酯、过硫酸钾和KH570的用量比5g:80mL:10g:0.4g:1g。
步骤B2所述的改性基体、二甲基亚砜、KH550、去离子水和氟化铵的用量比2g:100mL:3mL:10mL:0.3g。
步骤B3所述的乙二醇、环氧氯丙烷和氢氧化钠溶液的用量比为1mo l:1mo l:300mL，氢氧化钠溶液的质量分数为35％，苄基三甲基溴化铵的用量为乙二醇和环氧氯丙烷质量和的2％，改性基体和强化剂的质量比为1:3。
对比例1
本对比例与实施例1相比用中间体3代替PLA共聚物增韧改性材料，其余步骤相同。
对比例2
本对比例与实施例1相比用改性基体代替增效剂，其余步骤相同。
将实施例1-3和对比例1-2制得的PLA共聚物增韧改性材料，依照GB/T1040-2006的标准，制成长度为50mm，窄截面长度为16mm，窄截面宽度为4mm的标准哑铃型，在拉伸速率为10mm/min的条件下，测试拉伸强度，依照GB/T1043.1-2008的标准，制成80mm×10mm×4mm试样，V型缺口深度为2mm，检测缺口冲击强度，检测结果如下表所示。
由上表可知本申请具有很好的机械性能。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
步骤A1：将二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和去离子水混合，搅拌处理后，加入浓硫酸和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应后，调节pH至中性，制得中间体1，将中间体1和丙烯醇混合搅拌并加入氯铂酸，进行反应，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、季戊四醇、丙交酯、辛酸亚锡和DMF混合，通入氮气保护，进行反应，制得中间体3，将中间体3、双氨丙基二硅氧烷和DMF混合反应，制得酰胺盐；
步骤A3：将酰胺盐和去离子水混合，加入增效剂和三甲基铝，通入氮气置换空气，进行反应后，升温继续反应，制得3D打印PLA共聚物增韧改性材料。
2.根据权利要求1所述的一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，其特征在于：步骤A1所述的二苯二氯硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmol:3mmol:20mL:5mmol，中间体1和丙烯醇的摩尔比为1:2。
3.根据权利要求1所述的一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，其特征在于：步骤A2所述的中间体2、季戊四醇、丙交酯的质量比为5:1:2，辛酸亚锡的用量为中间体2、季戊四醇和丙交酯质量和的2-3％，中间体3和双氨丙基二硅氧烷的质量比为1:3。
4.根据权利要求1所述的一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，其特征在于：步骤A3所述的酰胺盐和增效剂的质量比为10:1-1.5，三甲基铝的用量为酰胺盐和增效剂质量和的1-1.5％。
5.根据权利要求1所述的一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，其特征在于：所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤B1：将淀粉分散在乙酸乙酯中，搅拌并加入吡啶，搅拌处理，加入丙烯酰氯和硬酯酰氯，升温搅拌后，过滤去除滤液，将滤饼分散在甲苯中，加入丙烯酸乙酯，搅拌处理后，加入过硫酸钾，进行反应，加入KH570，继续反应，制得预处理基体；
步骤B2：将预处理基体分散在二甲基亚砜中，加入KH550和去离子水，搅拌处理后，降温并加入氟化铵，进行反应后，陈化处理，过滤去除滤液，制得改性基体，
步骤B3：将乙二醇和环氧氯丙烷混合搅拌并加入苄基三甲基溴化铵，进行反应后，加入氢氧化钠溶液，进行反应，制得强化剂，将改性基体、强化剂和甲醇混合反应，过滤去除滤液，制得增效剂。
6.根据权利要求7所述的一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，其特征在于：步骤B1所述的淀粉、乙酸乙酯、吡啶、丙烯酰氯和硬脂酰氯的用量比为40g:120mL:2g:1.6g:1.6g，滤饼、甲苯、丙烯酸乙酯、过硫酸钾和KH570的用量比5g:80mL:10g:0.4g:1g。
7.根据权利要求7所述的一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，其特征在于：步骤B2所述的改性基体、二甲基亚砜、KH550、去离子水和氟化铵的用量比2g:100mL:3mL:10mL:0.3g。
8.根据权利要求7所述的一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料的制备方法，其特征在于：步骤B3所述的乙二醇、环氧氯丙烷和氢氧化钠溶液的用量比为1mol:1mol:300mL，苄基三甲基溴化铵的用量为乙二醇和环氧氯丙烷质量和的2％，改性基体和强化剂的质量比为1:3。
9.一种3D打印PLA共聚物增韧改性材料，其特征在于：根据权利要求1-8任一所述的制备方法制备而成。
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