CN116804276A - 一种镀锡铜的环保可循环剥锡液及锡回收工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种镀锡层剥离液及锡层剥离方法,镀锡层剥离液包含以下组分:溶锡酸10%‑‑20%,溶锡加速剂10‑‑30kg/立方,酸性退锡助剂8至10公斤/立方,余量为水。锡层剥离方法:采用镀锡层剥离液,对具有镀锡层的镀锡铜材料进行浸泡;然后依次进行喷淋清洗、电积处理。本发明中的剥离液在对镀层进行剥离时,依次对镀锡层进行浸泡,喷淋清洗,高锡液置换除杂和电积回收锡,同时再生剥锡液。剥离方法简单,直接用剥离液喷淋即可去除镀锡层,含锡的废液通过电积处理可以对锡进行回收,同时再生剥离液,生产过程基本不排水,降低水污染,环保性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种镀锡铜的环保可循环剥锡液及锡回收方法。
背景技术
锡作为一种重要的有色金属,在电子工业、电器工业及金属合金中应用广泛,自然界的锡矿较少且难以开采。广西的锡矿在2003年已经挖至地下4km。再以传统方法挖矿冶炼锡已经变得非常困难。因此从含锡的再生资源中提取锡已成为获得锡资源的重要方法及来源。
传统的锡层剥离液以硝酸为主,虽剥离速度快,但剥锡过程中产生大量黄烟(NO2氮氧化物)污染环境,且蚀铜严重。锡以偏锡酸(锡泥)形式分离。锡泥再冶炼成锡工艺复杂,能耗高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种剥离的效果佳,便于剥离后锡液的收集,降低水污染的镀锡层剥离液及锡层剥离方法。
本发明的技术解决方案是:
一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,其特征是:包含以下组分:
溶锡酸10%--20%,溶锡加速剂10--30kg/立方,酸性退锡助剂8至10公斤/立方,余量为水;溶锡酸的用量为质量百分比。
所述溶锡酸为磺酸类和/或络合酸类。所述磺酸类为甲基磺酸和/或氨基磺酸。所述溶锡加速剂为高价可变价金属盐。所述高价可变价金属盐为高价铁盐和/或高价稀土盐类。所述高价铁盐为硝酸铁或硫酸铁;所述高价稀土盐为硝酸铈或硫酸铈。
一种镀锡铜的环保可循环剥锡液的锡回收工艺(方法),其特征是:采用镀锡层剥离液,对具有镀锡层的镀锡铜材料进行浸泡;浸泡时间为:10—60分钟。对经浸泡处理的镀锡铜材料用镀锡层剥离液进行喷淋清洗;对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液进行电积处理提取锡并得到再生剥锡液。对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,再进行电积处理。喷淋清洗温度在20℃—50℃下进行10—20分钟。
对浸泡处理后得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,再进行电积处理。
优选的,上述高锡废锡液经镀锡铜置换除杂(杂质为铜离子,退锡过程中溶解的铜离子,严重影响电积过程中阴极锡沉积的结实度,并降低阴极锡成品的纯度)。置换除杂时间不小于5小时。或其他方法除杂(硫化液除铜)后进行电积处理。
本发明有益效果如下:
1、本发明中的剥离液制作成本低,可有效的降低企业生产成本,配制剥离液的配置方法简单高效,通过该剥锡液对锡镀层剥离的更加彻底,剥离的效果佳值得大力推广运用。
2、本发明中的剥离液在对镀层进行剥离时,依次对镀锡层进行浸泡,喷淋清洗,高锡液置换除杂和电积回收锡,同时再生剥锡液。剥离方法简单,直接用剥离液喷淋即可去除镀锡层,含锡的废液通过电积处理可以对锡进行回收,同时再生剥离液,生产过程基本不排水,降低水污染,环保性能优异。
3、本发明中的剥离液在对镀层进行剥离时,以喷淋塔喷淋吸氧的方式可保持剥锡液的剥锡能力及剥锡速度,剥锡过程易控制,基本不损耗铜,剥锡后铜底材锡残留低,可达到底材合金制造标准,可用于制造该型号铜合金。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例1:
一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,包含以下组分:溶锡酸10%,溶锡加速剂20kg/立方,酸性退锡助剂(供应商:广东桐鸣环保科技有限公司)10公斤/立方,余量为水;溶锡酸的用量为质量百分比。
配制剥离液过程中先在溶解缸内注入水,再加入酸性退锡助剂和溶锡加速剂,并搅拌溶解,再加入溶锡酸搅拌溶解均匀得到剥离液。
所述溶锡酸为甲基磺酸。所述溶锡加速剂为硝酸铁。
采用本实施例的镀锡铜的环保可循环剥锡液,对具有镀锡层的镀锡铜材料进行浸泡;浸泡时间为:40分钟。对经浸泡处理的镀锡铜材料用镀锡铜的环保可循环剥锡液进行喷淋清洗;对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液进行电积处理提取锡并得到再生剥锡液。对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,再进行电积处理。喷淋清洗温度在35℃下进行15分钟。
对浸泡处理后得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,置换除杂时间5小时。再进行电积处理。
实施例2:
一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,包含以下组分:溶锡酸15%,溶锡加速剂10kg/立方,酸性退锡助剂(供应商:广东桐鸣环保科技有限公司)9公斤/立方,余量为水;溶锡酸的用量为质量百分比。
配制剥离液过程中先在溶解缸内注入水,再加入酸性退锡助剂和溶锡加速剂,并搅拌溶解,再加入溶锡酸搅拌溶解均匀得到剥离液。
所述溶锡酸为氨基磺酸。所述溶锡加速剂为硫酸铁。
采用本实施例的镀锡铜的环保可循环剥锡液,对具有镀锡层的镀锡铜材料进行浸泡;浸泡时间为:60分钟。对经浸泡处理的镀锡铜材料用镀锡铜的环保可循环剥锡液进行喷淋清洗;对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液进行电积处理提取锡并得到再生剥锡液。对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,再进行电积处理。喷淋清洗温度在45℃下进行10分钟。
对浸泡处理后得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,置换除杂时间6小时。再进行电积处理。
实施例3:
一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,包含以下组分:溶锡酸20%,溶锡加速剂15kg/立方,酸性退锡助剂(供应商:广东桐鸣环保科技有限公司)8公斤/立方,余量为水;溶锡酸的用量为质量百分比。
配制剥离液过程中先在溶解缸内注入水,再加入酸性退锡助剂和溶锡加速剂,并搅拌溶解,再加入溶锡酸搅拌溶解均匀得到剥离液。
所述溶锡酸为甲基磺酸和氨基磺酸,二者质量比为1:1。所述溶锡加速剂为硝酸铈。
采用本实施例的镀锡铜的环保可循环剥锡液,对具有镀锡层的镀锡铜材料进行浸泡;浸泡时间为:20分钟。对经浸泡处理的镀锡铜材料用镀锡铜的环保可循环剥锡液进行喷淋清洗;对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液进行电积处理提取锡并得到再生剥锡液。对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,再进行电积处理。喷淋清洗温度在25℃下进行20分钟。
对浸泡处理后得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,置换除杂时间7小时。再进行电积处理。
通过对上述实施例进行对比发现随着溶锡酸浓度逐渐升高,水占比减少得到的越容易快速的得到剥离液,且该剥离液对锡镀层的剥离效果佳(清洗后铜基材的锡的含量从0.3%降至0.1%或0.1%以下)。
通过对上述实施例进行对比发现,随着溶锡酸浓度的逐渐上升,该剥离含锡废液在电积提锡时所需的电压逐渐升高(从2.5伏升至3.8伏),且产生的气体量在逐渐增大,在溶锡酸浓度达到20%时,电积过程中电压在3.5伏以上时产生的气体量明显变大,电积槽内电积液如水烧开般沸腾并产生大量气泡。
Claims (9)
1.一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,其特征是:包含以下组分:
溶锡酸10%--20%,溶锡加速剂10--30kg/立方,酸性退锡助剂8至10公斤/立方,余量为水;溶锡酸的用量为质量百分比。
2.根据权利要求1所述的一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,其特征是:所述溶锡酸为磺酸类和/或络合酸类。
3.根据权利要求2所述的一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,其特征是:所述磺酸类为甲基磺酸和/或氨基磺酸。
4.根据权利要求1、2或3所述的一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,其特征是:所述溶锡加速剂为高价可变价金属盐。
5.根据权利要求4所述的一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,其特征是:所述高价可变价金属盐为高价铁盐和/或高价稀土盐类。
6.根据权利要求5所述的一种镀锡铜的环保可循环剥锡液,其特征是:所述高价铁盐为硝酸铁或硫酸铁;所述高价稀土盐为硝酸铈或硫酸铈。
7.一种采用权利要求1所述的镀锡铜的环保可循环剥锡液的锡回收工艺,其特征是:采用镀锡铜的环保可循环剥锡液,对具有镀锡层的镀锡铜材料进行浸泡;对经浸泡处理的镀锡铜材料进行喷淋清洗;对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液进行电积处理提取锡并得到再生剥锡液。
8.根据权利要求7所述的镀锡铜的环保可循环剥锡液的锡回收工艺,其特征是:对浸泡处理后得到的废锡液和喷淋清洗得到的废锡液先进行镀锡铜置换除杂,再进行电积处理。
9.根据权利要求7或8所述的镀锡铜的环保可循环剥锡液的锡回收工艺,其特征是:对经浸泡处理的镀锡铜材料用镀锡铜的环保可循环剥锡液进行喷淋清洗。
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