CN116769067A - 改性液和织物的改性方法及数码印花工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于壳聚糖衍生物领域和染整技术领域,特别涉及改性液和织物的改性方法及数码印花工艺。本发明使用含杂环的双季铵盐与壳聚糖反应,获得了结构新颖的含杂环的壳聚糖季铵盐改性液,其可以用于织物的改性处理,可以在数码印花工艺中实现染料的直接快速上染,从而省去了上浆处理及助剂的添加、减少工艺步骤、节能降耗、减少环境污染。
Description
技术领域
本发明属于壳聚糖衍生物领域和纺织品染整领域,具体涉及改性液和织物的改性方法及数码印花工艺。
背景技术
普通的数码印花技术存在印花色牢度的问题,需要对织物进行上浆处理,把活性或涂料墨水固色所需的助剂在上浆的过程中一起施加在布上,这样活性墨水或者酸性墨水喷印后,再经过汽蒸,这些助剂就与染料发生化学反应,从而染料与纤维反应并固色。同时由于数码印花的墨水是水溶性的,墨水向棉类纺织品表面的转移方式是通过喷头喷射的形式,所以要在印花前期在棉类纺织品表面预轧助剂(上浆)时额外加入增稠剂海藻酸钠,以此来抑制喷射在棉织物上的墨水扩散,从而提高棉类纺织品印花精度。但是预压助剂在数码印花结束后,需要进行退浆处理,退浆过程经常导致织物的柔软性下降,手感效果不佳,所以通常数码印花都需要进行后整理工序——柔软整理来解决棉织物手感不佳的问题。
普通的数码印花技术印花牢度差,手感效果不佳,工艺流程长,添加助剂多,能耗使用大,对环境污染高,因此需要新的数码印花技术来解决上述问题。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种新的改性液和数码印花工艺。本发明使用结构新颖的含杂环的壳聚糖季铵盐改性液对织物进行改性,使织物带有一定的正电荷,该正电荷使改性剂能够高效地向纤维进行扩散和吸附固着,并与带有负电荷的活性染料形成共价键结合,实现了染料的直接快速上染,从而省去了上浆处理及助剂的添加、减少工艺步骤、节能降耗、减少环境污染。
壳聚糖分子中存有大量的氨基和羟基,可以通过化学反应在其上引入功能性基团。本发明使用含杂环的双季铵盐与壳聚糖反应,获得了结构新颖的含杂环的壳聚糖季铵盐改性液,其可以用于织物特别是棉类织物的改性处理。经过本发明改性液改性处理后的织物在无盐、无碱、常温环境下可在数秒之内实现快速上染,染色均匀,色泽鲜艳,染料用量少,染料利用率高,上色率高,改性后的织物可完全吸附染料,染色残液清澈,色度低,废水可重复利用,能够大量降低生产能耗,减少废水排放。此外,日晒牢度和摩擦牢度能够达到传统工艺水平,满足使用需求。
由此,本申请提供了下述发明。
在一个方面,本申请提供了一种改性液的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将壳聚糖溶解于酸中搅拌均匀,形成1号液体;所述酸的浓度为1wt%-5wt%;所述壳聚糖在1号液体中的含量为0.1wt%-10wt%;
(2)将含杂环的双季铵盐溶于水中搅拌均匀,形成2号液体;其中,所述含杂环的双季铵盐具有如式(I)所示的化学结构:
其中,环A和环B相同或不同,且各自独立地选自含氮5-6元杂环和含氮8-10元稠杂环,任选地,所述环A和环B各自独立地被C1-C8烷基取代;所述环A和环B各自通过环上的氮原子与-(CH2)n-相连;X为卤素,n为4-8之间的整数;
所述含杂环的双季铵盐在2号液体中的浓度不高于5wt%;所述步骤(1)和步骤(2)的顺序不限;
(3)分别取1号液体和2号液体混合均匀;其中,1号液体占混合液体的重量百分比大于或等于30wt%且小于100wt%,2号液体占混合液体的重量百分比大于0且小于或等于70wt%;
(4)取步骤(3)得到的混合液体,加入碱,混合均匀后,获得所述改性液;其中,碱在所述改性液中的浓度为1wt%-8wt%。
本发明利用含杂环的双季铵盐与壳聚糖进行反应,生成含杂环的壳聚糖季铵盐。所述双季铵盐可以是对称型季铵盐,即环A和环B结构相同,也可以是非对称季铵盐,即环A和环B结构不相同。环A和环B各自独立地选自含氮5-6元杂环(例如吡咯、吡啶、咪唑、嘧啶)以及含氮8-10元稠杂环(例如含氮5-6元杂环与苯环形成的稠杂环,例如吲哚、苯并咪唑、喹啉、异喹啉)。任选地,所述环A和环B各自独立地被C1-C8烷基(例如C1-C4烷基或C1-C6烷基,例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基)取代。优选地,所述C1-C8烷基位于环A或环B的α位。X为卤素,例如氟、氯、溴、碘。n为4-8之间的整数,例如4、5、6、7或8。
在某些实施方案中,所述含杂环的双季铵盐选自吡啶类双季铵盐和喹啉类双季铵盐,包括但不限于以下双季铵盐:
溴化1,6-二吡啶己烷(BPHD),其化学结构式如下:
溴化1,6-二(α-甲基吡啶)己烷(BMHD),其化学结构式如下:
溴化1,6-二喹啉己烷(BQHD),其化学结构式如下:
以上双季铵盐均可以通过商购获得。
粘度和脱乙酰度是壳聚糖的两个主要指标。粘度在1000mPa·s以上(1%,w/w)的壳聚糖为高粘度壳聚糖。粘度在100-1000mPa·s为中粘度壳聚糖。粘度在100mPa·s以下的壳聚糖为低粘度壳聚糖。本发明优选使用粘度为100-1000mPa·s(例如100-200mPa·s、200-400mPa·s、400-600mPa·s、600-800mPa·s或800-1000mPa·s)的壳聚糖制备改性液,有助于改性液在纤维上附着。
壳聚糖是甲壳质或甲壳素脱去乙酰基分子基团后的物质。脱乙酰度(degree ofdeacetylation,DD)是壳聚糖中脱去乙酰基的葡萄糖胺单元数占总的葡萄糖胺单元数的比例。脱乙酰度对壳聚糖的溶解性能、粘度、离子交换能力以及絮凝性能等都有影响。脱乙酰度在55%-70%、70%-85%、85%-95%、95%-100%的壳聚糖分别被称为低脱乙酰度壳聚糖、中脱乙酰度壳聚糖、高脱乙酰度壳聚糖、超高脱乙酰度壳聚糖。当壳聚糖的脱乙酰度较低时,其分子中乙酰胺基团的去除程度较少,分子中仍然存在大量的乙酰胺基团。这种壳聚糖具有较好的溶解性和生物相容性。
当壳聚糖的脱乙酰度较高时,其分子中乙酰胺基团的去除程度较多,分子中乙酰胺基团的含量较少。这种壳聚糖具有较强的阳离子性。此外,高脱乙酰度的壳聚糖还具有良好的凝胶性能。
本发明需要壳聚糖具有一定粘度且阳离子性较好,因此优选使用脱乙酰度≥70%的壳聚糖,例如脱乙酰度为70%-75%、75%-80%、80%-85%、85%-95%或90%-95%的壳聚糖。
用于溶解壳聚糖的酸可以是无机酸或者有机酸,例如柠檬酸、稀盐酸、甲酸、乙酸、乳酸、苹果酸等,优选稀弱酸。所述酸的浓度为1wt%-5wt%(例如1wt%-2wt%、2wt%-3wt%、3wt%-4wt%或4wt%-5wt%)。
用酸溶解壳聚糖,壳聚糖的含量为0.1wt%-10wt%(例如0.1wt%-1wt%、1wt%-3wt%、3wt%-5wt%、5wt%-7wt%或7wt%-10wt%),形成1号液体。
步骤(2)中,将含杂环的双季铵盐溶于水中搅拌均匀,形成2号液体。所述含杂环的双季铵盐在2号液体中的浓度为0-5wt%(例如0-1wt%、1wt%-2wt%、2wt%-3wt%、3wt%-4wt%或4wt%-5wt%)。
步骤(1)和步骤(2)的顺序不限,步骤(1)可以在步骤(2)之前或之后,或与步骤(2)同时发生。
接下来,分别取1号液体和2号液体混合均匀;其中,1号液体占混合液体的30wt%-100wt%(例如30wt%-40wt%、40wt%-50wt%、50wt%-60wt%、60wt%-70wt%、70wt%-80wt%、80wt%-90wt%或90wt%-99wt%),2号液体占混合液体的0-70wt%(例如1wt%-10wt%、10wt%-20wt%、20wt%-30wt%、30wt%-40wt%、40wt%-50wt%、50wt%-60wt%或60wt%-70wt%)。
之后,取上一步得到的混合液体,加入碱,混合均匀后,获得本发明的改性液。所述碱可以是本领域常用的碱,例如氢氧化钠。碱在所述改性液中的浓度为1wt%-8wt%(例如1wt%-2wt%、2wt%-3wt%、3wt%-4wt%、4wt%-5wt%、5wt%-6wt%或6wt%-7wt%)。
改性后染色时,织物初染率高,易造成渗透性差,为防止纱线交织点处出现泛白的显现,可以在改性液中加入渗透剂以提高织物的透染性。因此,在某些实施方案中,步骤(4)还包括在所述改性液中加入渗透剂。渗透剂占改性液的重量比可以为0.1wt%-2wt%(例如0.1wt%-0.5wt%、0.5wt%-1wt%、1wt%-1.5wt%或1.5wt%-2wt%)。可使用的渗透剂包括但不限于:渗透剂TYL-020、渗透剂JFC-M、渗透剂OE-35、渗透剂VJ2909、渗透剂zw-024、渗透剂JFC、渗透剂OE-35、渗透剂拉开粉BX的一种或几种。
为了催化染料与纤维之间的反应,提高反应速率,提高染料上染率,提高染色牢度,可以在改性液中加入催化剂。因此,在某些实施方案中,步骤(4)还包括在所述改性液中加入催化剂。催化剂占改性液的重量比可以为0.1wt%-3wt%(例如0.1wt%-0.5wt%、0.5wt%-1wt%、1wt%-1.5wt%、1.5wt%-2wt%、2wt%-2.5wt%或2.5wt%-3wt%)。可使用的催化剂包括但不限于甲醇钠。
在一个方面,本申请提供了一种改性液,所述改性液通过如上所述的方法制得。
本发明的改性液可应用于织物的改性处理,经过改性处理后的纤维、纱线或织物在无盐、无碱、常温环境下可在数秒之内实现快速上染。
因此,本申请还提供了一种对织物进行改性的方法,所述方法包括使本发明的改性液与所述或织物接触。在某些实施方案中,所述改性方法包括:将织物浸渍于改性液中,之后将织物进行堆置,以使改性液更好地渗透并与纤维、纱线或织物反应。
在某些实施方案中,所述改性方法满足以下条件中的一个或多个:
带液量90%-140%(例如90%-95%、95%-100%、100%-120%或120%-140%),改性时间3s-60s(例如3s-5s、5s-10s、10s-20s、20s-30s、30s-40s、40s-50s或50s-60s),
压力1kg-5kg(例如1kg-2kg、2kg-3kg、3kg-4kg或4kg-5kg),
堆置时间3h-24h(例如3h-6h、6h-12h、12h-18h或18h-24h),
堆置温度15℃-30℃(15℃-20℃、20℃-25℃或25℃-30℃)。
任选地,所述改性方法还包括:
改性后水洗,优选地,水洗温度可以是80℃-98℃(例如80℃-85℃、85℃-90℃、90℃-95℃或95℃-98℃);和
水洗后烘干,优选地,烘干温度可以是100℃-140℃(例如100℃-110℃、110℃-120℃、120℃-130℃或130℃-140℃)。
本申请还提供了一种对织物进行数码印花的方法,所述方法包括使用上述改性液对织物进行改性,之后进行喷印。任选地,所述方法还包括喷印后进行烘干。任选地,所述方法还包括烘干后蒸化,之后水洗以及水洗后烘干。
在某些实施方案中,使用数码打印机,在15℃-30℃(例如15℃-20℃、20℃-25℃或25℃-30℃),湿度40%-70%(例如40%-45%、45%-50%、50%-55%、55%-60%、60%-65%或65%-70%)的环境中进行数码印花。在某些实施方案中,数码打印机的烘干温度为70℃-120℃(例如70℃-80℃、80℃-90℃、90℃-100℃、100℃-110℃或110℃-120℃)。
可用于本发明数码印花方法的墨水可以是活性染料墨水或涂料墨水。
因此,在一个方面,本申请还提供了由上述改性方法或染色方法得到的织物。
可用于本发明的改性方法或数码印花方法的织物可由天然纤维和/或合成纤维制成,其材质可以选自棉、麻、丝绸(例如蚕丝织物)、毛、粘胶纤维、海藻纤维的一种或几种。
发明的有益效果
本发明的数码印花方法具有以下优点:在数码印花前无需上浆处理,可直接用于数码印花,且印花效果清晰,图案层次感明显。印花烘干后无需添加任何助剂,可直接获得优良的手感效果,成品物理指标能达到与现有技术同等水平,从而省去了上浆处理及助剂的添加、减少工艺步骤、节能降耗、减少环境污染。
本发明解决了普通的数码印花技术印花牢度差,手感效果不佳,印花前需要上浆处理,印花之后需要再次退浆与后整理的繁琐工艺,解决了普通数码工艺添加助剂多,能耗使用大,对环境污染高的问题。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
改性工艺:选用100mPa·s,脱乙酰度为70%的壳聚糖,溶于1wt%柠檬酸中,配制0.1wt%的壳聚糖溶液,为1号液体。
1wt%的溴化1,6-二喹啉己烷杂环双季铵盐溶于水中为2号液体。
取30wt%1号液体+70wt%2号液体混合,为3号液体。
在3号液体中加入1wt%NaOH,0.1wt%渗透剂OE-35,0.1wt%甲醇钠,制得改性液。
带液量140%,压力1kg,改性时间3s,堆置3h,堆置温度15℃。
改性后水洗温度80℃,烘干温度100℃。
数码印花:
将棉织物通过上述改性工艺改性,在15℃,湿度40%环境中进行数码印花,数码打印机烘干温度70℃。
实施例2
改性工艺:选用300mPa·s,脱乙酰度为75%的壳聚糖,溶于1wt%稀盐酸中,配制1wt%的壳聚糖溶液,为1号液体。
1wt%的溴化1,6-二(α-甲基吡啶)己烷杂环双季铵盐溶于水中为2号液体。
取50wt%1号液体+50wt%2号液体混合,为3号液体。
在3号液体中加入2wt%NaOH,0.5wt%渗透剂TYL-020,1wt%甲醇钠,制得改性液。
带液量120%,压力2kg,改性时间5s,堆置6h,堆置温度20℃。
改性后水洗温度85℃,烘干温度110℃。
数码印花:
将麻织物通过上述改性,在20℃,湿度50%环境中进行数码印花,数码打印机烘干温度80℃。
实施例3
改性工艺:选用400mPa·s,脱乙酰度为80%的壳聚糖,溶于3wt%甲酸中,配制3wt%的壳聚糖溶液,为1号液体。
2wt%的溴化1,6-二(α-甲基吡啶)己烷杂环双季铵盐溶于水中为2号液体。
取70wt%1号液体+30wt%2号液体混合,为3号液体。
在3号液体中加入3wt%NaOH,1wt%渗透剂JFC-M,1.5wt%甲醇钠,制得改性液。
带液量100%,压力3kg,改性时间10s,堆置12h,堆置温度25℃。
改性后水洗温度90℃,烘干温度120℃。
数码印花:
将丝织物通过上述改性工艺改性,在25℃,湿度60%环境中进行数码印花,数码打印机烘干温度90℃。
实施例4
改性工艺:选用500mPa·s,脱乙酰度为85%的壳聚糖,溶于4wt%苹果酸中,配制5wt%的壳聚糖溶液,为1号液体。3wt%的溴化1,6-二(α-甲基吡啶)己烷杂环双季铵盐溶于水中为2号液体。
取80wt%1号液体+20wt%2号液体混合,为3号液体。
在3号液体中加入4wt%NaOH,1.5wt%渗透剂JFC-M,2wt%甲醇钠,制得改性液。
带液量95%,压力4kg,改性时间20s,堆置18h,堆置温度30℃。
改性后水洗温度95℃,烘干温度130℃。
数码印花:
将毛织物通过上述改性工艺改性,在30℃,湿度70%环境中进行数码印花,数码打印机烘干温度100℃。
实施例5
改性工艺:选用600mPa·s,脱乙酰度为90%的壳聚糖,溶于5wt%苹果酸中,配制7wt%的壳聚糖溶液,为1号液体。
5wt%的溴化1,6-二吡啶己烷双季铵盐溶于水中为2号液体。
取90wt%1号液体+10wt%2号液体混合,为3号液体。
在3号液体中加入5wt%NaOH,2wt%渗透剂OE-35,2.5wt%甲醇钠,制得改性液。
带液量90%,压力5kg,改性时间30s,堆置24h,堆置温度25℃。
改性后水洗温度98℃,烘干温度140℃。
数码印花:
将粘胶织物通过上述改性工艺改性,在30℃,湿度70%环境中进行数码印花,数码打印机烘干温度110℃。
实施例6
改性工艺:选用800mPa·s,脱乙酰度为95%的壳聚糖,溶于5wt%乳酸中,配制10wt%的壳聚糖溶液,为1号液体。
3wt%的溴化1,6-二吡啶己烷双季铵盐溶于水中为2号液体。
取70wt%1号液体+30wt%2号液体混合,为3号液体。
在3号液体中加入8wt%NaOH,2wt%渗透剂拉开粉BX,3wt%甲醇钠,制得改性液。
带液量90%,压力5kg,改性时间60s,堆置24h,堆置温度25℃。
改性后水洗温度98℃,烘干温度140℃。
数码印花:
将棉织物通过上述改性工艺改性,在25℃,湿度60%环境中进行数码印花,数码打印机烘干温度120℃。
实施例7
改性工艺:选用600mPa·s,脱乙酰度为90%的壳聚糖,溶于3wt%乙酸中,配制5wt%的壳聚糖溶液,为1号液体。
3wt%的溴化1,6-二吡啶己烷双季铵盐溶于水中为2号液体。
取70wt%1号液体+30wt%2号液体混合,为3号液体。
在3号液体中加入4wt%NaOH,0.5wt%渗透剂OE-35,1.5wt%甲醇钠,制得改性液。
带液量100%,压力3kg,改性时间5s,堆置6h,堆置温度25℃。
改性后水洗温度98℃,烘干温度120℃。
数码印花:
将棉织物通过上述改性工艺改性,在25℃,湿度60%环境中进行数码印花,数码打印机烘干温度100℃。
对比例:
将棉织物在25℃,湿度60%环境中进行数码印花,数码打印机烘干温度120℃。
对各实施例和对比例染色得到的织物进行测试,测试指标包括日晒牢度、干摩擦。
染色织物色牢度测试
按照ISO 105X12-2016的标准测试方法,使用摩擦色牢度测试仪测试样品的干摩擦色牢度;根据AATCC TM16-2003标准,使用氙灯加速老化试验箱测试样品耐光色牢度。
测试结果见表1:
从对比例可以看出,未经过改性的织物在未上浆的情况下日晒牢度仅有1级,经过改性处理无需上浆的织物日晒牢度可以达到4级,最优可以达到4-5级,未经过改性的织物,在没有上浆的情况下干摩擦指标为1级,经过改性处理无需上浆的情况下,干摩擦指标可以达到3-4级,最优可以达到4级,说明本实验方法可以实现数码印花的无上浆化,成功缩短了工艺流程,并能达到优良的物理指标。
表1实施例1-7和对比例的测试结果
Claims (23)
1.一种改性液的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将壳聚糖溶解于酸中搅拌均匀,形成1号液体;所述酸的浓度为1wt%-5wt%;所述壳聚糖在1号液体中的含量为0.1wt%-10wt%;
(2)将含杂环的双季铵盐溶于水中搅拌均匀,形成2号液体;其中,所述含杂环的双季铵盐具有如式(I)所示的化学结构:
其中,环A和环B相同或不同,且各自独立地选自含氮5-6元杂环和含氮8-10元稠杂环,任选地,所述环A和环B各自独立地被C1-C8烷基取代;所述环A和环B各自通过环上的氮原子与-(CH2)n-相连;X为卤素,n为4-8之间的整数;
所述含杂环的双季铵盐在2号液体中的浓度不高于5wt%;所述步骤(1)和步骤(2)的顺序不限;
(3)分别取1号液体和2号液体混合均匀;其中,1号液体占混合液体的重量百分比大于或等于30wt%且小于100wt%,2号液体占混合液体的重量百分比大于0且小于或等于70wt%;
(4)取步骤(3)得到的混合液体,加入碱,混合均匀后,获得所述改性液;其中,碱在所述改性液中的浓度为1wt%-8wt%。
2.根据权利要求1所述的方法,所述双季铵盐为是对称型季铵盐或非对称季铵盐。
3.根据权利要求1所述的方法,所述含杂环的双季铵盐选自吡啶类双季铵盐和喹啉类双季铵盐。
4.根据权利要求1所述的方法,所述含杂环的双季铵盐选自以下季铵盐中一种或多种:
溴化1,6-二吡啶己烷(BPHD),其化学结构式如下:
溴化1,6-二(α-甲基吡啶)己烷(BMHD),其化学结构式如下:
溴化1,6-二喹啉己烷(BQHD),其化学结构式如下:
5.根据权利要求1所述的方法,所述方法具有以下特征中的一个或多个:
(1)所述壳聚糖的粘度为100-1000mPa·s;
(2)所述壳聚糖的脱乙酰度≥70%;
(3)所述酸为无机酸或者有机酸;
(4)所述碱为氢氧化钠。
6.根据权利要求1所述的方法,所述酸选自冰醋酸、柠檬酸、稀盐酸、甲酸、乙酸、乳酸、苹果酸。
7.根据权利要求1所述的方法,步骤(4)还包括在所述改性液中加入渗透剂和/或催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法,所述方法具有以下特征中的一个或多个:
(1)渗透剂占改性液的重量比为0.1wt%-2wt%;
(2)所述渗透剂选自渗透剂TYL-020、渗透剂JFC-M、渗透剂OE-35、渗透剂VJ2909、渗透剂zw-024、渗透剂JFC、渗透剂OE-35、渗透剂拉开粉BX的一种或几种;
(3)所述催化剂占改性液的重量比为1wt%-3wt%;
(4)所述催化剂为甲醇钠。
9.一种改性液,其特征在于,所述改性液通过根据权利要求1-8任一项所述的方法制得。
10.一种对织物进行改性的方法,所述方法包括使根据权利要求9所述的改性液与所述织物接触。
11.根据权利要求10所述的方法,所述方法包括:将织物浸渍于所述改性液中,之后将织物进行堆置。
12.根据权利要求10所述的方法,所述方法满足以下条件中的一个或多个:
带液量90%-140%,
改性时间3s-60s,
压力1kg-5kg,
堆置时间3h-24h,
堆置温度15℃-30℃。
13.根据权利要求11所述的方法,所述改性方法还包括改性后水洗,以及水洗后烘干。
14.根据权利要求13所述的方法,改性后水洗的温度是80℃-98℃。
15.根据权利要求13所述的方法,水洗后烘干的温度是100℃-140℃。
16.一种对织物进行数码印花的方法,所述方法包括使用根据权利要求9所述的改性液对织物进行改性,之后进行喷印。
17.根据权利要求16所述的方法,所述方法还包括喷印后进行烘干。
18.根据权利要求17所述的方法,所述方法还包括:烘干后蒸化,之后水洗和烘干。
19.根据权利要求16所述的方法,所述方法包括使用数码打印机在15℃-30℃,湿度40%-70%的环境中进行数码印花。
20.根据权利要求19所述的方法,所述数码打印机的烘干温度为70℃-120℃。
21.织物,其特征在于,所述织物由根据权利要求10-20任一项方法得到。
22.根据权利要求21所述的织物,所述织物由天然纤维和/或合成纤维制成。
23.根据权利要求21所述的织物,其材质选自棉、麻、丝绸、毛、粘胶纤维、海藻纤维的一种或几种。
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