CN117042943A - 清洗用树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
课题本发明提供一种清洗用树脂组合物，该清洗用树脂组合物能用于清洗挤出成型机、注塑成型机等树脂成型加工机。解决手段一种清洗用树脂组合物，该清洗用树脂组合物含有：(A)聚碳酸酯树脂；(B)苯乙烯系树脂；以及(C‑1)聚氧乙烯聚氧丙烯二醇，(C‑1)成分的含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为0.5～3.5质量份。
Description
技术领域
本公开涉及一种成型加工机清洗用的树脂组合物，其能用于清洗在树脂的成型加工中使用的成型加工机，例如挤出加工机、注塑成型机。
背景技术
已知一种清洗剂，其用于清洗树脂的成型加工中使用的成型加工机，例如挤出加工机、注塑成型机。
在日本专利第5409522号公报中记载了一种成型机用清洗剂的发明，所述成型机用清洗剂含有：(a)热塑性树脂30～90质量％；以及(b)平均长度为100μm以下的玻璃纤维70～10质量％，所述成型机用清洗剂的闪点为400℃以上(权利要求书)。
在该专利文献中记载了：关于(a)热塑性树脂，可列举出：聚苯乙烯、聚酰胺、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚碳酸酯，其中优选聚碳酸酯，此外也可以将两种以上热塑性树脂混合使用(第0031段)。
在日本专利第5171573号公报中记载了一种清洗剂的发明，所述清洗剂含有：聚碳酸酯(A)100重量份、硅酸盐化合物(B)0.1～100重量份以及有机酸和/或有机酸衍生物(C)0.001～10重量份，硅酸盐化合物(B)与有机酸和/或有机酸衍生物(C)的混合物的pH值为5～8(权利要求书)。
在该专利文献中记载了：除了含有聚碳酸酯以外，也可以含有聚苯乙烯、HIPS、AS树脂、ABS树脂等。(第0039段)
在WO2019/069798A1中记载了一种注塑成型机和模具用清洗剂树脂组合物的发明，所述注塑成型机和模具用清洗剂树脂组合物含有：热塑性树脂、以及TGA(热重测定)的分解开始温度为200℃以上并且熔点低于100℃的表面活性剂，记载了所述表面活性剂为磺酸盐(α磺基脂肪酸甲酯盐)(权利要求书)。
在该专利文献中，列举了许多热塑性树脂，记载了特别优选包含聚乙烯(第0021段)。
在日本特开2021-734号公报中记载了一种清洗用树脂组合物的发明，所述清洗用树脂组合物的特征在于，由如下(A)和(B)构成：(A)试验温度(θ)220℃、标称负荷(Mnom)10kg的条件下的熔体流动速率(MFR)的值为1g/10min至40g/10min的苯乙烯-丙烯腈共聚树脂30质量份至90质量份；以及(B)试验温度(θ)300℃、标称负荷(Mnom)1.2kg的条件下的熔体体积流动速率(MVR)的值为3cm3/10min至130cm3/10min的聚碳酸酯树脂质70量份至10质量份，(A)和(B)成分的质量份的合计为100质量份(权利要求书)。
根据该专利文献，清洗用树脂组合物中的聚碳酸酯树脂的含量相对于(A)和(B)成分的合计100质量份为70质量份至10质量份，优选为60质量份至20质量份，更优选为50质量份至30质量份(第0022段)。
发明内容
本公开的问题在于，提供一种成型加工机清洗用的树脂组合物，其对挤出成型机、注塑成型机等树脂成型加工机的清洗性能好。
根据一个示例性的实施方式，就本公开的清洗用树脂组合物而言，提供一种清洗用树脂组合物，其含有：(A)聚碳酸酯树脂；(B)苯乙烯系树脂；以及(C-1)聚氧乙烯聚氧丙烯二醇，(C-1)成分的含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为0.5～3.5质量份。
根据另一示例性的实施方式，就本公开的清洗用树脂组合物而言，提供一种清洗用树脂组合物，其含有：(A)聚碳酸酯树脂；(B)苯乙烯系树脂；(C-1)聚氧乙烯聚氧丙烯二醇；以及(C-2)烷基(C10-16)苯磺酸钠，(C-1)成分和(C-2)成分的合计100质量％中的(C-1)成分的含有比例为20～80质量％，(C-2)成分的含有比例为80～20质量％，(C-1)成分和(C-2)成分的合计含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为1～5质量份。
本公开的清洗用树脂组合物对挤出成型机、注塑成型机等树脂成型加工机的清洗性能优异。
具体实施方式
作为(A)成分的聚碳酸酯树脂，例如可以使用与日本特开2019-127516号公报、日本特开2021-734号公报以及日本专利第5171573号公报中记载的聚碳酸酯树脂相同的物质。
作为(B)成分的苯乙烯系树脂的例子，可列举出：聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯树脂(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂(MBS树脂)、丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯树脂(AAS树脂)等，其中，优选AS树脂。
(A)成分和(B)成分的合计100质量％中，(A)成分的含有比例优选为60～95质量％，更优选为70～90质量％，进一步优选为75～90质量％，(B)成分的含有比例优选为40～5质量％，更优选为30～10质量％，进一步优选为25～10质量％。
在一个特定性的例子中，可以是，(A)成分和(B)成分的合计100质量％中的(A)成分的含有比例为75～95质量％，(B)成分的含有比例为25～5质量％。
在更特定性的例子中，可以是，(A)成分和(B)成分的合计100质量％中，(A)成分的含有比例为80质量％，(B)成分的含有比例为20质量％。
本公开的清洗用树脂组合物可以进一步单独含有(C-1)聚氧乙烯聚氧丙烯二醇作为表面活性剂或含有(C-1)聚氧乙烯聚氧丙烯二醇和(C-2)烷基(C10-16)苯磺酸钠这两者作为表面活性剂。
(C-2)成分的烷基(C10-16)苯磺酸钠的烷基可以为直链烷基和支链烷基中的任意者，优选直链烷基，烷基的碳原子数优选为10～13。
单独含有(C-1)成分时的含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份优选为0.5～3.5质量份，更优选为1～3.5质量份，进一步优选为1.5～3质量份。在一个特定性的例子中，可以是，单独含有(C-1)成分时的含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为3质量份。
含有(C-1)成分和(C-2)成分这两者时的含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份按合计计优选为1～5质量份，更优选为1.5～4重量份，进一步优选为2～4质量份。在一个特定性的例子中，可以是，含有(C-1)成分和(C-2)成分这两者时的含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份按合计计为2～3质量份。
就含有(C-1)成分和(C-2)成分这两者时的各自的含有比例而言，(C-1)成分和(C-2)成分的合计100质量％中，(C-1)成分的含有比例优选为20～80质量％，更优选为30～70质量％，(C-2)成分的含有比例优选为80～20质量％，更优选为70～30质量％。在一个特定性的例子中，可以是，含有(C-1)成分和(C-2)成分这两者时的(C-1)成分与(C-2)成分的质量比((C-1)/(C-2))为1/2至2/1。
本公开的清洗用树脂组合物除了含有上述的(C-1)成分和(C-2)成分以外，还可以含有其他表面活性剂(阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂等)，所述其他表面活性剂的含有比例在表面活性剂总量中优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。
而且，本公开的清洗用树脂组合物可以含有作为(E)成分的玻璃纤维。(E)成分的玻璃纤维可以使用公知的由E玻璃、C玻璃、S玻璃、D玻璃构成的玻璃纤维，优选由E玻璃构成的玻璃纤维。(E)成分的含量相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份优选为10～100质量份。在一个特定性的例子中，可以是，(E)成分的含量相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为85质量份。
本公开的清洗用树脂组合物可以通过如下方法制造，即，对上述各成分利用亨舍尔混合机、转鼓混合机、捏合机等混合机进行预混后，利用挤出机进行混炼或利用加热辊、班伯里密炼机等进行熔融混炼。
本说明书所公开的各种方案可以与本说明书所公开的其他任何特征组合。各实施方式中的各构成和各构成的组合等是一个例子，可以在不脱离本公开的主旨的范围内进行适当的构成的附加、省略、置换以及其他变更。本公开不受实施方式限定，仅由权利要求书限定。
实施例
(A)成分
聚碳酸酯树脂：CALIBRE 300-4(Sumika Styron Polycarbonate株式会社)。
(B)成分
苯乙烯系树脂：SAN-A 100LS(Techno UMG株式会社)。
(C-1)成分
聚氧乙烯聚氧丙烯二醇：Adeka Pluronic(注册商标)F-108(株式会社ADEKA)。
(C-2)成分
直链烷基(C10-13)苯磺酸钠：NEWREX SOFT 60-N(日油株式会社)(C10：8质量％、C11：32质量％、C12：34质量％、C13：26质量％)。
比较(C)成分
烷基磺酸钠：WeylClean SAS93(Clariant Japan株式会社)。
硬脂酸乙二醇双酯：EMANON 3201M-V(花王株式会社)。
(E)成分
玻璃纤维：ECS03 T-571(日本电气硝子株式会社)。
实施例1～4、比较例1～7
利用转鼓混合机将表1中示出的各成分混合(混合时间：120秒，混合速度：120r/min)后，利用挤出机进行熔融混炼，得到了清洗用树脂组合物。
使用所得到的清洗用树脂组合物，实施下述的清洗试验1、清洗试验2。将结果示于表1。表中的各成分的量为质量份。需要说明的是，在清洗试验1、清洗试验2中使用的注塑成型机和前材料如下所述。
(注塑成型机)
三菱FANUC MODEL：2000i-100B(螺杆直径32，合模力100t)。
使用时的条件：注塑速度100mm/sec，转速：100r/min，料筒温度：280℃～300℃，背压：0.3MPa。
行程：使用前材料时50mm，清洗时40mm。
(前材料)
聚碳酸酯树脂：CALIBRE 200-10(Sumika Styron Polycarbonate株式会社)。
黑色母粒：PLASBLAK UN2014(Cabot Plastics Hong Kong Ltd.)。
使用转鼓混合机将聚碳酸酯树脂与黑色母粒按100∶0.5的比率混合(混合时间：20秒，混合速度：120r/min)。
<滑动性的确认>
在向注塑成型机的料斗中投入清洗用树脂组合物后进行计量，评价了计量时间。计量通过如下方式进行，即，一边使注塑成型机的料筒内的螺杆旋转并后退，一边从料斗向料筒内填充规定量的清洗用树脂组合物。
“滑动性”与清洗用树脂组合物与螺杆或料筒的滑动相关连，若滑动变得激烈，则产生计量时间变得非常长，或无法计量的不良状况。
“滑动性”通过用于清洗的成型作业时的计量时间来判断。将不产生过度的滑动，计量时间在5秒以内完成的情况判定为〇，将无法计量，无法成型的情况判定为×。
<清洗试验1>
将前材料500g投入至上述注塑成型机(料筒温度300℃)中，在上述的注塑成型条件下排出。
然后，在料筒温度300℃下利用清洗用树脂组合物对注塑成型机内进行置换(清除)，将通过目视观察不到前材料的黑色的时间点设为清洗完成，对清洗完成所需要的清洗用树脂组合物的质量(g)进行测定，由此评价了清洗用树脂组合物的清洗性能。
然后，在料筒温度300℃下，实施注塑成型机内的利用透明PC树脂(CALIBRE 200-10)进行的置换，并且确认是否有源自前材料的树脂的残留。将没有残留的情况设为〇，将存在残留的情况(透明PC树脂着色的情况)设为×。
进而，通过在利用清洗用树脂组合物进行置换时是否产生包含源自清洗用树脂组合物的气体的白烟，评价了清洗用树脂组合物的热稳定性。将没有产生包含气体的白烟的(热稳定性良好的)情况设为〇，将产生了包含气体的白烟的(热稳定性不良的)情况设为×。需要说明的是，有无所述白烟通过目视来确认。
<清洗试验2>
将前材料500g投入至上述注塑成型机(料筒温度300℃)中，在上述的注塑成型条件下排出。
然后，在料筒温度300℃下利用清洗用树脂组合物对注塑成型机内进行置换，将通过目视观察不到前材料的黑色的时间点设为清洗完成，对清洗完成所需要的清洗用树脂组合物的质量(g)进行测定，由此评价了清洗用树脂组合物的清洗性能。
然后，在料筒温度240℃下，实施注塑成型机内的利用透明AS树脂(050SF DaicelMiraizu株式会社)进行的置换，并且确认是否有源自前材料的树脂的残留。将没有残留的情况设为〇，将存在残留的情况(透明AS树脂着色的情况)设为×。
进而，也与清洗试验1同样地评价了热稳定性。
[表1]
根据实施例1～4与比较例1～7的对比明显可知，在实施例1～4中，在清洗试验1、清洗试验2这两者中得到了良好的结果。
在比较例1、比较例2、比较例5中，清洗作业中产生了源自清洗用树脂组合物的气体。有无产生气体在将作业环境维持为适当，确保作业员的健康方面是重要的。
比较例3的滑动性不良。就比较例4而言，进行向透明AS树脂的置换时，清洗用树脂组合物未熔融，因此无法置换。
就比较例6而言，由于在清洗用树脂组合物中未配合表面活性剂，因此进行向透明AS树脂或透明PC树脂的置换时，难以排出清洗用树脂组合物，无法置换。
就比较例7而言，由于高温因此AS树脂的粘度极端地下降，计量时AS树脂从喷嘴流出，无法计量。
工业上的可利用性
本公开的清洗用树脂组合物能用于清洗挤出成型机、注塑成型机等树脂成型加工机。
Claims (5)
1.一种清洗用树脂组合物，所述清洗用树脂组合物含有：
(A)聚碳酸酯树脂；
(B)苯乙烯系树脂；以及
(C-1)聚氧乙烯聚氧丙烯二醇，
(C-1)成分的含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为0.5～3.5质量份。
2.一种清洗用树脂组合物，所述清洗用树脂组合物含有：
(A)聚碳酸酯树脂；
(B)苯乙烯系树脂；
(C-1)聚氧乙烯聚氧丙烯二醇；以及
(C-2)烷基苯磺酸钠，其中烷基为C10-16的烷基，
(C-1)成分和(C-2)成分的合计100质量％中的(C-1)成分的含有比例为20～80质量％，(C-2)成分的含有比例为80～20质量％，
(C-1)成分和(C-2)成分的合计含有比例相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为1～5质量份。
3.根据权利要求1或2所述的清洗用树脂组合物，其中，
所述清洗用树脂组合物以相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为10～100质量份的方式进一步含有(E)玻璃纤维。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的清洗用树脂组合物，其中，
(A)成分和(B)成分的合计100质量％中的(A)成分的含有比例为75～95质量％，(B)成分的含有比例为25～5质量％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的清洗用树脂组合物，其中，
(B)成分的苯乙烯系树脂包含选自如下树脂中的树脂：聚苯乙烯PS、高抗冲聚苯乙烯HIPS、丙烯腈-苯乙烯树脂即AS树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂即ABS树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂即MBS树脂、丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯树脂即AAS树脂。
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