CN116766807A - 一种高耐性装饰膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提出了一种高耐性装饰膜及其制备方法，属于装饰膜技术领域。所述的高耐性装饰膜包括：基材层、表面层、锚固层、图案层、粘贴层，图案层，其设置在其设置在所述图案层的下侧，所述的粘贴层用于将装饰膜与工件粘贴到一起。所述表面层包括第一硬涂层和第二硬涂层。本发明设计了一种具有高耐性的装饰膜及其制备方法，在保证装饰膜具有良好的高温高压的热转印性能基础上，实现高温烘烤后的优异的高耐性、高硬度以及优异的溶剂耐性。

Description

一种高耐性装饰膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及装饰膜技术领域，具体涉及一种高耐性装饰膜及其制备方法。

背景技术

随着社会的发展，家用电器、汽车、笔记本电脑、手机等部件都大量采用了塑料件，其表面装饰的要求越来越高。目前在金属、玻璃、陶瓷材料表面采用装饰膜，既能表现出高质感的装饰效果，满足高档装饰的需求，又需要表面具有一定的耐性和表面硬度。

目前的市面上装饰膜产品在玻璃或者陶瓷表面进行装饰中，因为日常使用需求，需要很好的耐磨和耐酒精等溶剂的特性，同时装饰材料在加工过程中需要在80-100℃的温度下，烘烤40-60分钟，进行熟化过程，在此过程中装饰膜由于厚度偏薄(≤5μm)，其在加工后表面会出现部分的图案开裂和图案发花，同时得到的成品件硬度和耐性较差。

针对此种情况，目前主流技术第一是在装饰膜材料加饰后喷涂一层UV光油，这种方法简单、比较容易实现，但是在加工过程比较复杂，同时喷涂的UV光油会有溶剂残留导致材料本体呈现异味等问题；第二是使用耐高温的材料制作装饰膜的保护层，但是这种材料在加工过程种由于材料本体比较硬，其在加饰过程种会存在剥离翻遍、加试过程种边缘毛刺问题，需要后续使用人工进行处理。

发明内容

本发明的目的在于提出一种高耐性装饰膜及其制备方法，在保证装饰膜具有良好的高温高压的热转印性能基础上，实现高温烘烤后的优异的高耐性、高硬度以及优异的溶剂耐性。

本发明的技术方案是这样实现的：

本发明提供一种高耐性装饰膜，所述的高耐性装饰膜包括：

基材层，其为所述的装饰膜的底材层，作为这个膜材料的支撑层；

表面层，其设置在所述基材层下层，其具有保护和剥离特性，用于在高温高压热转印过程中与基材层的玻璃特性；

锚固层，其设置在其设置在所述表面层的下侧，所述的锚固层用于提高第二硬涂层和图案层的附着牢度；

图案层，其设置在其设置在所述锚固层的下侧，所述图案层其纹理图案的呈现作用；

粘贴层，图案层，其设置在其设置在所述图案层的下侧，所述的粘贴层用于将装饰膜与工件粘贴到一起。

所述表面层包括第一硬涂层和第二硬涂层；

第一硬涂层，其设置在所述的底材层的下侧，所述的第一硬涂层在转印过程前后具备剥离、保护、耐热等性能；

第二硬涂层，其设置在所述第一硬涂层的下侧；所述的第二硬涂层为后固化剂释放储存和释放层，起到转印后的后固化过程，提高整体的涂层耐性。

作为本发明的进一步改进，所述第二硬涂层含有后固化微胶囊；所述后固化微胶囊的制备方法如下：

P1.将2-5重量份的层状双金属氢氧化物溶于水中，配置成浓度为0.1-1mol/L的水溶液；

P2.将20-30重量份的甲基丙烯酸甲酯加入上述层状双金属氢氧化物的水溶液中，将pH调制7-10后置进行超声10-20min；

P3.向体系中加入10-20重量份的丙烯腈、30-50重量份的芯材乳液、二氯甲烷200-300重量份，3-5重量份的乳化剂、0.5-3重量份的引发剂，混合均匀后，搅拌条件下，在5-25℃反应0.5-1h，之后升温至40-50℃继续搅拌反应10-20h，反应完成后，过滤、烘干，得到后固化微胶囊。

作为本发明的进一步改进，所述芯材乳液包括如下重量份的原料：后固化剂30-40份、纳米纤维素2-5份、水80-120份、有机溶剂50-60份、HLB介于5-6的乳化剂5-8份。

11.作为本发明的进一步改进，所述芯材乳液按照下述方法制备：

T1.将后固化剂和有机溶剂混合均匀，并将得到的混合溶液作为油相；

T2.将HLB值为5-6的乳化剂溶于20-40重量份的分水中，并将得到的混合溶液作为水相；

T3.将所述步骤T2中得到的水相在转速2000-3000rpm的条件下缓慢滴加至所述步骤T1中得到的油相中，之后通过高剪切工艺在转速5000-7000rpm的条件下继续混合1-2h，制备得到纳米油包水型修复剂乳液；

T4.将所述纳米纤维素溶于剩余的水中，配置成悬浮液；

T5.将所述步骤T3中得到的修复剂乳液在转速3000-5000rpm的条件下缓慢滴加至所述步骤T4中得到的悬浮液中，得到芯材粗乳，之后将所述芯材粗乳冷却至0-5℃、并在功率500-1000W下进行超声处理5-10min，超声处理后的乳液在0-5℃、70-100MPa下进行高压微射流均质处理3-5次后，得到水包油包水型芯材乳液。

作为本发明的进一步改进，所述后固化剂为封闭型的异氰酸酯或者封闭性的部分甲基化的氨基树脂。

作为本发明的进一步改进，所述第一硬涂层总厚度控制在1.0-2.5μm，第二硬涂层厚度控制在1.5-3.5μm，其中所述第二硬涂层的后固化微胶囊的平均粒径≤2μm。

作为本发明的进一步改进，所述第一硬涂层由如下重量份的原料制备而成：丙烯酸树脂：25-35份；纤维素树脂：10-15份；马来酸酐树脂：10-15份；聚乙烯树脂：5-10份；有机溶剂：100-150份；附着力促进剂：0.1-0.3份；光稳定剂：0.1-0.2份；抗氧化剂：0.1-0.2份。

作为本发明的进一步改进，所述第一硬涂层按如下方法制备：按照重量配置分别称取各原料，置于混合机中混匀后备用，得到第一硬涂层涂布液，进行涂布得到第一硬涂层。

作为本发明的进一步改进，所述第二硬涂层按如下方法制备：将20-50重量份所述后固化微胶囊加入至200-500重量份非极。

本发明进一步保护一种上述的高耐性装饰膜的制备方法，包括以下步骤：

(1)使用凹版涂布、柔版涂布、三辊涂布、微凹版中至少一种的涂布方式将涂料均匀涂布在基材层下面；

(2)将第二硬涂层涂布液均匀涂覆在所述第一硬涂层的下侧面上，待溶剂挥发后，得到第二硬涂层；

(3)将锚固层、图案层、粘贴层依次涂布后，得到所述的高耐性的装饰膜。

本发明具有如下有益效果：本发明设计了一种具有高耐性的装饰膜及其制备方法，在保证装饰膜具有良好的高温高压的热转印性能基础上，实现高温烘烤后的优异的高耐性、高硬度以及优异的溶剂耐性。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明所述高耐性的装饰膜的结构示意图；

图2为本发明所述高耐性的装饰膜中后固化微胶囊的结构示意图；

附图标记说明：1为基材层、2为表面层、21为第一硬涂层、22为第二硬涂层、221为后固化微胶囊、2211为囊壁、2212为第一连续相、2213为第一分散相、3为锚固层、4为图案层、5为粘贴层。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

如图1-2所示，一种高耐性的装饰膜的制备方法，所述高耐性的装饰膜包括：基材层1，其为所述的装饰膜的底材层，作为这个膜材料的支撑层；

表面层2，其设置在所述基材层下层，其具有保护和剥离特性，用于在高温高压热转印过程中与基材层的玻璃特性；

锚固层3，其设置在其设置在所述表面层的下侧，所述的锚固层用于提高第二表面硬涂层和图案层的附着牢度；

图案层4，其设置在其设置在所述锚固层的下侧，所述图案层其纹理图案的呈现作用；

粘贴层5，其设置在其设置在所述图案层的下侧，所述的粘贴层用于将装饰膜与工件粘贴到一起；

所述的表面层包括第一硬涂层21和第二硬涂层22；

第一硬涂层21，其设置在所述的基材层的下侧，所述的第一表面硬涂层在转印过程前后具备剥离、保护、耐热等性能；

第二硬涂层22，其设置在所述第一表面硬涂层的下侧；所述的第二表面硬涂层为后固化剂释放储存和释放层，起到转印后的后固化过程，提高整体的涂层耐性；

进一步，第一硬涂层21包括丙烯酸树脂、纤维素树脂、马来酸酐树脂、聚乙烯树脂以及助剂；

第二硬涂层22，其内设计后固化剂组分，将所述的第二硬涂层设置在所述第一表面硬涂层的下侧，所述修复液中含有后固化微胶囊221，当在高温高压的加工转印中，第二硬涂层中微胶囊221发生破损，其中所含的当所述的后固化剂被释放后，在后续高温熟化过程中，第一硬涂层和第二硬涂层相互反应固化到一起，形成具有高硬度、高耐性的表面装饰层。

进一步，所述的第一硬涂层21总厚度控制在1.0-2.5μm，第二硬涂层厚度控制在1.5-3.5μm，其中所述的第二硬涂层22的后固化微胶囊221的平均粒径r1≤2μm。

进一步，所述后固化微胶囊221包括：囊壁2211，其构成所述后固化微胶囊221的壳部；

第一分散相2213，其位于所述囊壁2211内，所述第一分散相2213中存储后固化剂，当所述囊壁2211破裂后，所述后固化微胶囊221释放所述第一分散相2213，所述第一分散相2213释放固化剂与第一硬涂层反应，形成具有高耐性高硬度的表面；

第一连续相2212，其位于所述囊壁2211内，所述第一分散相2213分散在所述第一连续相2212中。

更进一步的，所述第一分散相2213包括：

第二连续相和分散在所述第二连续相中的第二分散相，所述第二分散相为水，溶解修复剂的非极性溶剂构成所述第二连续相。

进一步的，在本申请中，所述第一硬涂层21和第二硬涂层22的后固化微胶囊221中的后固化剂可以为多种组合，只需要当所述后固化微胶囊221中的修复剂被释放时，所述修复剂能够与所述第一硬涂层21中的材料发生交联等反应，实现装饰膜表面高耐性和高硬度即可。

进一步的，所属的第一硬涂层21包括如下重量份的原料：

丙烯酸树脂：25-35份；

纤维素树脂：10-15份；

马来酸酐树脂：10-15份；

聚乙烯树脂：5-10份；

有机溶剂：100-150份；

附着力促进剂：0.1-0.3份；

光稳定剂：0.1-0.2份；

抗氧化剂：0.1-0.2份。

其中，所述的附着力促进剂可以使用ED100分散剂；所述抗氧剂为季戊四醇酯、亚磷酸酯中的一种或多种；所述光稳定剂为光稳定剂234、光稳定剂770、稳定剂3808、光稳定剂5585中的一种或多种。有机溶剂可以使用丁酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、环己酮等溶剂；

其中，所述的丙烯酸树脂重均分子量优选为羟基丙烯酸树脂，其重均分子量为8000-25000，羟值为20-60；丙烯酸树脂在体系中可以明显提升第一硬涂层21表面硬度，同时在高温后续熟化过程中与第一硬涂层22，反应后可以提高整体表面层的耐性和硬度；

其中，所述的纤维素树脂树脂重均分子量4000-8000，羟值为3-10；

其中，所述的马来酸酐树脂重均分子量4000-12000；

其中，所述的聚乙烯树脂马来酸酐树脂重均分子量3000-15000；

此外纤维素树脂树脂、马来酸酐树脂、聚乙烯树脂可以提升第一硬涂层21的表面硬度，同时在加工过程中其剥离作用，作用是在加工过程中与基材层1进行剥离后分离。

进一步的，所述第一硬涂层21按照下述方法制备：

S1，按照重量配置分别称取制备所述第一后固化层11的各原料，并将称取得到的原料置于混合机中混匀后备用；

S2，使用凹版涂布、柔版涂布、三辊涂布、微凹版涂布等多种涂布方式将第一硬涂层21均匀涂布在基材层1下面；

进一步说明，在本发明中，所述的第二硬涂层22的后固化微胶囊221按以下方式进行制备：

P1，将2-5重量份的层状双金属氢氧化物溶于水中，配置成浓度为0.1-1mol/L的水溶液；

P2，之后将20-30重量份的甲基丙烯酸甲酯加入上述层状双金属氢氧化物的水溶液中，将pH调制7-10后置进行超声10-20min；

P3，超声完成后，加入10-20重量份的丙稀晴、30-50重量份的芯材乳液、二氯甲烷200-300重量份，3-5重量份的乳化剂、0.5-3重量份的引发剂，混合均匀后，搅拌下、在5-25℃反应0.5-1h，之后升温至40-50℃继续搅拌反应10-20h，反应完成后，过滤、烘干，得到所述后固化微胶囊。

其中，在所述步骤P3中，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、吐温80、司盘等油包水型乳化剂中的一种或多种；所述引发剂为偶氮二异丁腈。

在所述后固化微胶囊221的制备过程中，首先在乳化剂的作用下，能够形成以有机溶剂二氯甲烷及其中溶解的物质为连续油相，以芯材乳液等为分散水相的油包水体系，如此，一方面反应体系中的聚合物单体能够插入所述层状双金属氢氧化物的层间，形成聚合物/层状双金属氢氧化物复合材料；另一方面，在乳化剂和引发剂的作用下，反应体系中的聚合物能够析出并沉积在芯材乳液形成的小液滴外，构成所述后固化微胶囊221的外壳。

进一步的，所述后固化微胶囊221的制备过程中，可以通过调控聚合单体和引发剂的种类和含量来调节所述后固化微胶囊221的囊壁2211的软化点，使其能够经受160-180℃的高温而不破裂。

进一步的，所述芯材乳液包括如下重量份的原料：

后固化剂30-40份；

纳米纤维素2-5份；

水：80-120份；

有机溶剂：50-60份；

HLB介于5-6的乳化剂5-8份。

优选的，后固化剂为封闭型的异氰酸酯或者封闭性的部分甲基化的氨基树脂。

进一步的，所述有机溶剂可以为丙酮、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、DMF等中的一种。

优选的，所述纳米纤维素的尺寸为10-30nm。

优选的，所述纳米纤维素为改性纳米纤维素。

具体的，所述改性纳米纤维素的制备过程如下：

首先将所述3-10重量份的纳米纤维素和20-50重量份的冰醋酸进行混合，并在40-50℃下搅拌10-20min，使得所述纳米纤维素能够被润胀，之后依次加入0.5-1重量份的浓硫酸和3-8重量份的乙酸酐，搅拌混合均匀后，将混合体系在70-90℃下加热冷凝回流反应0.5-1h，反应结束后，过滤、洗涤和干燥，即得所述改性纳米纤维素。

进一步的，所述芯材乳液按照下述方法制备：

T1、首先将所述修复剂和有机溶剂混合均匀，并将得到的混合溶液作为油相；

T2、将HLB值为5-6的乳化剂溶于20-40重量份的分水中，并将得到的混合溶液作为水相；

T3、将所述步骤T2中得到的水相在转速2000-3000rpm的条件下缓慢滴加至所述步骤T1中得到的油相中，之后通过高剪切工艺在转速5000-7000rpm的条件下继续混合1-2h，制备得到纳米油包水型修复剂乳液；

T4，将所述纳米纤维素作为固体乳化剂溶于剩余的水中，配置成悬浮液；

T5，将所述步骤T3中得到的修复剂乳液在转速3000-5000rpm的条件下缓慢滴加至所述步骤T4中得到的悬浮液中，得到芯材粗乳，之后将所述芯材粗乳冷却至0-5℃、并在功率500-1000W下进行超声处理5-10min，超声处理后的乳液在0-5℃、70-100MPa下进行高压微射流均质处理3-5次后，得到水包油包水型芯材乳液。

优选的，所述纳米油包水型修复剂乳液的粒度(d95)为30-50nm，所述水包油包水型芯材乳液的粒度(d95)为80-200nm。

如此，可以得到如下结构的后固化微胶囊121：

进一步直接将20-50重量份所述后固化微胶囊121加入至200-500重量份非极性溶剂中，配置成修复液，之后将后固化液均匀涂覆在所述第一硬涂层21的下侧面上，待溶剂挥发后，得所述第二硬涂层22；最后将锚固层、图案层、粘贴层依次涂布后，得到所述的高耐性的装饰膜。

实施例1

第一硬涂层21的制备：

丙烯酸树脂350g；纤维素树脂150g；马来酸酐树脂100g；聚乙烯树脂：50g；附着力促进剂2g；光稳定剂1g；抗氧化剂2g；按照重量配置分别称取制备所述第一硬涂层11的各原料，并将称取得到的原料置于混合机中，加入1500g的有机溶剂(甲苯：环己酮＝2：3)中溶解均匀后备用；使用三辊涂布方式将第一硬涂层21均匀涂布在基材层1下面；

第二硬涂层22中芯材料制备：

首先将20g修复剂和100g有机溶剂混合均匀，并将得到的混合溶液作为油相；然后将5gHLB值为5的乳化剂溶于30g水中，并将得到的混合溶液作为水相；将得到的水相在转速2000rpm的条件下缓慢滴加至油相中，之后在转速5000rpm的条件下继续混合2h，制备得到纳米油包水型修复剂乳液；

然后，将3g纳米纤维素作为固体乳化剂溶于100g水中，配置成悬浮液；之后，将得到的修复剂乳液在转速3000rpm的条件下缓慢滴加至悬浮液中，得到芯材粗乳，之后将所述芯材粗乳冷却至5℃、并在功率500W下进行超声处理5min，超声处理后的乳液在5℃、100MPa下进行高压微射流均质处理3次后，得到水包油包水型芯材乳液。

后固化微胶囊221的制备：

将2g的层状双金属氢氧化物溶于水中，配置成浓度为0.1mol/L的水溶液；之后将20g的甲基丙烯酸甲酯加入上述层状双金属氢氧化物的水溶液中，将pH调制7.5后置进行超声10min；超声完成后，加入10g的丙稀晴、30g上述实施例3制备得到的芯材乳液、二氯甲烷200g，3g的乳化剂、0.5g引发剂，混合均匀后，搅拌下、在5℃反应1h，之后升温至40℃继续搅拌反应20h，反应完成后，过滤、烘干，得到后固化微胶囊。

将20g上述制备得到的后固化微胶囊加入至150g非极性溶剂中，配置成第二硬涂层22涂布液，之后均匀涂覆在第一硬涂层21的下侧面上，待溶剂挥发后，得所述第二硬涂层22；最后将锚固层3、图案层4、粘贴层5依次涂布后，得到所述的高耐性的装饰膜。

实施例2

第一硬涂层21的制备：

丙烯酸树脂300g；纤维素树脂150g；马来酸酐树脂120g；聚乙烯树脂：50g；附着力促进剂1g；光稳定剂1g；抗氧化剂1g；按照重量配置分别称取制备所述第一硬涂层11的各原料，并将称取得到的原料置于混合机中，加入1000g的有机溶剂(甲苯：丁酮＝2：3)中溶解均匀后备用；使用凹版涂布方式将第一硬涂层21均匀涂布在基材层1下面；

第二硬涂层22中芯材料制备：

首先将20g修复剂和100g有机溶剂混合均匀，并将得到的混合溶液作为油相；然后将5gHLB值为6的乳化剂溶于30g水中，并将得到的混合溶液作为水相；将得到的水相在转速2000rpm的条件下缓慢滴加至油相中，之后在转速5000rpm的条件下继续混合2h，制备得到纳米油包水型修复剂乳液；

然后，将3g纳米纤维素作为固体乳化剂溶于100g水中，配置成悬浮液；之后，将得到的修复剂乳液在转速3000rpm的条件下缓慢滴加至悬浮液中，得到芯材粗乳，之后将所述芯材粗乳冷却至5℃、并在功率500W下进行超声处理5min，超声处理后的乳液在5℃、100MPa下进行高压微射流均质处理3次后，得到水包油包水型芯材乳液。

后固化微胶囊221的制备：

将2g的层状双金属氢氧化物溶于水中，配置成浓度为0.1mol/L的水溶液；之后将20g的甲基丙烯酸甲酯加入上述层状双金属氢氧化物的水溶液中，将pH调制7.5后置进行超声10min；超声完成后，加入10g的丙稀晴、30g上述实施例3制备得到的芯材乳液、二氯甲烷200g，3g的乳化剂、0.5g引发剂，混合均匀后，搅拌下、在5℃反应1h，之后升温至40℃继续搅拌反应20h，反应完成后，过滤、烘干，得到后固化微胶囊221。

将20g上述实施例5制备得到的后固化微胶囊221加入至150g非极性溶剂中，配置成第二硬涂层22涂布液，之后均匀涂覆在第一硬涂层21的下侧面上，待溶剂挥发后，得所述第二硬涂层22；最后依次将锚固层3、图案层4、粘贴层5依次涂布后，得到所述的高耐性的装饰膜。

对比例1

第一硬涂层的制备：

丙烯酸树脂350g；纤维素树脂150g；马来酸酐树脂100g；聚乙烯树脂：50g；附着力促进剂2g；光稳定剂1g；抗氧化剂2g；按照重量配置分别称取制备所述第一硬涂层11的各原料，并将称取得到的原料置于混合机中，加入1500g的有机溶剂(甲苯：环己酮＝2：3)中溶解均匀后备用；使用三辊涂布方式将第一硬涂层21均匀涂布在基材层1下面；依次将锚固层、图案层、粘贴层依次涂布后，得到所述的高耐性的装饰膜。

对比例2

第一硬涂层的制备：

丙烯酸树脂300g；纤维素树脂150g；马来酸酐树脂120g；聚乙烯树脂：50g；附着力促进剂1g；光稳定剂1g；抗氧化剂1g；按照重量配置分别称取制备所述第一硬涂层11的各原料，并将称取得到的原料置于混合机中，加入1000g的有机溶剂(甲苯：丁酮＝2：3)中溶解均匀后备用；使用凹版涂布方式将第一硬涂层21均匀涂布在基材层1下面；依次将锚固层、图案层、粘贴层依次涂布后，得到所述的高耐性的装饰膜。

将实施例和对比例使用热转印设备进行加工，热转印完成后使用90-100℃对转印的装饰层进行熟化后进行性能对比：

评价物性

主要技术指标以及评价方法如下：

(i)转印情况：

装饰膜在剥离转印过程中，是否可以完全转移，转印后图案边缘无明显粘连、毛刺、飞边；合格：在转印后图案完整，无明显明显粘连、毛刺、飞边；

不合格：在转印后图案不完整或者出现明显粘连、毛刺、飞边；

(ii)表面硬度：

装饰膜在剥离转印过程后使用硬度比进行表面硬度测试；

(iii)酒精耐性：

装饰膜在剥离转印过程后将工件放入90％的酒精溶液中浸泡1h，取出后使用3m610胶带进行附着力测试；

合格：附着力合格，图案层测试前后完整，无图案层转移；

不合格：附着力较差，图案不完整，或者出现边缘剥离或者点状脱落；

(iiii)弱酸/碱耐性

弱酸耐性；装饰膜在剥离转印过程后将工件放入PH＝4的醋酸溶液中浸泡1h，取出后使用3m610胶带进行附着力测试；

弱碱耐性；装饰膜在剥离转印过程后将工件放入PH＝10的氢氧化钠溶液中浸泡1h，取出后使用3m610胶带进行附着力测试；

合格：附着力合格，图案层测试前后完整，无图案层变色、脱落；

不合格：附着力较差，图案变色或者不完整，或者出现边缘剥离或者点状脱落；

(iiiii)耐热老化性

耐热老化性测试方法：将工件在85℃高温烘箱中放置72h，在常温放置2h，然后对外观及颜色变化进行评价。

合格：外观无裂纹、断裂、变白、剥离、膨胀；颜色无褪色、光泽变化；表面状态无模糊、变粘、擦拭褪色，有效面无污点等缺陷；

不合格：外观有裂纹、断裂、变白、剥离、膨胀；颜色有褪色褪色、光泽变化；表面状态模糊、变粘、擦拭褪色，有效面出现污点等缺陷。

结果见表1。

表1

测试项目	转印情况	表面硬度	酒精耐性	弱酸/碱耐性	耐热老化
						实施例1	合格	≥2H	合格	合格	合格
实施例2	合格	≥2H	合格	合格	合格
						对比例1	合格	B	不合格	不合格	不合格
对比例2	合格	B	不合格	不合格	不合格

综上所述：本发明实施例1-2制得的高耐性的装饰膜在满足装饰膜的通用的加工转印方式的同时，使用了2层硬涂层，在高温熟化烘烤后，整体耐性和硬度得到明显提升，满足了装饰行业中对高耐性和高硬度的需求。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高耐性装饰膜，其特征在于，所述的高耐性装饰膜包括：

基材层，其为所述的装饰膜的底材层，作为这个膜材料的支撑层；

表面层，其设置在所述基材层下层，其具有保护和剥离特性，用于在高温高压热转印过程中与基材层的玻璃特性；

锚固层，其设置在其设置在所述表面层的下侧，所述的锚固层用于提高第二硬涂层和图案层的附着牢度；

图案层，其设置在其设置在所述锚固层的下侧，所述图案层其纹理图案的呈现作用；

粘贴层，图案层，其设置在其设置在所述图案层的下侧，所述的粘贴层用于将装饰膜与工件粘贴到一起。

所述表面层包括第一硬涂层和第二硬涂层；

第一硬涂层，其设置在所述的底材层的下侧，所述的第一硬涂层在转印过程前后具备剥离、保护、耐热等性能；

第二硬涂层，其设置在所述第一硬涂层的下侧；所述的第二硬涂层为后固化剂释放储存和释放层，起到转印后的后固化过程，提高整体的涂层耐性。

2.根据权利要求1所述高耐性装饰膜，其特征在于，所述第二硬涂层含有后固化微胶囊；所述后固化微胶囊的制备方法如下：

P1.将2-5重量份的层状双金属氢氧化物溶于水中，配置成浓度为0.1-1mol/L的水溶液；

P2.将20-30重量份的甲基丙烯酸甲酯加入上述层状双金属氢氧化物的水溶液中，将pH调制7-10后置进行超声10-20min；

P3.向体系中加入10-20重量份的丙烯腈、30-50重量份的芯材乳液、二氯甲烷200-300重量份，3-5重量份的乳化剂、0.5-3重量份的引发剂，混合均匀后，搅拌条件下，在5-25℃反应0.5-1h，之后升温至40-50℃继续搅拌反应10-20h，反应完成后，过滤、烘干，得到后固化微胶囊。

3.根据权利要求2所述高耐性装饰膜，其特征在于，所述芯材乳液包括如下重量份的原料：后固化剂30-40份、纳米纤维素2-5份、水80-120份、有机溶剂50-60份、HLB介于5-6的乳化剂5-8份。

4.根据权利要求3所述高耐性装饰膜，其特征在于，所述芯材乳液按照下述方法制备：

T1.将后固化剂和有机溶剂混合均匀，并将得到的混合溶液作为油相；

T2.将HLB值为5-6的乳化剂溶于20-40重量份的分水中，并将得到的混合溶液作为水相；

T3.将所述步骤T2中得到的水相在转速2000-3000rpm的条件下缓慢滴加至所述步骤T1中得到的油相中，之后通过高剪切工艺在转速5000-7000rpm的条件下继续混合1-2h，制备得到纳米油包水型修复剂乳液；

T4.将所述纳米纤维素溶于剩余的水中，配置成悬浮液；

T5.将所述步骤T3中得到的修复剂乳液在转速3000-5000rpm的条件下缓慢滴加至所述步骤T4中得到的悬浮液中，得到芯材粗乳，之后将所述芯材粗乳冷却至0-5℃、并在功率500-1000W下进行超声处理5-10min，超声处理后的乳液在0-5℃、70-100MPa下进行高压微射流均质处理3-5次后，得到水包油包水型芯材乳液。

5.根据权利要求4所述高耐性装饰膜，其特征在于，所述后固化剂为封闭型的异氰酸酯或者封闭性的部分甲基化的氨基树脂。

6.根据权利要求1所述高耐性装饰膜，其特征在于，所述第一硬涂层总厚度控制在1.0-2.5μm，第二硬涂层厚度控制在1.5-3.5μm，其中所述第二硬涂层的后固化微胶囊的平均粒径≤2μm。

7.根据权利要求1所述高耐性装饰膜，其特征在于，所述第一硬涂层由如下重量份的原料制备而成：丙烯酸树脂：25-35份；纤维素树脂：10-15份；马来酸酐树脂：10-15份；聚乙烯树脂：5-10份；有机溶剂：100-150份；附着力促进剂：0.1-0.3份；光稳定剂：0.1-0.2份；抗氧化剂：0.1-0.2份。

8.根据权利要求4所述高耐性装饰膜，其特征在于，所述第一硬涂层按如下方法制备：按照重量配置分别称取各原料，置于混合机中混匀后备用，得到第一硬涂层涂布液，进行涂布得到第一硬涂层。

9.根据权利要求4所述高耐性装饰膜，其特征在于，所述第二硬涂层按如下方法制备：将20-50重量份所述后固化微胶囊加入至200-500重量份非极性溶剂中，配置成第二硬涂层涂布液，进行涂布得到第二硬涂层。

10.一种如权利要求1-8任一项所述的高耐性装饰膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)使用凹版涂布、柔版涂布、三辊涂布、微凹版中至少一种的涂布方式将涂料均匀涂布在基材层下面；

(2)将第二硬涂层涂布液均匀涂覆在所述第一硬涂层的下侧面上，待溶剂挥发后，得到第二硬涂层；

(3)将锚固层、图案层、粘贴层依次涂布后，得到所述的高耐性的装饰膜。