CN116762496A - 有机发光器件 - Google Patents
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Abstract
本公开内容提供了具有改善的驱动电压、效率和寿命的有机发光器件。
Description
技术领域
本公开内容涉及具有改善的驱动电压、效率和寿命的有机发光器件。
背景技术
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年2月24日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0024903号的权益,其内容通过引用整体并入本文。
通常,有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角,优异的对比度,快速的响应时间,优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性,并因此进行了许多研究。
有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性,例如,有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中,如果在两个电极之间施加电压,则空穴从阳极注入至有机材料层中,以及电子从阴极注入至有机材料层中,当注入的空穴和电子彼此相遇时形成激子,并且当激子再次落至基态时发光。
在如上所述的有机发光器件中,持续需要开发具有改善的驱动电压、效率和寿命的有机发光器件。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献0001)韩国未审查专利公开第10-2000-0051826号
发明内容
技术问题
本公开内容的目的是提供具有改善的驱动电压、效率和寿命的有机发光器件。
技术方案
本公开内容提供了以下有机发光器件:
一种有机发光器件,包括:
阳极;
阴极;和
介于阳极与阴极之间的发光层,
其中发光层包含(i)由以下化学式1表示的化合物和(ii)由以下化学式2或以下化学式3表示的化合物:
[化学式1]
其中在化学式1中,
L为单键;或者经取代或未经取代的C6-60亚芳基,
X为N;或CH,条件是X中的至少两者或更多者为N,
R为氢;氘;经取代或未经取代的C6-60芳基;或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60杂芳基,
Ar1和Ar2各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基;或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60杂芳基,
[化学式2]
[化学式3]
其中在化学式2和3中,
R′为由以下化学式4表示的取代基、或者经取代或未经取代的C6-60芳基,
当R′为由以下化学式4表示的取代基时,R′1至R′6各自独立地为氢或氘,
当R′不为由以下化学式4表示的取代基时,R′1至R′6中的任一者为由以下化学式4表示的取代基,以及余者各自独立地为氢或氘;
[化学式4]
其中在化学式4中,
L′为单键、经取代或未经取代的C6-60亚芳基、或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60亚杂芳基,
L′1和L′2各自独立地为单键;经取代或未经取代的C6-60亚芳基;或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60亚杂芳基,以及
Ar′1和Ar′2各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基、或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60杂芳基。
有益效果
上述有机发光器件在驱动电压、效率和寿命方面是优异的。
附图说明
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的一个实例。
具体实施方式
在下文中,将更详细地描述本公开内容的实施方案以帮助理解本发明。
如本文所使用的,符号或/>意指与另外的取代基相连接的键。
如本文所使用的,术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;腈基;硝基;羟基;羰基;酯基;酰亚胺基;氨基;氧化膦基;烷氧基;芳氧基;烷基硫基;芳基硫基;烷基磺酰基;芳基磺酰基;甲硅烷基;硼基;烷基;环烷基;烯基;芳基;芳烷基;芳烯基;烷基芳基;烷基胺基;芳烷基胺基;杂芳基胺基;芳基胺基;芳基膦基;和包含N、O和S原子中的至少一者的杂环基,或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如,“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即,联苯基可以为芳基,或者其也可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
在本公开内容中,羰基的碳数没有特别限制,但优选为1至40。具体地,羰基可以为具有以下结构式的取代基,但不限于此。
在本公开内容中,酯基可以具有其中酯基的氧可以被具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基、或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地,酯基可以为具有以下结构式的取代基,但不限于此。
在本公开内容中,酰亚胺基的碳数没有特别限制,但优选为1至25。具体地,酰亚胺基可以为具有以下结构式的取代基,但不限于此。
在本公开内容中,甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等,但不限于此。
在本公开内容中,硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基和苯基硼基,但不限于此。
在本公开内容中,卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。
在本公开内容中,烷基可以为直链或支链,并且其碳数没有特别限制,但优选为1至40。根据一个实施方案,烷基的碳数为1至20。根据另一个实施方案,烷基的碳数为1至10。根据另一个实施方案,烷基的碳数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限于此。
在本公开内容中,烯基可以为直链或支链,并且其碳数没有特别限制,但优选为2至40。根据一个实施方案,烯基的碳数为2至20。根据另一个实施方案,烯基的碳数为2至10。根据又一个实施方案,烯基的碳数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、基、苯乙烯基等,但不限于此。
在本公开内容中,环烷基没有特别限制,但其碳数优选为3至60。根据一个实施方案,环烷基的碳数为3至30。根据另一个实施方案,环烷基的碳数为3至20。根据又一个实施方案,环烷基的碳数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等,但不限于此。
在本公开内容中,芳基没有特别限制,但其碳数优选为6至60,并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案,芳基的碳数为6至30。根据一个实施方案,芳基的碳数为6至20。作为单环芳基,芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等,但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、基、/>基、芴基等,但不限于此。
在本公开内容中,芴基可以为经取代的,并且两个取代基可以彼此连接以形成螺结构。在芴基为经取代的情况下,可以形成
等。然而,结构不限于此。
在本公开内容中,杂环基为包含O、N、Si和S中的至少一者作为杂原子的杂环基,并且其碳数没有特别限制,但优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、/>二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并/>唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异/>唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等,但不限于此。
在本公开内容中,芳烷基、芳烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与芳基的上述实例相同。在本公开内容中,芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与烷基的上述实例相同。在本公开内容中,杂芳基胺中的杂芳基可以应用于对杂环基的上述描述。在本公开内容中,芳烯基中的烯基与烯基的上述实例相同。在本公开内容中,可以应用对芳基的上述描述,不同之处在于亚芳基为二价基团。在本公开内容中,可以应用对杂环基的上述描述,不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本公开内容中,可以应用对芳基或环烷基的上述描述,不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。在本公开内容中,可以应用对杂环基的上述描述,不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。
在下文中,将针对各配置详细地描述本公开内容。
阳极和阴极
本文所使用的阳极和阴极意指有机发光器件中使用的电极。
作为阳极材料,通常优选使用具有大的功函数的材料,使得空穴可以顺利地注入至有机材料层中。阳极材料的具体实例包括金属,例如钒、铬、铜、锌和金,或其合金;金属氧化物,例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)和铟锌氧化物(IZO);金属和氧化物的组合,例如ZnO:Al或SnO2:Sb;导电聚合物,例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺;等等,但不限于此。
作为阴极材料,通常优选使用具有小的功函数的材料,使得电子可以容易地注入至有机材料层中。阴极材料的具体实例包括:金属,例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅,或其合金;多层结构材料,例如LiF/Al或LiO2/Al;等等,但不限于此。
发光层
本公开内容中使用的发光层意指可以通过使从阳极和阴极传输的空穴和电子结合而发出可见光区域中的光的层。通常,发光层包含主体材料和掺杂剂材料,并且在本公开内容中,包含(i)由化学式1表示的化合物和(ii)由化学式2或化学式3表示的化合物二者作为主体。
在化学式1中,优选地,L为单键;亚苯基;联苯二基;或者亚萘基。更优选地,L为单键;1,4-亚苯基;1,3-亚苯基;1,2-亚苯基;或者1,4-亚萘基。
优选地,所有X均为N。
优选地,R为氢、氘、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基、萘基苯基、菲基、三亚苯基、荧蒽基、二苯并呋喃基、苯并萘并呋喃基、二苯并噻吩基、或者苯并萘并噻吩基。
优选地,Ar1和Ar2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、菲基、二苯并呋喃基、或者二苯并噻吩基。
由化学式1表示的化合物的代表性实例如下:
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此外,本公开内容提供了如以下反应方案1中所示的用于制备由化学式1表示的化合物的方法:
[反应方案1]
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在反应方案1中,除了X以外的剩余取代基的限定与以上限定的相同,并且X为卤素,优选为溴或氯。反应方案1为Suzuki偶联反应,其优选在钯催化剂和碱的存在下进行,并且用于以上反应的反应性基团可以如本领域已知的来改变。以上制备方法可以进一步体现在下文中描述的制备例中。
在化学式2和3中,优选地,R′为由化学式4表示的取代基、或者经取代或未经取代的C6-12芳基。更优选地,R′为由化学式4表示的取代基、或者苯基、联苯基或萘基。
优选地,L′为单键、经取代或未经取代的C6-12亚芳基。更优选地,L′为单键、亚苯基、联苯二基、三联苯二基、亚萘基、或者-(亚苯基)-(亚萘基)-。更优选地,L′为单键、1,4-亚苯基、4,4′-联苯二基、或2,6-亚萘基。
优选地,L′1和L′2各自独立地为单键;或者经取代或未经取代的C6-12亚芳基。优选地,L′1和L′2各自独立地为单键、亚苯基、或者联苯二基。更优选地,L′1和L′2各自独立地为单键、1,4-亚苯基、或者4,4′-联苯二基。
优选地,Ar′1和Ar′2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或者9-苯基-9H-咔唑基。
优选地,R′1至R′4中的任一者为由化学式4表示的取代基,余者各自独立地为氢或氘,以及R′5和R′6各自独立地为氢或氘。
优选地,R′1至R′4各自独立地为氢或氘;R′5和R′6中的任一者为由化学式4表示的取代基,以及余者为氢或氘。在此,优选地,Ar′1和Ar′2各自独立地为三联苯基、萘基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基。或者,优选地,Ar′1为苯基,Ar′2为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基;或者Ar′1为联苯基,Ar′2为三联苯基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基。在此,优选地,L′1和L′2各自独立地为单键、亚苯基或联苯二基,更优选地,L′1和L′2各自独立地为单键、1,4-亚苯基或4,4′-联苯二基。
由化学式2或3表示的化合物的代表性实例如下。
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此外,本公开内容提供了如以下反应方案2中所示的用于制备其中R′1为化学式4的由化学式2表示的化合物的方法,以及其他剩余的由化学式2表示的化合物和由化学式3表示的化合物也可以以类似的方式制备。
[反应方案2]
在反应方案2中,除了X′和Y′之外的剩余取代基的限定与以上限定相同,X′为卤素,优选为溴或氯,当L′为单键时,Y′为氢,当L′不为单键时,Y′为-B(OH)2。反应方案2为Suzuki偶联反应,其优选在钯催化剂和碱的存在下进行,并且用于各反应的反应基团可以如本领域已知的改变。以上制备方法可以进一步体现在下文描述的制备例中。
同时,掺杂剂材料没有特别限制,只要其为用于有机发光器件的材料即可。作为实例,可以提及芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。芳族胺衍生物的具体实例包括经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物,其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、和二茚并芘等。苯乙烯胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物,其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等,但不限于此。此外,金属配合物的实例包括铱配合物、铂配合物等,但不限于此。
空穴传输层
根据本公开内容的有机发光器件可以包括在发光层与阳极之间的空穴传输层。
空穴传输层为接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输材料合适地为具有大的空穴迁移率的材料,其可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层。
空穴传输材料的具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等,但不限于此。
空穴注入层
如有必要,根据本公开内容的有机发光器件还可以包括在阳极与空穴传输层之间的空穴注入层。
空穴注入层为注入来自电极的空穴的层,并且空穴注入材料优选为这样的化合物:其具有传输空穴的能力,具有阳极中的空穴注入效应以及对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效应,防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料,并且在形成薄膜的能力方面是优异的。此外,优选空穴注入材料的HOMO(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。
空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等,但不限于此。
电子传输层
根据本公开内容的有机发光器件可以包括在发光层与阴极之间的电子传输层。
电子传输层为接收来自阴极和形成在阴极上的电子注入层的电子并将电子传输至发光层并且抑制空穴从发光层转移的层,电子传输材料合适地为可以很好地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层,并且具有大的电子迁移率的材料。
电子传输材料的具体实例包括:8-羟基喹啉的Al配合物;包含Alq3的配合物;有机自由基化合物;羟基黄酮-金属配合物等,但不限于此。电子传输层可以与如根据常规技术使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地,阴极材料的适当实例为具有低功函数、后接铝层或银层的典型材料。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐,在每种情况下均后接铝层或银层。
电子注入层
如有必要,根据本公开内容的有机发光器件还可以包括在电子传输层与阴极之间的电子注入层。
电子注入层为注入来自电极的电子的层,并且优选为这样的化合物:其具有传输电子的能力,具有从阴极注入电子的效应以及将电子注入至发光层或发光材料中的优异效应,防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层,并且在形成薄膜的能力方面也是优异的。
可以用作电子注入层的材料的具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、/>二唑、三唑、咪唑、/>四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等,及其衍生物;金属配合物化合物;含氮5元环衍生物;等等,但不限于此。
金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等,但不限于此。
有机发光器件
根据本公开内容的有机发光器件的结构示于图1中。图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的一个实例。
根据本公开内容的有机发光器件可以通过顺序地堆叠上述结构来制造。在这种情况下,有机发光器件可以通过以下制造:通过使用PVD(物理气相沉积)法例如溅射法或电子束蒸镀法在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物或其合金以形成阳极,在阳极上形成上述各个层,然后在其上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外,有机发光器件还可以通过以上述配置的相反顺序在基底上从阴极材料顺序地沉积至阳极材料来制造(WO2003/012890)。此外,发光层可以通过使主体和掺杂剂经受真空沉积法和溶液涂覆法来形成。在本文中,溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等,但不限于此。
同时,根据本公开内容的有机发光器件可以为底部发射器件、顶部发射器件、或者双侧发光器件。
在下文中,将在以下实施例中具体地描述有机发光器件的制备。然而,提供以下实施例仅出于举例说明的目的,并且不旨在限制本公开内容的范围。
[制备例]
化合物1-1
在氮气气氛下将化合物1-A(15g,60.9mmol)和化合物Trz1(19.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(16.8g,121.7mmol)溶解在水(50ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.9g化合物sub1-A-1。(产率:71%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-A-1(15g,31mmol)和化合物sub1(6.1g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(8.6g,62mmol)溶解在水(26ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.3g化合物1-1。(产率:66%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-2
在氮气气氛下将化合物1-A(15g,60.9mmol)和化合物Trz2(16.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.5g化合物sub1-A-2。(产率:74%,MS:[M+H]+=434)
在氮气气氛下将化合物sub1-A-2(15g,34.6mmol)和化合物sub2(9.4g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(9.6g,69.1mmol)溶解在水(29ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.3g化合物1-2。(产率:66%,MS:[M+H]+=626)
化合物1-3
在氮气气氛下将化合物1-A(15g,60.9mmol)和化合物Trz3(19.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.2g化合物sub1-A-3。(产率:79%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-A-3(15g,31mmol)和化合物sub3(7.1g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(8.6g,62mmol)溶解在水(26ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.9g化合物1-3。(产率:66%,MS:[M+H]+=632)
化合物1-4
在氮气气氛下将化合物1-A(15g,60.9mmol)和化合物Trz4(27g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26g化合物sub1-A-4。(产率:70%,MS:[M+H]+=610)
在氮气气氛下将化合物sub1-A-4(15g,24.6mmol)和化合物sub(5.6g,24.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(6.8g,49.2mmol)溶解在水(20ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.2g化合物1-4。(产率:60%,MS:[M+H]+=758)
化合物1-5
在氮气气氛下将化合物1-B(15g,60.9mmol)和化合物Trz5(24g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.2g化合物sub1-B-1。(产率:77%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-B-1(15g,26.8mmol)和化合物sub5(3.3g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(7.4g,53.6mmol)溶解在水(22ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.9g化合物1-5。(产率:80%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-6
在氮气气氛下将化合物1-B(15g,60.9mmol)和化合物Trz3(19.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.2g化合物sub1-B-2。(产率:62%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-B-2(15g,31mmol)和化合物sub6(7.6g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(8.6g,62mmol)溶解在水(26ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.3g化合物1-6。(产率:76%,MS:[M+H]+=650)
化合物1-7
在氮气气氛下将化合物1-B(15g,60.9mmol)和化合物Trz2(16.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.8g化合物sub1-B-3。(产率:79%,MS:[M+H]+=434)
在氮气气氛下将化合物sub1-B-3(15g,34.6mmol)和化合物sub7(8.6g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(9.6g,69.1mmol)溶解在水(29ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.4g化合物1-7。(产率:74%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-8
在氮气气氛下将化合物sub1-B-2(15g,31mmol)和化合物sub8(8.1g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(8.6g,62mmol)溶解在水(26ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.5g化合物1-8。(产率:75%,MS:[M+H]+=666)
化合物1-9
在氮气气氛下将化合物1-B(15g,60.9mmol)和化合物Trz6(22.4g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.7g化合物sub1-B-4。(产率:73%,MS:[M+H]+=534)
在氮气气氛下将化合物sub1-B-4(15g,28.1mmol)和化合物sub9(6g,28.1mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(7.8g,56.2mmol)溶解在水(23ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.6g化合物1-9。(产率:62%,MS:[M+H]+=666)
化合物1-10
在氮气气氛下将化合物1-B(15g,60.9mmol)和化合物Trz7(28.6g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备28.6g化合物sub1-B-5。(产率:74%,MS:[M+H]+=636)
在氮气气氛下将化合物sub1-B-5(15g,23.6mmol)和化合物sub5(2.9g,23.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(6.5g,47.2mmol)溶解在水(20ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.4g化合物1-5。(产率:65%,MS:[M+H]+=678)
化合物1-11
在氮气气氛下将化合物1-B(15g,60.9mmol)和化合物Trz8(21.8g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.1g化合物sub1-B-6。(产率:63%,MS:[M+H]+=524)
在氮气气氛下将化合物sub1-B-6(15g,28.6mmol)和化合物sub10(4.9g,28.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(7.9g,57.3mmol)溶解在水(24ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.4g化合物1-11。(产率:65%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-12
在氮气气氛下将化合物1-C(15g,60.9mmol)和化合物Trz3(19.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备17.6g化合物sub1-C-1。(产率:60%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-C-1(15g,31mmol)和化合物sub10(5.3g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(8.6g,62mmol)溶解在水(26ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.8g化合物1-12。(产率:72%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-13
在氮气气氛下将化合物1-C(15g,60.9mmol)和化合物Trz9(24g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.5g化合物sub1-C-2。(产率:69%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-C-2(15g,26.8mmol)和化合物sub10(4.6g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(7.4g,53.6mmol)溶解在水(22ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14g化合物1-13。(产率:80%,MS:[M+H]+=652)
化合物1-14
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在氮气气氛下将化合物1-C(15g,60.9mmol)和化合物Trz10(20.9g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.5g化合物sub1-C-3。(产率:66%,MS:[M+H]+=510)
在氮气气氛下将化合物sub1-C-3(15g,29.4mmol)和化合物sub11(7.3g,29.4mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(8.1g,58.8mmol)溶解在水(24ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.3g化合物1-14。(产率:77%,MS:[M+H]+=678)
化合物1-15
在氮气气氛下将化合物1-C(15g,60.9mmol)和化合物Trz2(16.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.7g化合物sub1-C-4。(产率:71%,MS:[M+H]+=434)
在氮气气氛下将化合物sub1-C-4(15g,37.1mmol)和化合物sub12(9.7g,37.1mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(10.3g,74.3mmol)溶解在水(31ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.6g化合物1-15。(产率:64%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-16
在氮气气氛下将化合物sub1-C-3(15g,26.8mmol)和化合物sub13(7.4g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(7.4g,53.6mmol)溶解在水(22ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备16.2g化合物1-16。(产率:80%,MS:[M+H]+=758)
化合物1-17
在氮气气氛下将化合物sub1-C-4(15g,34.6mmol)和化合物sub14(7.7g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(9.6g,69.1mmol)溶解在水(29ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.3g化合物1-17。(产率:62%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-18
在氮气气氛下将化合物sub1-C-1(15g,31mmol)和化合物sub9(6.6g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(8.6g,62mmol)溶解在水(26ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12g化合物1-18。(产率:63%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-19
在氮气气氛下将化合物1-C(15g,60.9mmol)和化合物Trz11(22.4g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.4g化合物sub1-C-5。(产率:69%,MS:[M+H]+=534)
在氮气气氛下将化合物sub1-C-5(15g,28.1mmol)和化合物sub15(6g,28.1mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(7.8g,56.2mmol)溶解在水(23ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.3g化合物1-19。(产率:71%,MS:[M+H]+=666)
化合物1-20
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在氮气气氛下将化合物1-C(15g,60.9mmol)和化合物Trz12(21.8g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21g化合物sub1-C-6。(产率:66%,MS:[M+H]+=524)
在氮气气氛下将化合物sub1-C-6(15g,28.6mmol)和化合物sub10(4.9g,28.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.9g,85.9mmol)溶解在水(36ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.3g化合物1-20。(产率:70%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-21
在氮气气氛下将化合物1-C(15g,60.9mmol)和化合物Trz13(24g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.2g化合物sub1-C-7。(产率:77%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-C-7(15g,26.8mmol)和化合物sub5(3.3g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.1g,80.3mmol)溶解在水(33ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.5g化合物1-21。(产率:65%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-22
在氮气气氛下将化合物1-D(15g,60.9mmol)和化合物Trz14(19.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.9g化合物sub1-D-1。(产率:67%,MS:[M+H]+=586)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-1(15g,25.6mmol)和化合物sub5(3.1g,25.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(10.6g,76.8mmol)溶解在水(32ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.3g化合物1-22。(产率:64%,MS:[M+H]+=628)
化合物1-23
在氮气气氛下将化合物1-D(15g,60.9mmol)和化合物Trz2(16.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20g化合物sub1-D-2。(产率:76%,MS:[M+H]+=434)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-2(15g,34.6mmol)和化合物sub16(9.1g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14.3g,103.7mmol)溶解在水(43ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14g化合物1-23。(产率:66%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-24
在氮气气氛下将化合物1-D(15g,60.9mmol)和化合物Trz10(20.9g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.8g化合物sub1-D-3。(产率:67%,MS:[M+H]+=510)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-3(15g,29.4mmol)和化合物sub17(7.7g,29.4mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.2g,88.2mmol)溶解在水(37ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.4g化合物1-24。(产率:61%,MS:[M+H]+=692)
化合物1-25
在氮气气氛下将化合物1-D(15g,60.9mmol)和化合物Trz15(21.8g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.3g化合物sub1-D-4。(产率:67%,MS:[M+H]+=524)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-4(15g,28.6mmol)和化合物sub10(4.9g,28.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.9g,85.9mmol)溶解在水(36ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.7g化合物1-25。(产率:61%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-26
在氮气气氛下将化合物sub1-D-3(15g,29.4mmol)和化合物sub18(6.2g,29.4mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.2g,88.2mmol)溶解在水(37ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.3g化合物1-26。(产率:76%,MS:[M+H]+=642)
化合物1-27
在氮气气氛下将化合物1-D(15g,60.9mmol)和化合物Trz16(27g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.1g化合物sub1-D-5。(产率:73%,MS:[M+H]+=610)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-5(15g,24.6mmol)和化合物sub9(5.2g,24.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(10.2g,73.8mmol)溶解在水(31ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.8g化合物1-27。(产率:70%,MS:[M+H]+=742)
化合物1-28
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在氮气气氛下将化合物1-D(15g,60.9mmol)和化合物Trz13(24g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.8g化合物sub1-D-6。(产率:61%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-6(15g,26.8mmol)和化合物sub10(4.6g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.1g,80.3mmol)溶解在水(33ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.2g化合物1-28。(产率:70%,MS:[M+H]+=652)
化合物1-29
在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz2(16.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备17.1g化合物sub1-E-1。(产率:65%,MS:[M+H]+=434)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-1(15g,34.6mmol)和化合物sub2(9.4g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14.3g,103.7mmol)溶解在水(43ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.5g化合物1-29。(产率:67%,MS:[M+H]+=626)
化合物1-30
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在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz9(24g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.9g化合物sub1-E-2。(产率:79%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-2(15g,26.8mmol)和化合物sub19(7g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.1g,80.3mmol)溶解在水(33ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.9g化合物1-30。(产率:80%,MS:[M+H]+=742)
化合物1-31
在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz17(22.4g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.3g化合物sub1-E-3。(产率:78%,MS:[M+H]+=534)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-3(15g,28.1mmol)和化合物sub2(7.8g,28.1mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.6g,84.3mmol)溶解在水(35ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.8g化合物1-31。(产率:72%,MS:[M+H]+=732)
化合物1-32
在氮气气氛下将化合物sub1-E-1(15g,34.6mmol)和化合物sub21(7.7g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14.3g,103.7mmol)溶解在水(43ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.9g化合物1-32。(产率:65%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-33
在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz15(21.8g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.5g化合物sub1-E-4。(产率:80%,MS:[M+H]+=524)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-4(15g,28.6mmol)和化合物sub10(4.9g,28.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.9g,85.9mmol)溶解在水(36ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.6g化合物1-33。(产率:60%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-34
在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz3(19.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备17.6g化合物sub1-E-5。(产率:60%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-5(15g,31mmol)和化合物sub9(6.6g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.9g,93mmol)溶解在水(39ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.4g化合物1-34。(产率:60%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-35
在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz10(20.9g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.7g化合物sub1-E-6。(产率:70%,MS:[M+H]+=510)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-6(15g,29.4mmol)和化合物sub22(7.7g,29.4mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.2g,88.2mmol)溶解在水(37ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.6g化合物1-35。(产率:72%,MS:[M+H]+=692)
化合物1-36
在氮气气氛下将化合物sub1-E-5(15g,31mmol)和化合物sub23(8.1g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.9g,93mmol)溶解在水(39ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.4g化合物1-36。(产率:60%,MS:[M+H]+=666)
化合物1-37
在氮气气氛下将化合物sub1-E-5(15g,31mmol)和化合物sub10(5.3g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.9g,93mmol)溶解在水(39ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.1g化合物1-37。(产率:79%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-38
在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz18(27g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.1g化合物sub1-E-7。(产率:65%,MS:[M+H]+=610)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-7(15g,24.6mmol)和化合物sub5(3g,24.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(10.2g,73.8mmol)溶解在水(31ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.1g化合物1-38。(产率:63%,MS:[M+H]+=652)
化合物1-39
在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz13(24g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.2g化合物sub1-E-8。(产率:77%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-8(15g,26.8mmol)和化合物sub5(3.3g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.1g,80.3mmol)溶解在水(33ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.9g化合物1-39。(产率:68%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-40
在氮气气氛下将化合物1-F(15g,60.9mmol)和化合物Trz2(16.3g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.2g化合物sub1-F-1。(产率:73%,MS:[M+H]+=434)
在氮气气氛下将化合物1-F(15g,34.6mmol)和化合物sub6(8.5g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14.3g,103.7mmol)溶解在水(43ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.7g化合物1-40。(产率:71%,MS:[M+H]+=600)
化合物1-41
在氮气气氛下将化合物1-F(15g,60.9mmol)和化合物Trz10(20.9g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.1g化合物sub1-F-2。(产率:68%,MS:[M+H]+=510)
在氮气气氛下将化合物sub1-F-2(15g,29.4mmol)和化合物sub1(5.8g,29.4mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.2g,88.2mmol)溶解在水(37ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.2g化合物1-41。(产率:77%,MS:[M+H]+=628)
化合物1-42
在氮气气氛下将化合物Trz7(15g,31.9mmol)和化合物sub9(6.8g,31.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(13.2g,95.8mmol)溶解在水(40ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.2g化合物1-42。(产率:79%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-43
在氮气气氛下将化合物Trz16(15g,33.8mmol)和化合物sub9(7.2g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15g化合物1-43。(产率:77%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-44
在氮气气氛下将化合物Trz4(15g,33.8mmol)和化合物sub9(7.2g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.2g化合物1-44。(产率:73%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-45
在氮气气氛下将化合物Trz1(15g,35.7mmol)和化合物sub9(7.6g,35.7mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14.8g,107.2mmol)溶解在水(44ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.2g化合物1-45。(产率:62%,MS:[M+H]+=552)
化合物1-46
/>
在氮气气氛下将化合物Trz19(15g,33.8mmol)和化合物sub9(7.2g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.6g化合物1-46。(产率:70%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-47
在氮气气氛下将化合物Trz20(15g,35.9mmol)和化合物sub9(7.6g,35.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14.9g,107.7mmol)溶解在水(45ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15g化合物1-47。(产率:76%,MS:[M+H]+=550)
化合物1-48
在氮气气氛下将化合物Trz3(15g,47.2mmol)和化合物sub24(9.7g,47.2mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(19.6g,141.6mmol)溶解在水(59ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13g化合物sub1-G-1。(产率:62%,MS:[M+H]+=444)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-1(15g,33.8mmol)和化合物sub9(7.2g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.2g化合物1-48。(产率:78%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-49
在氮气气氛下将化合物O(15g,41.9mmol)和化合物sub25(8.7g,41.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.4g,125.8mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.6g化合物sub1-G-2。(产率:62%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-2(15g,31mmol)和化合物sub9(6.6g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.9g,93mmol)溶解在水(39ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.7g化合物1-49。(产率:72%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-50
在氮气气氛下将化合物Trz21(15g,36.8mmol)和化合物sub26(5.8g,36.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(15.2g,110.3mmol)溶解在水(46ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.8g化合物sub1-G-3。(产率:72%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-3(15g,31mmol)和化合物sub9(6.6g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.9g,93mmol)溶解在水(39ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.2g化合物1-50。(产率:69%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-51
在氮气气氛下将化合物Trz16(15g,33.8mmol)和化合物sub27(5.3g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.3g化合物sub1-G-4。(产率:76%,MS:[M+H]+=520)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-4(15g,28.8mmol)和化合物sub9(6.1g,28.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12g,86.5mmol)溶解在水(36ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.3g化合物1-51。(产率:71%,MS:[M+H]+=652)
化合物1-52
在氮气气氛下将化合物Trz22(15g,36.8mmol)和化合物sub28(5.8g,36.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(15.2g,110.3mmol)溶解在水(46ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.8g化合物sub1-G-5。(产率:72%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-5(15g,31mmol)和化合物sub9(6.6g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.9g,93mmol)溶解在水(39ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13g化合物1-52。(产率:68%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-53
在氮气气氛下将化合物Trz23(15g,34.6mmol)和化合物sub27(5.4g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14.3g,103.7mmol)溶解在水(43ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.3g化合物sub1-G-6。(产率:64%,MS:[M+H]+=510)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-5(15g,31mmol)和化合物sub9(6.6g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.9g,93mmol)溶解在水(39ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13g化合物1-53。(产率:68%,MS:[M+H]+=616)
化合物1-54
在氮气气氛下将化合物sub1-G-1(15g,33.8mmol)和化合物1-E(8.3g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.4g化合物sub1-E-9。(产率:70%,MS:[M+H]+=610)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-9(15g,24.6mmol)和化合物sub5(3g,24.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(10.2g,73.8mmol)溶解在水(31ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.2g化合物1-54。(产率:76%,MS:[M+H]+=652)
化合物1-55
在氮气气氛下将化合物O(15g,56mmol)和化合物sub24(11.6g,56mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(23.2g,168.1mmol)溶解在水(70ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.6g化合物sub1-G-7。(产率:71%,MS:[M+H]+=394)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-7(15g,38.1mmol)和化合物1-E(9.4g,38.1mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(15.8g,114.3mmol)溶解在水(47ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.8g化合物sub1-B-7。(产率:65%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-B-7(15g,26.8mmol)和化合物sub5(3.3g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.1g,80.3mmol)溶解在水(33ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.9g化合物1-55。(产率:80%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-56
在氮气气氛下将化合物sub1-G-7(15g,38.1mmol)和化合物1-E(9.4g,38.1mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(15.8g,114.3mmol)溶解在水(47ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.8g化合物sub1-B-7。(产率:65%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-8(15g,30mmol)和化合物sub9(6.4g,30mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.4g,90mmol)溶解在水(37ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.4g化合物1-56。(产率:71%,MS:[M+H]+=632)
化合物1-57
在氮气气氛下将化合物Trz25(15g,41.9mmol)和化合物sub24(8.7g,41.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.4g,125.8mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.4g化合物sub1-G-9。(产率:61%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-9(15g,31mmol)和化合物1-F(7.6g,31mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12.9g,93mmol)溶解在水(39ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.5g化合物sub1-F-3。(产率:62%,MS:[M+H]+=650)
在氮气气氛下将化合物sub1-F-3(15g,23.1mmol)和化合物sub5(2.8g,23.1mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(9.6g,69.2mmol)溶解在水(29ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.8g化合物1-57。(产率:80%,MS:[M+H]+=692)
化合物1-58
在氮气气氛下将化合物Trz26(15g,33.8mmol)和化合物sub26(5.3g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.5g化合物sub1-G-10。(产率:60%,MS:[M+H]+=520)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-10(15g,28.8mmol)和化合物1-D(7.1g,28.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12g,86.5mmol)溶解在水(36ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15g化合物sub1-E-7。(产率:76%,MS:[M+H]+=686)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-7(15g,21.9mmol)和化合物sub5(2.7g,21.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(9.1g,65.6mmol)溶解在水(27ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备9.9g化合物1-58。(产率:62%,MS:[M+H]+=728)
化合物1-59
在氮气气氛下将化合物Trz15(15g,41.9mmol)和化合物sub24(8.7g,41.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.4g,125.8mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.4g化合物sub1-G-11。(产率:61%,MS:[M+H]+=484)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-11(15g,28.8mmol)和化合物1-D(7.1g,28.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(12g,86.5mmol)溶解在水(36ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15g化合物sub1-E-4。(产率:76%,MS:[M+H]+=686)
在氮气气氛下将化合物sub1-F-4(15g,23.1mmol)和化合物sub5(2.8g,23.1mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(9.6g,69.2mmol)溶解在水(29ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.1g化合物1-59。(产率:76%,MS:[M+H]+=692)
化合物1-60
在氮气气氛下将化合物Trz12(15g,41.9mmol)和化合物sub28(6.6g,41.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.4g,125.8mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.1g化合物sub1-G-12。(产率:61%,MS:[M+H]+=434)
在氮气气氛下将化合物sub1-G-12(15g,34.6mmol)和化合物1-D(8.5g,34.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14.3g,103.7mmol)溶解在水(43ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.6g化合物sub1-D-8。(产率:79%,MS:[M+H]+=500)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-8(15g,25mmol)和化合物sub10(4.3g,25mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(10.4g,75mmol)溶解在水(31ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.3g化合物1-60。(产率:77%,MS:[M+H]+=692)
化合物1-61
在氮气气氛下将化合物Trz27(15g,31.9mmol)和化合物sub9(6.8g,31.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(13.2g,95.8mmol)溶解在水(40ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g,0.8mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10g化合物1-61。(产率:52%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-62
在氮气气氛下将化合物Trz28(15g,33.8mmol)和化合物sub9(7.2g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g,0.8mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.2g化合物1-62。(产率:63%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-63
/>
在氮气气氛下将化合物Trz29(15g,31.9mmol)和化合物sub9(6.8g,31.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(13.2g,95.8mmol)溶解在水(40ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g,0.8mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.7g化合物1-63。(产率:66%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-64
在氮气气氛下将化合物Trz30(15g,31.9mmol)和化合物sub9(6.8g,31.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(13.2g,95.8mmol)溶解在水(40ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g,0.8mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.2g化合物1-64。(产率:69%,MS:[M+H]+=602)
化合物1-65
在氮气气氛下将化合物Trz31(15g,33.8mmol)和化合物sub9(7.2g,33.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(14g,101.4mmol)溶解在水(42ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g,0.8mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.6g化合物1-65。(产率:75%,MS:[M+H]+=576)
化合物1-66
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在氮气气氛下将化合物1-B(15g,60.9mmol)和化合物Trz30(28.6g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.7g,1.4mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.3g化合物sub1-B-7。(产率:50%,MS:[M+H]+=636)
在氮气气氛下将化合物sub1-B-7(15g,23.6mmol)和化合物sub5(2.9g,23.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(9.8g,70.7mmol)溶解在水(29ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备8.5g化合物1-66。(产率:53%,MS:[M+H]+=678)
化合物1-67
在氮气气氛下将化合物1-C(15g,60.9mmol)和化合物Trz32(25.6g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.7g,1.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.9g化合物sub1-C-8。(产率:70%,MS:[M+H]+=586)
在氮气气氛下将化合物sub1-C-8(15g,25.6mmol)和化合物sub5(3.1g,25.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(10.6g,76.8mmol)溶解在水(32ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10.6g化合物1-67。(产率:66%,MS:[M+H]+=628)
化合物1-68
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在氮气气氛下将化合物1-D(15g,60.9mmol)和化合物Trz33(27g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.7g,1.4mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备29.7g化合物sub1-D-7。(产率:80%,MS:[M+H]+=610)
在氮气气氛下将化合物sub1-D-7(15g,24.6mmol)和化合物sub5(3g,24.6mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(10.2g,73.8mmol)溶解在水(31ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.2g化合物1-68。(产率:70%,MS:[M+H]+=652)
化合物1-69
在氮气气氛下将化合物1-E(15g,60.9mmol)和化合物Trz34(24g,60.9mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解在水(76ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.7g,1.4mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.8g化合物sub1-E-9。(产率:64%,MS:[M+H]+=560)
在氮气气氛下将化合物sub1-E-9(15g,26.8mmol)和化合物sub5(3.3g,26.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(11.1g,80.3mmol)溶解在水(33ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.3g,0.6mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备10g化合物1-69。(产率:62%,MS:[M+H]+=602)
化合物2-1
在氮气气氛下将化合物2-AA(10g,35.8mmol)、化合物胺1(16g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到16.8g化合物2-1。(产率:68%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-2
在氮气气氛下将化合物2-AB(10g,35.8mmol)、化合物胺2(12.9g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.2g化合物2-2。(产率:61%,MS:[M+H]+=605)
化合物2-3
在氮气气氛下将化合物2-AC(10g,35.8mmol)、化合物胺3(16g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到17.3g化合物2-3。(产率:70%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-4
在氮气气氛下将化合物2-AD(10g,35.8mmol)、化合物胺4(10.6g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到12.7g化合物2-4。(产率:66%,MS:[M+H]+=539)
化合物2-5
在氮气气氛下将化合物2-AE(10g,35.8mmol)、化合物胺5(13.3g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.4g化合物2-5。(产率:61%,MS:[M+H]+=615)
化合物2-6
在氮气气氛下将化合物2-AE(10g,35.8mmol)、化合物胺6(12g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.4g化合物2-6。(产率:65%,MS:[M+H]+=579)
化合物2-7
在氮气气氛下将化合物2-AF(10g,35.8mmol)、化合物胺7(12.3g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.5g化合物2-7。(产率:64%,MS:[M+H]+=589)
化合物2-8
在氮气气氛下将化合物2-A(15g,53.6mmol)和化合物胺8(25.6g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.9g化合物2-8。(产率:68%,MS:[M+H]+=655)
化合物2-9
在氮气气氛下将化合物2-AB(15g,53.6mmol)和化合物胺9(29.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.9g化合物2-9。(产率:61%,MS:[M+H]+=730)
化合物2-10
在氮气气氛下将化合物2-AC(15g,53.6mmol)和化合物胺10(29.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.2g化合物2-10。(产率:62%,MS:[M+H]+=730)
化合物2-11
在氮气气氛下将化合物2-AD(15g,53.6mmol)和化合物胺11(24.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.9g化合物2-11。(产率:61%,MS:[M+H]+=641)
化合物2-12
在氮气气氛下将化合物2-AD(15g,53.6mmol)和化合物胺12(30.5g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.8g化合物2-12。(产率:65%,MS:[M+H]+=741)
化合物2-13
在氮气气氛下将化合物2-AE(15g,53.6mmol)和化合物胺13(21.4g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.6g化合物2-13。(产率:60%,MS:[M+H]+=579)
化合物2-14
在氮气气氛下将化合物2-AE(15g,53.6mmol)和化合物胺14(23.4g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.1g化合物2-14。(产率:67%,MS:[M+H]+=615)
化合物2-15
在氮气气氛下将化合物2-AE(15g,53.6mmol)和化合物胺15(29.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.2g化合物2-15。(产率:62%,MS:[M+H]+=730)
化合物2-16
在氮气气氛下将化合物2-AE(15g,53.6mmol)和化合物胺11(24.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23g化合物2-16。(产率:67%,MS:[M+H]+=641)
化合物2-17
在氮气气氛下将化合物2-AF(15g,53.6mmol)和化合物胺16(27.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.5g化合物2-17。(产率:63%,MS:[M+H]+=695)
化合物2-18
在氮气气氛下将化合物2-AA(15g,53.6mmol)和化合物胺17(36.2g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备28.5g化合物2-18。(产率:63%,MS:[M+H]+=843)
化合物2-19
在氮气气氛下将化合物2-AD(15g,53.6mmol)和化合物胺18(24.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.3g化合物2-19。(产率:68%,MS:[M+H]+=641)
化合物2-20
在氮气气氛下将化合物2-AF(15g,53.6mmol)和化合物胺19(34.8g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.6g化合物2-20。(产率:63%,MS:[M+H]+=817)
化合物2-21
在氮气气氛下将化合物2-AA(15g,53.6mmol)和化合物胺20(33.3g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.5g化合物2-21。(产率:65%,MS:[M+H]+=791)
化合物2-22
在氮气气氛下将化合物2-AD(15g,53.6mmol)和化合物胺21(32g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.9g化合物2-22。(产率:68%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-23
在氮气气氛下将化合物2-AE(15g,53.6mmol)和化合物胺22(23.4g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.4g化合物2-23。(产率:68%,MS:[M+H]+=615)
化合物2-24
在氮气气氛下将化合物2-AH(10g,28.1mmol)、化合物胺23(11.2g,28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g,42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到14.1g化合物2-24。(产率:70%,MS:[M+H]+=717)
化合物2-25
在氮气气氛下将化合物2-AJ(10g,28.1mmol)、化合物胺24(12.6g,28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g,42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.1g化合物2-25。(产率:61%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-26
在氮气气氛下将化合物2-AJ(10g,28.1mmol)、化合物胺25(10.4g,28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g,42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到11.8g化合物2-26。(产率:61%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-27
在氮气气氛下将化合物2-AK(10g,28.1mmol)、化合物胺26(9.8g,28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g,42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到11.6g化合物2-27。(产率:62%,MS:[M+H]+=669)
化合物2-28
在氮气气氛下将化合物2-AK(15g,42.2mmol)和化合物胺27(16.2g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备16.2g化合物2-28。(产率:60%,MS:[M+H]+=641)
化合物2-29
在氮气气氛下将化合物2-AI(15g,42.2mmol)和化合物胺28(19.5g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.1g化合物2-29。(产率:60%,MS:[M+H]+=717)
化合物2-30
在氮气气氛下将化合物2-AG(15g,42.2mmol)和化合物胺29(25.1g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.7g化合物2-30。(产率:64%,MS:[M+H]+=843)
化合物2-31
在氮气气氛下将化合物2-AJ(15g,42.2mmol)和化合物胺30(22.9g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.4g化合物2-31。(产率:67%,MS:[M+H]+=793)
化合物2-32
在氮气气氛下将化合物2-AI(15g,42.2mmol)和化合物胺31(21.8g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.6g化合物2-32。(产率:70%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-33
在氮气气氛下将化合物2-AL(15g,42.2mmol)和化合物胺32(22.9g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.4g化合物2-33。(产率:70%,MS:[M+H]+=793)
化合物2-34
在氮气气氛下将化合物2-AK(15g,42.2mmol)和化合物胺33(25.1g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.3g化合物2-34。(产率:60%,MS:[M+H]+=843)
化合物2-35
在氮气气氛下将化合物2-AI(15g,42.2mmol)和化合物胺34(22.4g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.7g化合物2-35。(产率:69%,MS:[M+H]+=781)
化合物2-36
在氮气气氛下将化合物2-AH(15g,42.2mmol)和化合物胺35(22.8g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23g化合物2-36。(产率:69%,MS:[M+H]+=791)
化合物2-37
在氮气气氛下将化合物2-AQ(10g,30.3mmol)、化合物胺36(11.1g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.6g化合物2-37。(产率:68%,MS:[M+H]+=659)
化合物2-38
在氮气气氛下将化合物2-AO(10g,30.3mmol)、化合物胺37(13.6g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到14.4g化合物2-38。(产率:64%,MS:[M+H]+=741)
化合物2-39
在氮气气氛下将化合物2-AQ(10g,30.3mmol)、化合物胺38(10.2g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到12g化合物2-39。(产率:63%,MS:[M+H]+=629)
化合物2-40
在氮气气氛下将化合物2-AQ(15g,45.5mmol)和化合物胺27(17.4g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.4g化合物2-40。(产率:66%,MS:[M+H]+=615)
化合物2-41
在氮气气氛下将化合物2-AN(15g,45.5mmol)和化合物胺39(24.7g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.9g化合物2-41。(产率:60%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-42
在氮气气氛下将化合物2-AR(15g,45.5mmol)和化合物胺40(21.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.7g化合物2-42。(产率:66%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-43
在氮气气氛下将化合物2-AP(15g,45.5mmol)和化合物胺41(27.8g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.1g化合物2-43。(产率:69%,MS:[M+H]+=831)
化合物2-44
在氮气气氛下将化合物2-AQ(15g,45.5mmol)和化合物胺42(23.5g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.9g化合物2-44。(产率:68%,MS:[M+H]+=741)
化合物2-45
在氮气气氛下将化合物2-AN(15g,45.5mmol)和化合物胺43(27.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26g化合物2-45。(产率:70%,MS:[M+H]+=817)
化合物2-46
在氮气气氛下将化合物2-AQ(15g,45.5mmol)和化合物胺44(27.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.3g化合物2-46。(产率:60%,MS:[M+H]+=817)
化合物2-47
在氮气气氛下将化合物2-AQ(15g,43.4mmol)和化合物胺45(25.8g,45.5mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18g,130.1mmol)溶解在水(54ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.5g化合物2-47。(产率:54%,MS:[M+H]+=833)
化合物2-48
在氮气气氛下将化合物2-AP(15g,45.5mmol)和化合物胺46(23.5g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.2g化合物2-48。(产率:60%,MS:[M+H]+=741)
化合物2-49
在氮气气氛下将化合物2-AN(15g,45.5mmol)和化合物胺47(23.5g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.5g化合物2-49。(产率:64%,MS:[M+H]+=741)
化合物2-50
在氮气气氛下将化合物2-BA(10g,30.3mmol)、化合物胺48(12.1g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到11.8g化合物2-50。(产率:61%,MS:[M+H]+=641)
化合物2-51
在氮气气氛下将化合物2-BA(10g,30.3mmol)、化合物胺49(11.3g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到11.7g化合物2-51。(产率:63%,MS:[M+H]+=615)
化合物2-52
在氮气气氛下将化合物2-BB(10g,30.3mmol)、化合物胺50(12.9g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到14g化合物2-52。(产率:69%,MS:[M+H]+=668)
化合物2-53
在氮气气氛下将化合物2-BC(10g,30.3mmol)、化合物胺51(14g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到12.8g化合物2-53。(产率:60%,MS:[M+H]+=704)
化合物2-54
在氮气气氛下将化合物2-BD(10g,30.3mmol)、化合物胺52(13.6g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到12.6g化合物2-54。(产率:60%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-55
在氮气气氛下将化合物2-BE(10g,30.3mmol)、化合物胺53(12.1g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.2g化合物2-55。(产率:68%,MS:[M+H]+=641)
化合物2-56
在氮气气氛下将化合物2-BA(15g,53.6mmol)和化合物胺54(27.1g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.9g化合物2-56。(产率:60%,MS:[M+H]+=681)
化合物2-57
在氮气气氛下将化合物2-BC(15g,53.6mmol)和化合物胺55(26.5g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23g化合物2-57。(产率:64%,MS:[M+H]+=671)
化合物2-58
在氮气气氛下将化合物2-BC(15g,53.6mmol)和化合物胺56(24.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.7g化合物2-58。(产率:66%,MS:[M+H]+=641)
化合物2-59
在氮气气氛下将化合物2-BE(15g,53.6mmol)和化合物胺57(22.3g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.3g化合物2-59。(产率:70%,MS:[M+H]+=595)
化合物2-60
在氮气气氛下将化合物2-BF(15g,53.6mmol)和化合物胺58(32.7g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.5g化合物2-60。(产率:61%,MS:[M+H]+=780)
化合物2-61
在氮气气氛下将化合物2-BE(15g,53.6mmol)和化合物胺59(36.2g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备31.6g化合物2-61。(产率:70%,MS:[M+H]+=843)
化合物2-62
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在氮气气氛下将化合物2-BC(15g,53.6mmol)和化合物胺60(29.9g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.2g化合物2-62。(产率:67%,MS:[M+H]+=730)
化合物2-63
在氮气气氛下将化合物2-BD(15g,53.6mmol)和化合物胺61(27.7g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.2g化合物2-63。(产率:60%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-64
在氮气气氛下将化合物2-BE(15g,53.6mmol)和化合物胺62(23.4g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.1g化合物2-64。(产率:64%,MS:[M+H]+=615)
化合物2-65
在氮气气氛下将化合物2-BD(15g,53.6mmol)和化合物胺63(22.8g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.7g化合物2-65。(产率:67%,MS:[M+H]+=605)
化合物2-66
在氮气气氛下将化合物2-BF(15g,53.6mmol)和化合物胺64(31.6g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.9g化合物2-66。(产率:66%,MS:[M+H]+=760)
化合物2-67
在氮气气氛下将化合物2-BB(15g,53.6mmol)和化合物胺65(32g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.1g化合物2-67。(产率:66%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-68
在氮气气氛下将化合物2-BC(15g,53.6mmol)和化合物胺66(32g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.8g化合物2-68。(产率:65%,MS:[M+H]+=569)
化合物2-69
在氮气气氛下将化合物2-BB(15g,53.6mmol)和化合物胺67(29.1g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.5g化合物2-69。(产率:69%,MS:[M+H]+=717)
化合物2-70
在氮气气氛下将化合物2-BF(15g,53.6mmol)和化合物胺68(30.5g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25g化合物2-70。(产率:63%,MS:[M+H]+=741)
化合物2-71
在氮气气氛下将化合物2-BC(15g,53.6mmol)和化合物胺69(26.2g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.1g化合物2-71。(产率:62%,MS:[M+H]+=665)
化合物2-72
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在氮气气氛下将化合物2-BF(15g,53.6mmol)和化合物胺70(23.4g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.7g化合物2-72。(产率:66%,MS:[M+H]+=615)
化合物2-73
在氮气气氛下将化合物2-BE(15g,53.6mmol)和化合物胺71(32g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.5g化合物2-73。(产率:62%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-74
在氮气气氛下将化合物2-BD(15g,53.6mmol)和化合物胺72(36.2g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备30.7g化合物2-74。(产率:68%,MS:[M+H]+=843)
化合物2-75
在氮气气氛下将化合物2-BC(15g,53.6mmol)和化合物胺73(39.1g,56.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(22.2g,160.9mmol)溶解在水(67ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.2mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备29.7g化合物2-75。(产率:62%,MS:[M+H]+=893)
化合物2-76
在氮气气氛下将化合物2-BG(10g,28.1mmol)、化合物胺74(10.4g,28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g,42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到12.6g化合物2-76。(产率:65%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-77
在氮气气氛下将化合物2-BI(10g,28.1mmol)、化合物胺75(9.4g,28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g,42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到11g化合物2-77。(产率:60%,MS:[M+H]+=655)
化合物2-78
在氮气气氛下将化合物2-BJ(10g,28.1mmol)、化合物胺76(10.4g,28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g,42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到11.8g化合物2-78。(产率:61%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-79
在氮气气氛下将化合物2-BK(10g,28.1mmol)、化合物胺77(11.8g,28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g,42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g,0.2mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.1g化合物2-79。(产率:63%,MS:[M+H]+=741)
化合物2-80
在氮气气氛下将化合物2-BJ(15g,42.2mmol)和化合物胺78(16.2g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.1g化合物2-80。(产率:67%,MS:[M+H]+=641)
化合物2-81
在氮气气氛下将化合物2-BG(15g,42.2mmol)和化合物胺79(21.8g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.7g化合物2-81。(产率:61%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-82
在氮气气氛下将化合物2-BI(15g,42.2mmol)和化合物胺80(26.3g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.9g化合物2-82。(产率:68%,MS:[M+H]+=869)
化合物2-83
在氮气气氛下将化合物2-BH(15g,42.2mmol)和化合物胺81(20.2g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.7g化合物2-83。(产率:64%,MS:[M+H]+=731)
化合物2-84
在氮气气氛下将化合物2-BG(15g,42.2mmol)和化合物胺82(21.8g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20g化合物2-84。(产率:62%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-85
在氮气气氛下将化合物2-BL(15g,42.2mmol)和化合物胺83(22.9g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20g化合物2-85。(产率:60%,MS:[M+H]+=793)
化合物2-86
在氮气气氛下将化合物2-BG(15g,42.2mmol)和化合物胺84(23.5g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.5g化合物2-86。(产率:69%,MS:[M+H]+=807)
化合物2-87
在氮气气氛下将化合物2-BI(15g,42.2mmol)和化合物胺85(22.4g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.7g化合物2-87。(产率:69%,MS:[M+H]+=781)
化合物2-88
在氮气气氛下将化合物2-BJ(15g,42.2mmol)和化合物胺86(20.6g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.6g化合物2-88。(产率:66%,MS:[M+H]+=741)
化合物2-89
在氮气气氛下将化合物2-BI(15g,42.2mmol)和化合物胺87(22.4g,44.3mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(17.5g,126.5mmol)溶解在水(52ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.4g化合物2-89。(产率:62%,MS:[M+H]+=781)
化合物2-90
在氮气气氛下将化合物2-BN(10g,30.3mmol)、化合物胺88(11.3g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.3g化合物2-90。(产率:66%,MS:[M+H]+=665)
化合物2-91
在氮气气氛下将化合物2-BM(10g,30.3mmol)、化合物胺89(12.8g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在2小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.4g化合物2-91。(产率:62%,MS:[M+H]+=715)
化合物2-92
在氮气气氛下将化合物2-BP(10g,30.3mmol)、化合物胺90(12.1g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.8g化合物2-92。(产率:66%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-93
在氮气气氛下将化合物2-BQ(10g,30.3mmol)、化合物胺91(12.1g,30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g,45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到13.4g化合物2-93。(产率:64%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-94
在氮气气氛下将化合物2-BP(15g,45.5mmol)和化合物胺92(25.6g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.8g化合物2-94。(产率:61%,MS:[M+H]+=785)
化合物2-95
在氮气气氛下将化合物2-BN(15g,45.5mmol)和化合物胺93(26g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应9小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.6g化合物2-95。(产率:68%,MS:[M+H]+=795)
化合物2-96
在氮气气氛下将化合物2-BP(15g,45.5mmol)和化合物胺94(27.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.6g化合物2-96。(产率:69%,MS:[M+H]+=817)
化合物2-97
在氮气气氛下将化合物2-BN(15g,45.5mmol)和化合物胺95(30.7g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.2g化合物2-97。(产率:62%,MS:[M+H]+=893)
化合物2-98
在氮气气氛下将化合物2-BR(15g,45.5mmol)和化合物胺96(21.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.1g化合物2-98。(产率:64%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-99
在氮气气氛下将化合物2-BP(15g,45.5mmol)和化合物胺97(27.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23g化合物2-99。(产率:62%,MS:[M+H]+=817)
化合物2-100
在氮气气氛下将化合物2-BB(15g,45.5mmol)和化合物胺98(24.7g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.3g化合物2-100。(产率:64%,MS:[M+H]+=767)
化合物2-101
在氮气气氛下将化合物2-BP(15g,45.5mmol)和化合物胺99(27.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.3g化合物101。(产率:60%,MS:[M+H]+=817)
化合物2-102
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在氮气气氛下将化合物2-BM(15g,45.5mmol)和化合物胺100(25.9g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.6g化合物2-102。(产率:60%,MS:[M+H]+=791)
化合物2-103
在氮气气氛下将化合物2-BO(15g,45.5mmol)和化合物胺101(27.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应8小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26g化合物2-103。(产率:70%,MS:[M+H]+=817)
化合物2-104
在氮气气氛下将化合物2-BO(15g,45.5mmol)和化合物胺102(24.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应10小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.6g化合物2-104。(产率:63%,MS:[M+H]+=791)
化合物2-105
在氮气气氛下将化合物2-BN(15g,45.5mmol)和化合物胺103(27.1g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应11小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.7g化合物2-105。(产率:69%,MS:[M+H]+=755)
化合物2-106
在氮气气氛下将化合物2-AS(10g,35.8mmol)、化合物胺104(13.8g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到14.1g化合物2-106。(产率:63%,MS:[M+H]+=629)
化合物2-107
在氮气气氛下将化合物2-AS(15g,45.5mmol)和化合物胺105(21.2g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.2g化合物2-107。(产率:61%,MS:[M+H]+=691)
化合物2-108
在氮气气氛下将化合物2-BS(10g,35.8mmol)、化合物胺106(13.8g,35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g,53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g,0.4mmol)。在3小时之后在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在减压下除去溶剂。然后,将化合物再次完全溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,用无水硫酸镁处理,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以得到14.1g化合物2-108。(产率:63%,MS:[M+H]+=629)
化合物2-109
在氮气气氛下将化合物2-BT(15g,45.5mmol)和化合物胺107(21.2g,47.8mmol)添加至THF(300ml)中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(18.9g,136.5mmol)溶解在水(57ml)中,添加至混合物中,充分搅拌,然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,1.0mmol)。在反应12小时之后,将反应混合物冷却至室温,将有机层和水层分离,然后将有机层蒸馏。将其再次溶解在氯仿中,用水洗涤两次,然后将有机层分离,向其中添加无水硫酸镁,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.2g化合物2-109。(产率:61%,MS:[M+H]+=691)
[实施例]
实施例1
将其上涂覆有厚度为的ITO(氧化铟锡)薄膜的玻璃基底放入包含溶解在其中的清洁剂的蒸馏水中并通过超声波洗涤。在这种情况下,使用的清洁剂是可商购自Fischer Co.的产品,并且蒸馏水是通过使用可商购自Millipore Co.的过滤器过滤两次的蒸馏水。将ITO清洗30分钟,然后通过使用蒸馏水重复两次超声波洗涤10分钟。用蒸馏水洗涤完成之后,将基底用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂超声洗涤并干燥,之后将其运输至等离子体清洗机。然后,将基底用氧等离子体清洗5分钟,然后转移至真空蒸发器。
在由此准备的ITO透明电极上,使以下化合物HI-1形成为的厚度,并且将以下化合物A-1以1.5重量%的浓度进行p-掺杂以形成空穴注入层。在空穴注入层上真空沉积以下化合物HT-1以形成膜厚度为/>的空穴传输层。然后,在空穴传输层上真空沉积以下化合物EB-1以形成膜厚度为/>的电子阻挡层。然后,在电子阻挡层上以49:49:2的重量比真空沉积预先制备的化合物1-2、化合物2-1和化合物Dp-7以形成膜厚为/>的红色发光层。在发光层上真空沉积以下化合物HB-1以形成膜厚度为/>的空穴阻挡层。然后,在空穴阻挡层上以2:1的重量比真空沉积以下化合物ET-1和以下化合物LiQ以形成厚度为/>的电子注入和传输层。在电子注入和传输层上顺序地沉积氟化锂(LiF)和铝至分别具有/>和/>的厚度,从而形成阴极。/>
在上述过程中,将有机材料的沉积速率保持在/秒至/>/秒,将阴极的氟化锂和铝的沉积速率分别保持在/>/秒和/>/秒,并且将沉积期间的真空度保持在2×10-7托至5×10-6托,从而制造有机发光器件。
实施例2至200
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件,不同之处在于在发光层的生产中,使用下表1至8中所示的化合物分别代替化合物1-2和化合物2-1。
比较例1至188
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件,不同之处在于在发光层的生产中,使用下表9至17中所示的化合物分别代替化合物1-2和化合物2-1。在下表9至17中,化合物B-1至B-12和C-1至C-16分别如下。
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通过向实施例和比较例中制造的有机发光器件施加电流来测量电压和效率(15mA/cm2),并且结果示于下表中。寿命T95是基于7000尼特来测量,并且T95意指寿命减少到初始寿命的95%所需的时间(小时)。
[表1]
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[表2]
[表3]
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[表4]
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[表5]
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[表6]
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[表7]
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[表8]
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[表9]
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[表10]
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[表11]
[表12]
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[表13]
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[表14]
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[表15]
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[表16]
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[表17]
/>
当向实施例1至200和比较例1至188中制造的有机发光器件施加电流时,获得以上表中所示的结果。实施例1的红色有机发光器件使用现有技术中广泛使用的材料,具有使用化合物EB-1作为电子阻挡层以及使用化合物Dp-7作为红色发光层的掺杂剂的结构。当将比较例化合物B-1至B-12中的任一者和本公开内容的由化学式2表示的化合物一起共沉积并用作红色发光层时,结果表明,与本公开内容的组合相比,通常驱动电压增加并且效率和寿命降低。即使当将比较例化合物C-1至C-16中的任一者和本公开内容的由化学式1表示的化合物一起共沉积并用作红色发光层时,结果表明驱动电压增加并且效率和寿命降低。
当从这些结果推断时,可以看出驱动电压改善以及效率和寿命增加的原因在于作为本公开内容的第一主体的化学式1的化合物和作为第二主体的化学式2的化合物的组合为红色发光层中的红色掺杂剂提供了良好的能量转移。毕竟,这确定了本公开内容的化学式1和化学式2的组合与比较例化合物的组合相比通过更稳定的平衡使电子和空穴组合到发光层中,从而形成激子并且大大增加效率和寿命。总之,当将本公开内容的化学式1的化合物和化学式2的化合物组合、共沉积并用作红色发光层的主体时,可以确定有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命特性可以得到改善。
[附图标记]
1:基底 2:阳极
3:发光层 4:阴极
5:空穴注入层 6:空穴传输层
7:发光层 8:电子传输层。
Claims (11)
1.一种有机发光器件,包括:
阳极;
阴极;和
介于所述阳极与所述阴极之间的发光层,
其中所述发光层包含(i)由以下化学式1表示的化合物和(ii)由以下化学式2或以下化学式3表示的化合物:
[化学式1]
其中在化学式1中,
L为单键;或者经取代或未经取代的C6-60亚芳基,
X为N;或CH,条件是X中的至少两者或更多者为N,
R为氢;氘;经取代或未经取代的C6-60芳基;或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60杂芳基,
Ar1和Ar2各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基;或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60杂芳基,
[化学式2]
[化学式3]
其中在化学式2和3中,
R′为由以下化学式4表示的取代基、或者经取代或未经取代的C6-60芳基,
当R′为由以下化学式4表示的取代基时,R′1至R′6各自独立地为氢或氘,
当R′不为由以下化学式4表示的取代基时,R′1至R′6中的任一者为由以下化学式4表示的取代基,以及余者各自独立地为氢或氘;
[化学式4]
其中在化学式4中,
L′为单键、经取代或未经取代的C6-60亚芳基、或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60亚杂芳基,
L′1和L′2各自独立地为单键;经取代或未经取代的C6-60亚芳基;或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60亚杂芳基,以及
Ar′1和Ar′2各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基、或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的任一者或更多者的C2-60杂芳基。
2.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
L为单键;亚苯基;联苯二基;或者亚萘基。
3.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
所有X均为N。
4.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
R为氢、氘、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基、萘基苯基、菲基、三亚苯基、荧蒽基、二苯并呋喃基、苯并萘并呋喃基、二苯并噻吩基、或者苯并萘并噻吩基。
5.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
Ar1和Ar2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、菲基、二苯并呋喃基、或者二苯并噻吩基。
6.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
由化学式1表示的所述化合物为选自以下中的任一者:
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7.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
R′为由化学式4表示的取代基、或者苯基、联苯基、或萘基。
8.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
L′为单键、亚苯基、联苯二基、三联苯二基、亚萘基、或者-(亚苯基)-(亚萘基)-。
9.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
L′1和L′2各自独立地为单键、亚苯基、或者联苯二基。
10.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
Ar′1和Ar′2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或者9-苯基-9H-咔唑。
11.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中:
由化学式2或化学式3表示的所述化合物为选自以下中的任一者:
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