CN116854615A - 一种pvc光稳定剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种PVC光稳定剂及其制备方法，涉及PVC加工助剂技术领域，该PVC光稳定剂结构中同时含有多分子邻羟基二苯甲酮、镧素结构以及巯基结构，在通过邻羟基二苯甲酮、镧素结构来吸收紫外线的同时，还可通过巯基使得PVC光稳定剂以化学键连接到PVC中，从而避免加工以及使用过程中光稳定剂迁移析出，解决了现有的邻羟基二苯甲酮类光稳定剂使用过程中易于迁移析出的问题。
Description
技术领域
本发明涉及PVC加工助剂技术领域，尤其涉及一种PVC光稳定剂及其制备方法。
背景技术
PVC是世界五大通用塑料之一，已被广泛应用到化学工业、建筑、轻工业、包装和电缆等各个领域当中。然而，PVC在使用过程中，因光、热而导致的材料问题是无法避免的。PVC的光老化是指当其暴露在日光下，发生变色、失去光泽、粉化、龟裂等外观劣化和物理性能劣化以及化学组成和结构发生变化的现象。
研究结果表明，户外PVC样品产生老化的最主要原因就是太阳光，最具杀伤力的为太阳光中的紫外线。紫外线又分为：近紫外线(UV-A，315-400nm)、远紫外线(UV-B，280-315nm)和超短紫外线(UV-C，100-280nm)。紫外线的光波波长越短，能量也就越大，但是太阳光谱中290nm以下的射线几乎完全被大气层过滤，到达地面会很困难；而C-Cl(300-340kJ/mol)、C-O(320-380kJ/mol)、C-C(340-350kJ/mol)的键能不足以对抗290nm(419kJ/mol)-350nm(339kJ/mol)紫外光的辐射；因此，基本上是近紫外线和远紫外线对材料起到了破坏作用。
目前通常向PVC树脂中添加光稳定剂来提高PVC制品的光稳定性；光稳定剂选用具备一定的耐光性，且能够选择性地吸收紫外线物质的紫外线吸收剂；其中应用最普遍的一类紫外线吸收剂是邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂，其与高分子材料的相容性好，可有效吸收270-340nm的紫外线，有效防止高分子材料的光老化现象，延长户外PVC材料的使用年限；但其由于存在小分子迁移的问题，很大程度下限制了其发展。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：为了解决现有的邻羟基二苯甲酮类光稳定剂使用过程中易于迁移析出的问题，本发明提供一种PVC光稳定剂，该PVC光稳定剂结构中同时含有多分子邻羟基二苯甲酮、镧素结构以及巯基等结构，在通过邻羟基二苯甲酮、镧素结构来吸收紫外线的同时，还可通过巯基使得PVC光稳定剂以化学键连接到PVC中，从而避免加工以及使用过程中光稳定剂迁移析出，解决了现有的邻羟基二苯甲酮类光稳定剂使用过程中易于迁移析出的问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种PVC光稳定剂，结构式如下式所示：
其中，-R1为-C2H3或-C6H3；-R2为-C16H32、-C14H28或-C11H22。
本发明的另一目的在于提供一种如上所述的PVC光稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
S1：将2,4-二羟基二苯甲酮、溴代二羧酸、碳酸钾加入到DMF中，加热至100-120℃，搅拌1-3h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；加入水，搅拌30min，再加入DMSO，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物I；
S2：将所述中间产物I溶于甲苯中，得到第一溶液；将巯基脂肪醇溶于甲苯中，得到第二溶液；将所述第二溶液滴入所述第一溶液中，磁力搅拌，加热至60℃搅拌溶解，然后加入催化剂，升温至100-110℃，氮气保护下进行反应，反应结束后减压蒸馏，45℃真空烘干，得到中间产物II；
S3：将所述中间产物II置于单口烧瓶中，加入氢氧化钠和THF，在室温下，磁力搅拌至完全溶解后，加入镧系物，反应1-3h，过滤，真空干燥，得到PVC光稳定剂。
可选地，溴代二羧酸选自溴代丁二酸、3-溴邻苯二甲酸、4-溴邻苯二甲酸中的至少一种。
可选地，巯基脂肪醇选自16-巯基十六烷-1-醇、2-巯基十六烷-1-醇、14-巯基十四烷-1-醇、11-巯基十一烷-1-醇中的至少一种。
可选地，所述催化剂为钛酸四丁酯或对甲苯磺酸。
可选地，所述镧系物为硝酸镧。
可选地，步骤S1中2,4-二羟基二苯甲酮、溴代二羧酸、碳酸钾的摩尔比为1：(1-1.2)：(1-1.2)。
可选地，步骤S2中中间产物I与巯基脂肪醇的摩尔比为1：(1-1.2)。
可选地，步骤S2中催化剂的质量为中间产物I质量的0.5％-2％。
可选地，步骤S3中中间产物II、氢氧化钠、镧系物的摩尔比为1：1：
(0.3-0.4)。
本发明的有益效果是：
本发明提供的PVC光稳定剂，结构中同时含有多分子邻羟基二苯甲酮、镧素、酯基、脂肪链、巯基结构，其中邻羟基二苯甲酮结构为最常用的UV吸收剂，与高分子材料相容性好，可有效吸收波长270-340nm的UV；稀土镧能够提供空轨道以捕捉氯离子和HCl，可吸收波长230-320mm的UV，提高耐候性，具有光稳定性；酯基可吸附HCl；多个长脂肪链可提供增塑作用，降低PVC的加工温度；巯基结构，一方面S-H易断裂可形成自由基，具有较好的热稳定效果；另一方面，可与PVC降解过程中形成的双键发生巯基-烯的点击反应，使PVC光稳定剂以化学键链接到PVC中，从而能够在保证光稳定性，提高PVC制品耐候性的基础上，避免PVC加工及使用过程中光稳定剂迁移析出，且可提高PVC的力学强度。
具体实施方式
现在对本发明作进一步详细的说明。下面描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制，基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要理解的是，术语“第一”、“第二”仅用于简化描述，而不能理解为指示或暗示相对重要性，或隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定为“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。
为解决现有的邻羟基二苯甲酮类光稳定剂使用过程中易于迁移析出的问题，本发明提供一种PVC光稳定剂，其结构式如下式所示：
其中，-R1为-C2H3或-C6H3；-R2为-C16H32、-C14H28或-C11H22。
本发明提供的PVC光稳定剂，结构中同时含有多分子邻羟基二苯甲酮、镧素、酯基、脂肪链、巯基结构，其中邻羟基二苯甲酮结构为最常用的UV吸收剂，与高分子材料相容性好，可有效吸收波长270-340nm的UV；稀土镧能够提供空轨道以捕捉氯离子和HCl，可吸收波长230-320mm的UV，提高耐候性，具有光稳定性；酯基可吸附HCl；多个长脂肪链可提供增塑作用，降低PVC的加工温度；巯基结构，一方面S-H易断裂可形成自由基，具有较好的热稳定效果；另一方面，可与PVC降解过程中形成的双键发生巯基-烯的点击反应，使PVC光稳定剂以化学键链接到PVC中，从而能够在保证光稳定性，提高PVC制品耐候性的基础上，避免PVC加工及使用过程中光稳定剂迁移析出，且可提高PVC的力学强度。
本发明提供的PVC光稳定剂，可有效吸收波长230-340nm的UV，具有优异的光稳定性，且不迁移，具有高效的热稳定作用；同时无毒环保，有助于提升PVC制品的力学性能。
本发明的另一目的在于提供一种如上所述的PVC光稳定剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
S1：将2,4-二羟基二苯甲酮、溴代二羧酸、碳酸钾加入到N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，加热至100-120℃，搅拌1-3h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；加入水，搅拌30min，再加入二甲基亚砜(DMSO)，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物I；
S2：将中间产物I溶于甲苯中，得到第一溶液；将巯基脂肪醇溶于甲苯中，得到第二溶液；将第二溶液滴入第一溶液中，磁力搅拌，加热至60℃搅拌溶解，然后加入催化剂，升温至100-110℃，氮气保护下进行反应，反应结束后减压蒸馏，45℃真空烘干，得到中间产物II；
S3：将中间产物II置于单口烧瓶中，加入氢氧化钠和四氢呋喃(THF)，在室温下，磁力搅拌至完全溶解后，加入镧系物，反应1-3h，过滤，真空干燥，得到目标产物III，即PVC光稳定剂。
本发明提供的PVC光稳定剂的制备方法，以2,4-二羟基二苯甲酮、溴代二羧酸、巯基脂肪醇、镧系物作为原料，经过偶联、酯化等多步骤反应得到了一种新型PVC光稳定剂材料；该新型PVC光稳定剂不仅有效解决了目前常用邻羟基二苯甲酮类物质使用过程中存在迁移析出的问题，而且制备的PVC光稳定剂在具备高效光稳定的同时，还具高效的热稳定等性能，同时具有无毒环保、有助于提升PVC制品力学性能的功效，该材料可广泛用于PVC各类制品中，尤其适用于户外制品中。
稀土元素可吸收230-320mm的紫外线，可减缓老化，提高耐候性，具有光稳定性，因此，是一种新型的光稳定剂，具有高效、无毒等优点，并且与其他稳定剂有良好的协同作用；本申请基于现有的邻羟基二苯甲酮类物质易于迁移析出以及稀土元素在光稳定性上的效果，对邻羟基二苯甲酮进行改性，引入稀土镧素，同时在制备过程中引入巯基等结构，开发得到一种新型高效的PVC光稳定剂。
具体的，本发明优选溴代二羧酸选自溴代丁二酸、3-溴邻苯二甲酸、4-溴邻苯二甲酸中的至少一种；巯基脂肪醇选自16-巯基十六烷-1-醇、2-巯基十六烷-1-醇、14-巯基十四烷-1-醇、11-巯基十一烷-1-醇中的至少一种；催化剂为钛酸四丁酯或对甲苯磺酸；优选镧系物为硝酸镧。
进一步的，本发明优选步骤S1中2,4-二羟基二苯甲酮、溴代二羧酸、碳酸钾的摩尔比为1：(1-1.2)：(1-1.2)；步骤S2中中间产物I与巯基脂肪醇的摩尔比为1：(1-1.2)；步骤S2中催化剂的质量为中间产物I质量的0.5％-2％；步骤S3中中间产物II、氢氧化钠、镧系物的摩尔比为1：1：(0.3-0.4)。
本发明提供的PVC光稳定剂的制备流程如下：
其中，-R1为-C2H3或-C6H3；-R2为-C16H32、-C14H28或-C11H22。
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面对本发明的具体实施例做详细的说明。
实施例1
本实施例提供一种PVC光稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
S1：将1mol 2,4-二羟基二苯甲酮、1.2mol 3-溴邻苯二甲酸、1.2mol碳酸钾加入到50mol DMF中，加热至100℃强力搅拌3h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；缓缓加入50mol水，搅拌30min，再加入60mol DMSO，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物I；
S2：将1mol中间产物I溶于含有50mol甲苯的三口烧瓶中，将1.1mol 2-巯基十六烷-1-醇溶于30mol甲苯，并置于恒压滴液漏斗中，滴入三口烧瓶，磁力搅拌，加热至60℃搅拌溶解，然后加入质量为中间产物I质量2％的对甲苯磺酸，升温至110℃，氮气保护下进行反应，反应终点以分水质量判定，反应结束后减压蒸馏，45℃真空烘干，得到中间产物II；
S3：将1mol中间产物II置于单口烧瓶中，加入1mol氢氧化钠和50mol THF，在室温下，磁力搅拌至完全溶解后，加入0.4mol硝酸镧，反应1h，过滤，真空干燥，得到目标产物III，即PVC光稳定剂。
其红外数据如下：3364cm-1：-OH存在；2551cm-1：-SH存在；1715-1742cm-1：-C＝O存在；3078cm-1、1430cm-1、1524cm-1、767cm-1：苯环存在；1382cm-1、1427cm-1：羧酸盐存在；793cm-1：O-La存在。
实施例2
本实施例提供一种PVC光稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
S1：将1mol 2,4-二羟基二苯甲酮、1.2mol溴代丁二羧酸、1.2mol碳酸钾加入到50mol DMF中，加热至120℃强力搅拌1h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；缓缓加入50mol水，搅拌30min，再加入60mol DMSO，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物I；
S2：将1mol中间产物I溶于含有50mol甲苯的三口烧瓶中，将1.2mol 2-巯基十六烷-1-醇溶于30mol甲苯，并置于恒压滴液漏斗中，滴入三口烧瓶，磁力搅拌，加热至60℃搅拌溶解，然后加入质量为中间产物I质量0.5％的钛酸四丁酯，升温至105℃，氮气保护下进行反应，反应终点以分水质量判定，反应结束后减压蒸馏，45℃真空烘干，得到中间产物II；
S3：将1mol中间产物II置于单口烧瓶中，加入1mol氢氧化钠和50mol THF，在室温下，磁力搅拌至完全溶解后，加入0.35mol硝酸镧，反应2h，过滤，真空干燥，得目标产物III，即PVC光稳定剂。
其红外数据如下：3363cm-1：-OH存在；2551cm-1：-SH存在；1715-1742cm-1：-C＝O存在；3075cm-1、1430cm-1、1524cm-1、766cm-1：苯环存在；1382cm-1、1427cm-1：羧酸盐存在；793cm-1：O-La存在。
实施例3
本实施例提供一种PVC光稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
S1：将1mol 2,4-二羟基二苯甲酮、1mol 4-溴邻苯二甲酸、1mol碳酸钾加入到50mol DMF中，加热至110℃强力搅拌2.5h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；缓缓加入50mol水，搅拌30min，再加入60mol DMSO，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物I；
S2：将1mol中间产物I溶于含有50mol甲苯的三口烧瓶中，将1.1mol 14-巯基十四烷-1-醇溶于30mol甲苯，并置于恒压滴液漏斗中，滴入三口烧瓶，磁力搅拌，加热至60℃搅拌溶解，然后加入质量为中间产物I质量1％的钛酸四丁酯，升温至100℃，氮气保护下进行反应，反应终点以分水质量判定，反应结束后减压蒸馏，45℃真空烘干，得到中间产物II；
S3：将1mol中间产物II置于单口烧瓶中，加入1mol氢氧化钠和50mol THF，在室温下，磁力搅拌至完全溶解后，加入0.33mol硝酸镧，反应3h，过滤，真空干燥，得目标产物III，即PVC光稳定剂。
其红外数据如下：3364cm-1：-OH存在；2550cm-1：-SH存在；1715-1742cm-1：-C＝O存在；3077cm-1、1430cm-1、1524cm-1、767cm-1：苯环存在；1382cm-1、1427cm-1：羧酸盐存在；793cm-1：O-La存在。
实施例4
本实施例提供一种PVC光稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
S1：将1mol 2,4-二羟基二苯甲酮、1.1mol溴代丁二羧酸、1.1mol碳酸钾加入到50mol DMF中，加热至105℃强力搅拌2h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；缓缓加入50mol水，搅拌30min，再加入60mol DMSO，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，中间产物I；
S2：将1mol中间产物I溶于含有50mol甲苯的三口烧瓶中，将1mol 11-巯基十一烷-1-醇溶于30mol甲苯，并置于恒压滴液漏斗中，滴入三口烧瓶，磁力搅拌，加热至60℃搅拌溶解，然后加入质量为中间产物I质量1％的对甲苯磺酸，升温至110℃，氮气保护下进行反应，反应终点以分水质量判定，反应结束后减压蒸馏，45℃真空烘干，得到中间产物II；
S3：将1mol中间产物II置于单口烧瓶中，加入1mol氢氧化钠和50mol THF，在室温下，磁力搅拌至完全溶解后，加入0.35mol硝酸镧，反应2h，过滤，真空干燥，得目标产物III，即PVC光稳定剂。
其红外数据如下：3365cm-1：-OH存在；2551cm-1：-SH存在；1715-1742cm-1：-C＝O存在；3079cm-1、1430cm-1、1524cm-1、767cm-1：苯环存在；1382cm-1、1427cm-1：羧酸盐存在；793cm-1：O-La存在。
实施例5
本实施例提供一种PVC光稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
S1：将1mol 2,4-二羟基二苯甲酮、1mol 3-溴邻苯二甲酸、1mol碳酸钾加入到50mol DMF中，加热至120℃强力搅拌1.5h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；缓缓加入50mol水，搅拌30min，再加入60mol DMSO，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物I；
S2：将1mol中间产物I溶于含有50mol甲苯的三口烧瓶中，将1.1mol 16-巯基十六烷-1-醇溶于30mol甲苯，并置于恒压滴液漏斗中，滴入三口烧瓶，磁力搅拌，加热至60℃搅拌溶解，然后加入质量为中间产物I质量1.5％的对甲苯磺酸，升温至101℃，氮气保护下进行反应，反应终点以分水质量判定，反应结束后减压蒸馏，45℃真空烘干，得到中间产物II；
S3：将1mol中间产物II置于单口烧瓶中，加入1mol氢氧化钠和50mol THF，在室温下，磁力搅拌至完全溶解后，加入0.3mol硝酸镧，反应1h，过滤，真空干燥，得到目标产物III，即PVC光稳定剂。
其红外数据如下：3360cm-1：-OH存在；2550cm-1：-SH存在；1715-1742cm-1：-C＝O存在；3078cm-1、1430cm-1、1524cm-1、767cm-1：苯环存在；1382cm-1、1427cm-1：羧酸盐存在；793cm-1：O-La存在。
以实施例1获得的PVC光稳定剂作为应用实施例的基础材料，将其制成PVC样片。
应用实施例1
一种PVC片，由以下重量份的原料组成：
应用实施例2
一种PVC片，由以下重量份的原料组成：
应用实施例3
一种PVC片，由以下重量份的原料组成：
应用对比例1-4的PVC样片均与应用实施例1进行对比：应用对比例1
一种PVC片，由以下重量份的原料组成：
应用对比例2
一种PVC片，由以下重量份的原料组成：
应用对比例3
一种PVC片，由以下重量份的原料组成：
应用对比例4
一种PVC片，由以下重量份的原料组成：
上述各实施例以及对比例中的PVC片按照如下方法制备：
将各原料混合均匀，在170℃下用双辊开炼机上塑炼15min，在用平板硫化机压成片。
按照如下方法对各应用实施例以及对比例制备的PVC片进行性能测试：
(1)塑化时间：采用转矩流变仪测试PVC试样的热稳定性；混炼室预热温度180℃，转速35r/min。
(2)表观颜色：肉眼观察离辊后样片最终颜色。表观颜色表示方法：5为颜色最浅，即最优；1为颜色最深，即最差。
(3)黄度指数：按GB2409标准使用YI-48A型白度色度仪测试了不同样品老化前后的三刺激值X、Y、Z，老化前后薄膜试样的黄色指数由下式计算得：
YI＝[100×(1.28X-1.06Z)]/Y
(ΔYIn＝YIn－YI0式中：ΔYIn:样品老化n天后的黄色指数变化量；YI0和YIn分别为膜样品老化前、老化n天后的黄色指数数值。)本次试验测试n＝20天。
(4)质量损失率：把不同老化时间的薄膜样品定期取出，用电子天平进行称重(精确到0.01mg)，并按下式计算薄膜样品的质量损失率：
Mi＝∣(mi－m0)/m0∣×100％
式中：Mi为薄膜样品老化i天后的质量损失率，mi和m0分别是薄膜样品老化i天后和老化前的质量。本次试验测试i＝20天。
(5)力学性能损失率：采用强伸度仪。试验中，样品的夹持距离为20mm，拉伸速率为10mm/min，测试温度为室温。每组样品测试30次，结果取平均值。
测试拉伸强度的损失率：Pi＝(p0－pi)/p0×100％
式中：Pi为薄膜样品老化i天后的质量损失率，pi和p0分别是薄膜样品老化i天后和老化前的质量。本次试验测试i＝20天。
(6)迁移性能：为避免干扰，将PVC与光稳定剂溶解于THF中并流延成膜，置于紫外光老化试验箱中进行20天的试验，取出后，以乙腈淋洗PVC膜，取淋洗液，测定紫外-可见光谱，设定波长为200-500nm范围。光稳定效果的表示方法为：5为摩尔吸收系数最低，即迁移性最优；1为摩尔吸收系数最大，即迁移性最差。
测试结果如表1所示：
表1
从表1中数据可以看出，本发明提供的PVC光稳定剂，考虑到其添加量，其具有高效的热稳定效果，在塑化时间、表观颜色上有直观的显现；本发明的新型PVC光稳定剂具有优异的光稳定效果；与目前常用的光稳定剂UV-0相比，在光稳定效果上有明显优势，主要体现在黄度指数、质量损失率、力学性能损失率以及迁移性上；其中，力学性能损失率为负值，说明在经UV辐射后，材料的拉伸强度得到提升，体系有交联形成，又进一步抑制其迁移析出；本发明提供的PVC光稳定剂效果同样优于UV-0与镧系物以及硫醇锡的一种或多种共混物的效果。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (10)
1.一种PVC光稳定剂，其特征在于，结构式如下式所示：
其中，-R1为-C2H3或-C6H3；-R2为-C16H32、-C14H28或-C11H22。
2.一种如权利要求1所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将2,4-二羟基二苯甲酮、溴代二羧酸、碳酸钾加入到DMF中，加热至100-120℃，搅拌1-3h，冷却，静置后，将溶液进行真空浓缩，残留组分得到富集；加入水，搅拌30min，再加入DMSO，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物I；
S2：将所述中间产物I溶于甲苯中，得到第一溶液；将巯基脂肪醇溶于甲苯中，得到第二溶液；将所述第二溶液滴入所述第一溶液中，磁力搅拌，加热至60℃搅拌溶解，然后加入催化剂，升温至100-110℃，氮气保护下进行反应，反应结束后减压蒸馏，45℃真空烘干，得到中间产物II；
S3：将所述中间产物II置于单口烧瓶中，加入氢氧化钠和THF，在室温下，磁力搅拌至完全溶解后，加入镧系物，反应1-3h，过滤，真空干燥，得到PVC光稳定剂。
3.如权利要求2所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，溴代二羧酸选自溴代丁二酸、3-溴邻苯二甲酸、4-溴邻苯二甲酸中的至少一种。
4.如权利要求2所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，巯基脂肪醇选自16-巯基十六烷-1-醇、2-巯基十六烷-1-醇、14-巯基十四烷-1-醇、11-巯基十一烷-1-醇中的至少一种。
5.如权利要求2所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为钛酸四丁酯或对甲苯磺酸。
6.如权利要求2所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，所述镧系物为硝酸镧。
7.如权利要求2-6任一项所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中2,4-二羟基二苯甲酮、溴代二羧酸、碳酸钾的摩尔比为1：(1-1.2)：(1-1.2)。
8.如权利要求2-6任一项所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中中间产物I与巯基脂肪醇的摩尔比为1：(1-1.2)。
9.如权利要求2-6任一项所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中催化剂的质量为中间产物I质量的0.5％-2％。
10.如权利要求2-6任一项所述的PVC光稳定剂的制备方法，其特征在于，步骤S3中中间产物II、氢氧化钠、镧系物的摩尔比为1：1：(0.3-0.4)。
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