CN1168146A - 苯并二氢吡喃衍生物和惰性有机溶剂的稳定剂混合物以及含有该稳定剂混合物的微胶囊 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及稳定剂混合物，它含有(a)一种或多种式I的苯并二氢吡喃衍生物，其中R1是一个所示的式(i)基团，其中Z代基C7～C30烷基、-CH2CH2-S-(C1-C30烷基)或一个所示式(ii)基团和(b)一种苯并二氢吡喃衍生物I的惰性有机溶剂，选自脂族的、环脂族的或芳族的烃或卤代烃，硅油和植物、动物脂肪油。其中组分(a)和(b)的重量比为99∶1至1∶99。

Description

苯并二氢吡喃衍生物和惰性有机溶剂的稳定剂 混合物以及含有该稳定剂混合物的微胶囊
本发明涉及一种新的苯并二氢吡喃衍生物和惰性有机溶剂的稳定剂混合物，它还可含有有机亚磷酸酯类或膦酸酯类和/或胺类，以便使有机材料对光、氧、特别是热的作用稳定。此外，本发明还涉及含有这种苯并二氢吡喃衍生物和惰性有机溶剂的稳定剂混合物的微胶囊，如果需要，还含有有机的亚磷酸酯类或膦酸酯类和/或胺类，这种微胶囊同样可用于使有机材料对光、氧、特别是热的作用稳定。
DE-A3634531(1)公开了用于使塑料稳定的苯并二氢吡喃衍生物(维生素E，α-生育酚)和有机的亚磷酸酯或膦酸酯的稳定剂混合物。但是，该混合物的缺点是在贮存过程中和在加到塑料中以后不稳定。苯并二氢吡喃衍生物含量的减少可能是由于在微量大气水分的存在下的水解反应，因此观测到对塑料的稳定作用下降。
德国专利申请书P4405670.2(2)推荐了一种用于使有机材料特别是塑料稳定的苯并二氢吡喃衍生物、有机的亚磷酸酯或膦酸酯和胺的稳定剂混合物，但是这种混合物同样在加入塑料后稳定性不够。
此外，现有技术的上述稳定剂混合物的主要缺点是呈液体状或糊状，因此与热塑性塑料混合极困难。此外，大多数塑料制造商和加工商都不能计量这样的液状添加剂，而需要固体添加剂，固体添加剂易于称重以及易于处理和混合。
本发明的一个目的是提供一种可以固体形式使用的稳定的稳定剂混合物。
我们已发现，这一目的可通过一种含有以下组分的稳定剂混合物来实现：(a)一种或多种式I的苯并二氢吡喃衍生物式中，R1为下式一个基团
Figure A9619146700062
其中Z为C7～C30烷基、优选C13～C19烷基；-CH2CH2-S-(C1～C30烷基)、优选-CH2CH2-S-(C8～C20烷基)；或者为以及(b)一种苯并二氢吡喃衍生物I的惰性有机溶剂，选自脂族、环脂族或芳族烃类或卤代烃类、硅油和植物脂肪和动物脂肪，在稳定剂混合物中，组分(a)和(b)的重量比为99∶1至1∶99、优选90∶10至5∶95、特别优选60∶40至10∶90。
适合的苯并二氢吡喃衍生物I特别是2，5，7，8-四甲基-2-(2’-硬脂酰氧基乙基)苯并二氢吡喃(R1＝-CH2CH2-O-CO-C17H35)，以及尤其是α-生育酚、优选DL-α-生育酚(R1＝-(CH2)3-CH(CH3)-(CH2)3-C(CH3)2)。
特别适合的苯并二氢吡喃衍生物I的惰性有机溶剂(b)是-汽油、矿物油和石蜡，如白油；-部分加氢的三联苯；-甲苯、二甲苯和C2～C18烷基苯，如十二烷基苯；-C1～C12烷基萘；-氯化石蜡；-氟代烃；-常用的聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷或聚(甲基苯基硅氧烷)；-饱和的和/或不饱和的脂肪酸天然三甘油酯，如大豆油、欧洲菜子油、橄榄油、向日葵油、棉籽油、花生油、亚麻子油、菜子油或鱼油。
这些惰性的有机溶剂(b)在添加剂加到塑料中的一般温度下如直到300℃下通常是耐热的。它们通常有低的粘度，特别是沸点大于80℃。
有机溶剂(b)也可以一种以上所述物质的混合物形式使用。
新型的稳定剂混合物还可含有(c)一种或多种式II的有机亚磷酸酯
Figure A9619146700071
式中，R2～R4各自为C2～C12烷基、优选C6～C11烷基、更优选C8～C10烷基，或者C6～C18芳基，优选苯基，它可被C1～C18烷基取代，优选被1～3个C4～C12烷基取代，或者一种式III的有机膦酸酯，
Figure A9619146700072
或者亚磷酸酯II和膦酸酯III的混合物，和/或(d)一种或多种式IV的胺
Figure A9619146700081
式中，R5～R7各自为氢；C1～C18烷基，它可被至多5个不相邻的氧原子或式-NR8-基团间隔，以及可被至多3个羟基取代，其中R8为氢或C1～C4烷基；或者是苯基，它可被至多3个C4～C18烷基取代，但其中胺IV不是NH3，在稳定剂混合物中，组分(b)和(c)的重量比为100∶0至1∶99，而按(a)+(c)的数量计，组分(d)在稳定剂混合物中的量为0～2.0％(重量)。
稳定剂混合物含有组分(a)+(b)、(a)+(b)+(c)、(a)+(b)+(d)或(a)+(b)+(c)+(d)作为主要的成分是可能的。如果(c)存在，则(b)∶(c)的重量比优选为95∶5至5∶95；已证实(a)∶(c)的重量比同时在1∶1至1∶14，特别是1∶5至1∶40范围内是有利的。如果(d)存在，那么该组分在新型的稳定剂混俣物中的数量为0.001～2.0％(重量)、优选0.01～1.0％(重量)、更优选0.02～0.5％(重量)，在每种情况下都基于(a)+(c)的数量计。
可使用的有机亚磷酸酯II是液体或结晶产物。可提到的这样的亚磷酸酯的例子如下：-亚磷酸三烷基酯，优选含有长链的直链或支链烷基，如辛基、壬基、异壬基、癸基或异癸基；-亚磷酸三芳基酯，它们含有未取代的或单烷基至三烷基取代的芳基，如苯基、壬基苯基或2，4-二叔丁基苯基；-亚磷酸混合芳基烷基酯，如亚磷酸二异癸基苯基酯或二亚磷酸二苯基季戊四醇酯。
式II的亚磷酸酯可用已知的方法合成，例如PCl3与一元醇或多元醇在有机碱存在下反应，或者在20～250℃下，在溶剂中或无溶剂下与取代的或未取代的酚类反应来合成。亚磷酸混合烷基芳基酯例如可通过亚磷酸三苯酯与一元醇或多元醇在碱性催化剂存在下、优选不用溶剂下反应来制备。
膦酸酯III是已知的，可由Ciba-Geigy公司以商品名IrgafosP-EPQ市售提供。
适合的胺类IV为伯胺、仲胺或优选叔胺。
可提到的这样的胺的例子是丁胺、二丁胺、三丁胺、三丙胺、三异丙胺、辛胺、二异丁胺和硬脂基胺。
此外，优选这样的胺，其中R5～R7为含有羟基的、有2～18个碳原子的基团，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺和特别是三异丙醇胺。
但是，胺类IV不应有过高的挥发性，这就意味着氨(NH3)不适合用于新型的稳定剂混合物。
新型的稳定剂混合物很适合使有机材料对光、氧和特别是热的作用稳定。它也可有效地用作金属钝化剂。在有机材料制备前、制备过程中或制备后，基于有机材料计，将0.005～5.0％(重量)、优选0.01～2.0％(重量)、特别优选0.05～1.0％(重量)的稳定剂混合物加到待稳定的有机材料中使它稳定。
此外，新型的稳定剂混合物不仅是极好的抗氧剂，特别是塑料抗氧剂，而且也是用于颜料在液体油漆中分散的有效分散剂。
有机材料的例子是化妆品制品，如软膏和洗液；药物配方，如药丸和栓剂、照相纪录材料，特别是照相乳剂；塑料和油漆的前体，或油漆本身，但特别是塑料本身。
所以，本发明还涉及对光、氧和特别是热的作用稳定的有机材料，特别是塑料；这些有机材料含有上述浓度的新型稳定剂混合物。
新型的稳定剂混合物可用所有使稳定剂或其他添加剂与聚合物混合的已知设备和方法与塑料混合。
新型的稳定剂混合物特别可用于在塑料加工过程中使它稳定。为了防止塑料分解，在加工过程中或加工前，将这类稳定剂混合物加到塑料中，正如已知的，各种稳定剂体系的作用相互补充是可能的。
除了含有组分(a)、(b)、如果需要，还有(c)和/或(d)的新型稳定剂体系外，其他稳定剂添加剂，如已知用于稳定用途的增效的硬脂酸钙和硫代二丙酸二硬脂基酯(S-(CH2CH2-COOC18H37)2)也可按常用的量与塑料混合。
先制备所述的稳定剂与塑料的浓缩物，然后将它们与要稳定的塑料一起加工也是可能的。视应用领域而定，在加工过程中不同的浓缩物是有好处的，因为它们更易于处理和计量。
以下是可用新型稳定剂混合物来稳定的塑料的例子：
单烯烃和二烯烃的聚合物，如低密度聚乙烯或高密度聚乙烯、聚丙烯、线型聚1-丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯以及单烯烃或二烯烃的共聚物或所述聚合物的混合物；
聚苯乙烯以及苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯和/或丙烯酸酯衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)；
含卤素的聚合物，如聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯及其共聚物；
由α，β-不饱和酸及其衍生物得到的聚合物，如果丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈；
由不饱和醇和胺或由它们的丙烯酸衍生物或缩醛得到的聚合物，如聚乙烯醇和聚醋酸乙烯；
聚氨酯、聚酰胺、聚脲、聚苯醚、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
易稳定的塑料特别是热塑性塑料，如聚氯乙烯、苯乙烯聚合物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酯、聚烯烃，优选聚乙烯和聚丙烯、聚氨酯和热固性塑料。
除了很小固有颜色和加工稳定性外，对于新型的稳定剂混合物的适用性和有效性来说，特别重要的因素是苯并二氢吡喃衍生物I的耐水解性和稳定的含量。
此外，本发明还涉及含有组分(a)、(b)，如果需要，还有(c)和/或(d)的新型稳定剂混合物的微胶囊。
这些微胶囊的壁材料(壳)通常是天然的，优选是人工合成的固体聚合材料，芯内含有液体或悬浮液形式的新型稳定剂混合物，混合物通常占微胶囊总重量的50～95％(重量)、特别是70～90％(重量)。
现有技术包含这样的微胶囊，其壁为基于脲，苯酚或特别是蜜胺和甲醛的缩聚物。例如，EP-B026914(3)公开了一种生产这样的微胶囊，蜜胺-甲醛预缩合物或其C1～C4烷基醚在水中、在溶解的含负电荷的离子基团的聚合物特别是含磺基的聚合物中缩合，在胶囊芯中生成的水不溶性材料分散在水中。用这种方法制得的微胶囊用于生产压敏纪录纸。在(3)中描述的微胶囊生产方法同样也很适用于生产含有组分(a)、(b)，如果需要，还有(c)和/或(d)的稳定剂混合物的新型微胶囊。
壁材料适合的原料优选是蜜胺-甲醛预缩合物及其C1～C4烷基醚，优选蜜胺与甲醛的重量比为1∶3至1∶6。这些预缩合物是N-羟甲基蜜胺化合物或其与链烷醇的醚类。用于这一方法的预缩合物应与水无限地溶混，不产生混浊。由冷却产生的任何混浊都必须有可能通过加热来除去。由于这些原因，羟甲基蜜胺的醚是特别优选的。
适合的水溶性含磺酸基的聚合物例如可为(甲基)丙烯酸磺基乙酯的、(甲基)丙烯酸磺基丙酯的、马来酰亚胺基-N-乙烷磺酸的或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物或共聚物。优选2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的聚合物，其单体可很容易聚合，得到有所需K值的聚合物。聚合物为游离酸的形式，或优选为碱金属或三取代的铵盐的形式。其他适合的含磺基的聚合物是由所述的含磺基的单体或乙烯基磺酸和丙烯酸C1～C3烷基酯、丙烯酸羟基-C2～C4烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯或丙烯酸异丙酯、丙烯酸羟丙酯和/或N-乙烯基吡咯烷酮得到的共聚物。在丙烯酸酯的情况下，它在共聚物中的最大含量为30％(重量)。在丙烯酸羟烷基酯的情况下，按共聚单体的总量计，其含量应不大于10％(重量)。对与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物而言，按共聚单体的总量计，含磺基的单体的含量至少为5％(重量)、优选30％(重量)或更多。在共聚物中，优选用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸作为含磺基的共聚单体的共聚物。
聚合物的根据Fikentscher测得的K值应为100～170(1％(重量)浓度的水溶液在20℃下测定的)或在剪切梯度为489秒-1下的粘度为200～5000毫帕·秒(20％(重量)浓度的水溶液在pH4.0～7.0、20℃下测定)。优选K值为115～160、粘度为400～4000毫帕·秒的聚合物。
按水相计，水溶性的、含磺基的聚合物的量通常为1～5.5％(重量)、优选1.5～4.5％(重量)。
水溶性含磺基的聚合物的最佳数量主要由聚合物本身决定，其次由反应温度、所需的微胶囊大小和蜜胺-甲醛预缩合物决定。最佳的数量可以很容易用简单的实验来确定。已发现，水溶性含磺基的聚合物的最佳浓度实际上与含水连续相和有机水不溶性芯材料相的比无关。这就意味着，一旦条件被最佳化，就可得到有实际上不变质量的、有可变胶囊含量的微胶囊分散液。
在生成胶囊的过程中和过程后，预缩合物的缩合最好继续，并在pH值为3.0～6.5、优选3.5～5.5下完成。水相的pH值可用酸来给定，如硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、草酸或优选甲酸，或者如果水相是酸性的，可使用氢氧化钠溶液。混浊开始点即蜜胺-甲醛缩合物沉淀开始点多少与预缩合物有关，虽然由各种预缩合物生成微胶囊时最佳pH值和温度稍有变化。
通常，对于所述的方法来说，温度为15～100℃是适合的；为了更快地生成微胶囊，40～90℃是优选的。
预缩合物的缩合可在上述的pH值和温度范围内、在没有水溶性含磺基的聚合物或在水溶性含磺基的聚合物存在下继续进行。后一方法是优选的，因为从水溶液中沉淀出的、产生混浊的缩合物颗粒有更均匀的尺寸。
要形成胶囊的憎水材料，即新型的稳定剂混合物或者可在出现混浊以后加入，或者可在预缩合物进一步缩合时已存在。
所述的方法可得到不同直径的微胶囊。例如，如果使用更多的预缩合物或亲水的保护胶体(即含磺基的聚合物)，或者如果分散更剧烈，或者在分散步骤中的停留时间加长，那么胶囊通常更小。如果单独地或组合地采取相反的措施，则相应得到更大的胶囊。预缩合物进一步缩合的程度影响胶囊的大小。在最佳的不变条件下得到最小的胶囊。通常，得到直径为1～200微米、特别是2～50微米的胶囊。
微胶囊化通常间歇进行，如(3)中描述的。但是，它也可连续进行，如在EP-B218887(4)中公开的。
在蜜胺-甲醛预缩合物的缩合过程中，释放出的甲醛例如可按已知的方法用氨在pH值7～8下结合，或用脲或亚乙基脲结合。游离的在生成的分散液中甲醛通过缩合与蜜胺结合是特别优选的。为此，由于缩合仍然是酸性的颗粒物分散液与蜜胺在水中的悬浮液连续混合(蜜胺与水的重量比优选为1∶2至1∶4)，在60～90℃、优选70～85℃下，在pH值为4.0～5.0下搅拌30分钟至2小时，缩合一直进行到游离甲醛全部消耗为止。
用这一方法制得的分散液例如在喷雾干燥器干燥。生成的粉末不含团聚物，可很容易加到含水或溶剂的体系中。为了用喷雾干燥法分离，完全不含预缩合物的分散液是特别适用的。
除了上述的蜜胺树脂法外，其他一些方法也可用来制备新型的微胶囊，例如EP-A-457154(5)使用丙烯酸或甲基丙烯酸的C1～C24烷基酯的方法，EP-A-468323(6)通过羟胺和可与氨基和醇基反应的组分如异氰酸酯之间的界面聚合加成或界面缩聚的方法，或者US-A5064470(7)使用明胶如与阿拉伯胶组合的方法。
粉状微胶囊特别适用于加到塑料中，作为用挤塑机很容易计量的固体。用这种方法，干燥的微胶囊分散液形式的新型稳定剂混合物可与塑料颗粒均匀地预混俣并在挤塑机中加工，而没有结块或其他机械问题。
象新型稳定剂混合物本身一样，新型的微胶囊很适合用于使有机材料、特别是塑料对光、氧和特别是热的作用稳定，并且不会由于微胶囊化而降低其有效性。它们作为金属钝化剂也是有效的。基于有机材料计，在其制备前或制备过程中，将0.005～10.0％(重量)、优选0.01～4.0、更优选0.05～2.0％(重量)新型微胶囊加到要稳定的有机材料中。
本发明还涉及有机材料，特别是塑料，它们已对光、氧和特别是热的作用已经稳定化了，并含有上述浓度的新型微胶囊。
有关有机材料的定义，加到塑料中的方式和目的以及可稳定的塑料的选择，可参照上述说明。
用以下实施例更详细地说明上述有关新型微胶囊的制备方法。下文中，份数和百分数都按重量计。百分数本身按溶液或分散液的重量计。体积份数相当于密度为1的重量份数。
实施例中给出的固体含量是通过干燥(105℃下4小时)后测定的，主要为微胶囊和水溶性聚合物。通过用网孔宽度为40微米的振动筛筛选分散物的方法得到筛余物，并带湿分称重。它含有约50％水。主观上在显微镜下测定胶囊直径，而客观上借助Malvern自动粒度测定仪来测定直径。胶囊直径对频度最大的粒度(数均)和对有最大总体积的颗粒级分(体均)给出，作为胶囊直径或胶囊直径差(HW)的体均半值宽在微分分布曲线的50％频率处找到。
胶囊分散液的粘度以100毫升分散液从4毫米喷嘴的DIN杯中流出的时间秒数给出。含有高度酸性的基团如磺基的水溶性聚合物的20％溶液的粘度在25℃下、在Rhemat30(Contraves)中、在剪切梯度489秒-1下测定。按照Fikentscher测得的K值(纤维素化学13(1932)，58页)以1％水溶液在20℃下测定。
实施例1
将1000克水、141克70％的一种预缩物水溶液-该预缩合物由1摩尔蜜胺和5.25摩尔甲醛形成、在水中清亮溶解并已部分甲基化(每一蜜胺分子含约2.3个CH3O基)、和129克聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠)的20％水溶液(K值＝140)加到4升圆筒形搅拌反应器中，反应器装有5厘米盘式溶解器搅拌器。将93克DL-α-生育酚于618克白油中的溶液加入，并在30℃下、在搅拌速度3000转/分下分散。用甲酸将pH值调到3.6。分散1小时后，批料在30℃下、用800转/分浆式搅拌器再搅拌1小时。然后在搅拌下将混合物加热到80℃，并在这一温度下保持2小时。然后用50％浓度的三乙醇胺水溶液将微胶囊分散液中和到pH值为7.5。
当用光学显微镜观测时，微胶囊的粒度为8～20微米。分散液的固体含量为39.4％。2000克分散液在进口温度140℃、出口温度65-70℃下，在喷雾干燥器中干燥。固体含量为95.7％的自由流动粉末的产量为807克。
实施例2
将1000克水、158克70％的一种预缩合物水溶液-该预缩合物由1摩尔蜜胺和5.25摩尔甲醛形成、在水中清亮溶解并已部分甲基化(每一蜜爱分子含约2.3个CH3O)、和145克聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸钠)的20％水溶液(K值＝140)加到4升圆筒形搅拌反应器中，反应器装有5厘米盘式溶解器搅拌器。将398克DL-α-生育酚于398克白油中的溶液加入，并在30℃下，在搅拌速度3000转/分下分散。用甲酸将pH值调到3.6。分散1小时后，批料在30℃下，用800转/分浆式搅拌器再搅拌1小时。然后在搅拌下将混合物加热到80℃，并在这一温度下保持2小时，然后用50％浓度的三乙醇胺水溶液将微胶囊分散液中和到pH值为7.5。
当用光学显微镜观测时，微胶囊的粒度为7～20微米。Malvern自动粒度测定仪测和的结果为D(10)＝2.8微米，D(50)＝16.3微米，D(90)＝30.9微米，体均值D(4.3)＝17.0微米。分散液的固体含量为39.5％。2150克分散液在进口温度140℃、出口温度65～70℃的喷雾干燥器中干燥。固体含量为95.7％的自由流动粉末的产量为890克。
实施例3
将1000克水、141克70％的一种预缩合物的水溶液-该预缩合物由1摩尔蜜胺和5.25摩尔甲醛形成，在水中清亮溶解并已部分甲基化(每一蜜胺分子含约2.3个CH3O基)、和129克聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠)的20％水溶液(K值＝140)加到4升圆筒形搅拌反应器中，反应器装有5厘米盘式溶解器搅拌器。将93克DL-α-生育酚和93克亚磷酸三壬基苯酯于525克白油中的溶液加入，并在30℃下、在搅拌速度3000转/分下分散。用甲酸将pH值调节到3.6。分散1小时后，批料在30℃下、用800转/分浆式搅拌器再搅拌1小时。然后在搅拌下将混合物加热到80℃，并在这一温度下保持2小时。然后用50％浓度的三乙醇胺水溶液将微胶囊分散液中和到pH值为7.5。
当用光学显微镜观测时，微胶囊的粒度为7～20微米。分散液的固体含量为39.5％、2000克分散液在进口温度140℃、出口温度65-70℃的喷雾干燥器中干燥。固体含量为96.7％的自由流动粉末的产量为800克。
应用实施例
塑料稳定剂的适用性和有效性的最重要因素是加工稳定性。
将实施例1～3中得到的微胶囊化的稳定剂混合物在挤塑机中均质化到不含添加剂的脱氯聚丙烯中并造粒。这一样品的熔体流动指数在挤塑后就按DIN53735测定。该样品然后再挤塑4次，并造粒，在第三次和第四次挤塑后，测定挤塑物的熔体流动指数。
结果列入下表。挤塑塑料的熔体流动指数下降，则其质量更好。
表
由以下实施例得到的稳定剂混合物  聚丙烯中稳定剂混合物的浓度[％重量]          熔体流动指数第1次     第3次     第5次挤塑
    1      0.10     26     33     46
    2      0.03     27     35     48
    3      0.10     25     32     45
对比例：不含稳定剂       -     39     77   ＞150

Claims (7)

1.稳定剂混合物，它含有(a)一种或多种式I的苯并二氢吡喃式中，R1为一个下式基团
Figure A9619146700022
Figure A9619146700023
式中，Z为C7～C30烷基、-CH2CH2-S-(C1～C30烷基)或
Figure A9619146700024
以及
(b)一种苯并二氢吡喃I的惰性有机溶剂，选自脂族的、环脂族或芳族的烃类或卤化烃类、硅油以及植物脂肪和动物脂肪，
其中，组分(a)和(b)的重量比为99∶1至1∶99。
2.根据权利要求1的稳定剂混合物，其中还含有(c)一种或多种式II的有机亚磷酸酯
Figure A9619146700031
式中，R2～R4各自为C2～C12烷基或C6～C18芳基，它可被C1～C18烷基取代，或式III的有机膦酸酯或亚磷酸酯II和膦酸酯III的混合物，和/或(d)一种或多种式IV的胺式中，R5～R7各自为氢、C1～C18烷基，它可被至多5个不相邻的氧原子或式-NR8-的基团间隔以及被至多3个羟基取代，其中R8为氢或C1～C4烷基，或者为苯基，它可被至多3个C4～C18烷基取代，但其中胺IV不是NH3，其中，组分(b)和(c)的重量比为100∶0至1∶99，基于(a)+(c)的数量计，组分(d)在稳定剂混合物中的数量为0～2.0％(重量)。
3.权利要求1或2的稳定剂混合物的应用，用于使有机材料对光、氧和热的作用稳定。
4.一种对光、氧和热的作用稳定的有机材料，基于有机材料的数量计，它含有0.005～5.0％(重量)的权利要求1或2的稳定剂混合物。
5.含有权利要求1或2的稳定剂混合物的微胶囊。
6.权利要求5的微胶囊的应用，用于使有机材料对光、氧和热的作用稳定。
7.一种对光、氧和热的作用稳定的有机材料，基于有机材料的数量计，它含有0.005～10.0％(重量)的按权利要求5的微胶囊。
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