CN116693973B - 一种半透明夜光鞋底及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种半透明夜光鞋底及其制备方法,涉及鞋材领域。半透明夜光鞋底包括原料乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、聚烯烃弹性体、改性夜光粉、发泡剂以及交联剂,所述改性夜光粉包括重量比为(10‑50):(10‑20):(15‑25):(50‑90)的夜光粉、醋酸乙烯酯‑马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯‑丙烯酰胺共聚物以及乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物。夜光粉经过改性处理后再加入半透明夜光鞋底的原料中,能够有效预防夜光粉容易发黑的问题,此外该改性夜光粉与半透明夜光鞋底的基体树脂乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的相容性好,并能够均匀分散至乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物中,既有效提高了半透明夜光鞋底的合格率,还能使半透明夜光鞋底均匀发光。
Description
技术领域
本发明涉及鞋材领域,尤其是涉及一种半透明夜光鞋底及其制备方法。
背景技术
半透明夜光鞋底由于其美观性和趣味性,受到许多年轻人的追捧。但是,生产夜光鞋底时,需要加入夜光粉,夜光粉在挤出过程中会与金属摩擦,导致夜光粉容易变黑。而半透明鞋底的藏污能力差,故生产半透明夜光鞋底时,若直接将夜光粉加入半透明鞋底材料中,半透明夜光鞋底的表面容易出现明显的黑点,造成半透明夜光鞋底产生表面质量问题。故,如何有效改善半透明夜光鞋底的表面质量至关重要。
发明内容
为了有效改善半透明夜光鞋底的表面质量,提高半透明夜光鞋底的产品合格率,同时使得半透明夜光鞋底能够均匀发光,本申请提供一种半透明夜光鞋底及其制备方法。
本申请提供的一种半透明夜光鞋底采用如下的技术方案:
一种半透明夜光鞋底,包括以下重量份的原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:70-80份
聚烯烃弹性体:20-30份
改性夜光粉:10-15份
发泡剂:1-3份
交联剂:1-2份
其中,所述改性夜光粉包括原料夜光粉、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,所述夜光粉、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量比为(10-50):(10-20):(15-25):(50-90)。
为改善夜光粉直接与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚烯烃弹性体、发泡剂以及交联剂混合制备半透明夜光鞋底容易发黑,造成半透明夜光鞋底容易产生黑点而导致产品不合格率高的问题,发明人采用醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物对夜光粉进行改性,以在夜光粉表面形成第一道保护层,降低夜光粉与金属螺杆直接接触的概率。此外,发明人还加入了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包裹在夜光粉的外侧,形成第二道保护层,可以进一步有效保护夜光粉,同时提高改性夜光粉的均匀分散性,有利于提高半透明夜光鞋底的均匀发光性能,并改善半透明鞋底的撕裂强度与表面质量,从而有效提高半透明夜光鞋底的产品合格率。
可选的,所述夜光粉、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量比为(20-30):(15-20):(15-20):(70-80)。
采用该配比范围内的夜光粉、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物来制备改性夜光粉时,能够进一步提高改性夜光粉中保护层与夜光粉的结合稳定性,从而进一步有效提高半透明夜光鞋底的表面质量。
可选的,所述夜光粉采用SiO2包覆夜光粉。
改性夜光粉中的夜光粉采用SiO2包覆夜光粉,然后由SiO2包覆夜光粉与醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物来制备改性夜光粉时,该改性夜光粉的加入能够提高半透明夜光鞋底的耐磨性能、耐热性能以及撕裂强度,对提高半透明夜光鞋底的耐久性能具有促进作用。
但是,若改性夜光粉直接选用SiO2包覆夜光粉时,虽然能够在一定程度上改善夜光粉容易发黑的问题,不过,由于SiO2包覆夜光粉在半透明夜光鞋底中基材树脂乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的分散性不好,半透明夜光鞋底容易出现发光不均匀的问题,同时撕裂强度、耐磨性能、耐热性能也会降低。
可选的,所述SiO2包覆夜光粉包括以下重量份的原料:
夜光粉:1-2份
分散液:20-40份
正硅酸乙酯:2-6份
所述分散液包括异丙醇、无水乙醇以及水,所述异丙醇、无水乙醇以及水的重量比为(4-8):(10-20):1。
采用该配比范围内的夜光粉、分散液以及正硅酸乙酯来制备SiO2包覆夜光粉,能够提高夜光粉的均匀包覆性能,对提高半透明夜光鞋底的耐磨性能、耐热性能以及撕裂强度具有进一步促进作用。
可选的,所述SiO2包覆夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉均匀分散至分散液中,得到混合物A;
调节混合物A的pH至8-9,然后将混合物A升温至40-55℃,边搅拌边加入正硅酸乙酯,待加完正硅酸乙酯后,继续恒温搅拌反应0.5-1.5h,得到混合物B;
将混合物B的pH调节至10-11,继续于40-55℃搅拌反应0.5-1.5h,然后离心、清洗、烘干,得到SiO2包覆夜光粉。
在不同的pH下,正硅酸乙酯水解所得到的SiO2的颗粒大小或形状不同。其中,采用上述两步水解沉淀的方法来制备SiO2包覆夜光粉,并通过pH的控制,有利于在夜光粉表面均匀包覆一层结构致密的SiO2,能够有效提高SiO2包覆夜光粉的强度,使得SiO2包覆夜光粉在加工过程中,SiO2包覆夜光粉上的SiO2能够保持稳定不脱落,对提高半透明夜光鞋底的耐磨性能耐热性能以及撕裂强度具有进一步促进作用。
可选的,所述改性夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉加入醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物的混合物中,超声处理1-2h,然后将夜光粉分离出来,接着在40-70℃干燥,得到预改性夜光粉;
将预改性夜光粉加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中,于90-100℃混合挤出造粒得到改性夜光粉。
先采用醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物对夜光粉进行改性,可以在夜光粉表面形成第一道保护层,即预改性夜光粉;将预改性夜光粉与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物混合共挤,在第一道保护层的作用下,夜光粉与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物共混挤出时,降低了夜光粉直接与金属螺杆接触的可能性,即在采用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物对预改性夜光粉进行包覆时,不会导致预改性夜光粉的发黑。其次,在预改性夜光粉外增加乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为第二道保护层后,可以进一步有效保护夜光粉,同时提高改性夜光粉的均匀分散性,有利于提高半透明夜光鞋底的均匀发光性能,并改善半透明鞋底的力学性能与表面质量,从而有效提高半透明夜光鞋底的产品合格率。
可选的,所述预改性夜光粉的干燥温度为60-70℃。
预改性夜光粉的干燥温度为60-70℃,对提高夜光粉与第一道保护层结合稳定性具有进一步促进作用。
可选的,所述发泡剂包括4,4-氧代双苯磺酰肼和偶氮二甲酰胺,所述4,4-氧代双苯磺酰肼与偶氮二甲酰胺的重量比为3:(1-2)。
发泡剂选用4,4-氧代双苯磺酰肼与偶氮二甲酰胺两者特定配比的混合物,能够获得发泡均匀、微孔大小适中且轻质的半透明夜光鞋底。
可选的,所述半透明夜光鞋底还包括3-5重量份热稳定剂。
在半透明夜光鞋底中加入热稳定剂,能够改善乙烯-醋酸乙烯酯的加工性能,对提高半透明夜光鞋底的撕裂强度具有进一步促进作用。
第二方面,本申请提供的上述任意一种半透明夜光鞋底的制备方法包括以下步骤:
一种半透明夜光鞋底的制备方法,包括以下步骤:
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚烯烃弹性体以及改性夜光粉于95-110℃环境中混合密炼5-20min;然后加入交联剂和发泡剂,升温至110-120℃密炼30-60min,密炼结束后造粒,得到EVA母粒;
将EVA母粒熔融后注射至鞋模内,升温至175-180℃发泡,得到半透明夜光鞋底。
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚烯烃弹性体、改性夜光粉、交联剂、发泡剂均匀混合密炼造粒得到EVA母粒后,再将EVA母粒熔融注射至鞋模中进行发泡,可以促进均匀发泡,有利于获得泡孔均匀且表面细腻的半透明夜光鞋底。
综上所述,本申请的技术方案至少包括以下有益效果:
1.制备半透明夜光鞋底时,先采用醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯对夜光粉进行改性处理,再将改性夜光粉加入半透明夜光鞋底的材料中,能够有效改善夜光粉容易发黑的问题,且该改性夜光粉与半透明夜光鞋底的基体树脂乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的相容性好,并能够均匀分散至乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中,既有效提高了半透明夜光鞋底的合格率,还能使半透明夜光鞋底均匀发光。
2.改性夜光粉中的夜光粉采用SiO2包覆夜光粉,能够提高半透明夜光鞋底的耐磨性能、耐热性能以及撕裂强度。
3.采用两步水解沉淀的方法来制备SiO2包覆夜光粉,并通过pH的控制,有利于在夜光粉表面均匀包覆一层结构致密的SiO2,能够有效提高SiO2包覆夜光粉的强度,使得SiO2包覆夜光粉在加工过程中,SiO2包覆夜光粉上的SiO2能够保持稳定不脱落,对提高半透明夜光鞋底的耐磨性能耐热性能以及撕裂强度具有进一步促进作用。
具体实施方式
以下结合实验对本申请作进一步详细说明。
SiO2包覆夜光粉制备例
制备例A
一种SiO2包覆夜光粉,包括以下原料:
夜光粉MHG-6F:1kg
分散液:20kg
正硅酸乙酯:2kg
其中,分散液包括异丙醇、无水乙醇以及水,异丙醇、无水乙醇以及水的重量比为4:10:1。
本制备例中,SiO2包覆夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉MHG-6F均匀分散至分散液中,得到混合物A;
调节混合物A的pH至8.5,然后将混合物A升温至45℃,边搅拌边加入正硅酸乙酯,待加完正硅酸乙酯后,继续恒温搅拌反应1h,得到混合物B;
将混合物B的pH调节至10.5,继续于45℃搅拌反应1h,然后以800r/min进行离心,然后依次采用无水乙醇和去离子水清洗,最后在85℃烘干,得到SiO2包覆夜光粉。
制备例B
一种SiO2包覆夜光粉,包括以下原料:
夜光粉MHG-6F:2kg
分散液:40kg
正硅酸乙酯:6kg
其中,分散液包括异丙醇、无水乙醇以及水,异丙醇、无水乙醇以及水的重量比为8:20:1。
本制备例中,SiO2包覆夜光粉的制备方法与制备例A相同。
制备例C
一种SiO2包覆夜光粉,与制备例A的区别在于:制备方法不同。
本制备例中,SiO2包覆夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉MHG-6F均匀分散至分散液中,得到混合物A;
调节混合物A的pH至8.5,然后将混合物A升温至45℃,边搅拌边加入正硅酸乙酯,待加完正硅酸乙酯后,继续恒温搅拌反应2h,然后以800r/min进行离心,接着依次采用无水乙醇和去离子水清洗,最后在85℃烘干,得到SiO2包覆夜光粉。
制备例D
一种SiO2包覆夜光粉,与制备例A的区别在于:制备方法不同。
本制备例中,SiO2包覆夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉MHG-6F均匀分散至分散液中,得到混合物A;
调节混合物A的pH至10.5,然后将混合物A升温至45℃,边搅拌边加入正硅酸乙酯,待加完正硅酸乙酯后,继续恒温搅拌反应2h,然后以800r/min进行离心,接着依次采用无水乙醇和去离子水清洗,最后在85℃烘干,得到SiO2包覆夜光粉。
制备例E
一种SiO2包覆夜光粉,与制备例A的区别在于:制备方法不同。
本制备例中,SiO2包覆夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉MHG-6F均匀分散至分散液中,得到混合物A;
调节混合物A的pH至8.5,然后将混合物A升温至75℃,边搅拌边加入正硅酸乙酯,待加完正硅酸乙酯后,继续恒温搅拌反应1h,得到混合物B;
将混合物B的pH调节至10.5,继续于75℃搅拌反应1h,然后以800r/min进行离心,然后依次采用无水乙醇和去离子水清洗,最后在85℃烘干,得到SiO2包覆夜光粉。
改性夜光粉制备例
制备例1
一种改性夜光粉,包括以下原料:
夜光粉MHG-6F:50kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:10kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:25kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:50kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉MHG-6F加入醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物的混合物中,超声处理1.5h,然后将夜光粉分离出来,在45℃干燥,得到预改性夜光粉;
将预改性夜光粉加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中,于95℃混合挤出造粒得到改性夜光粉。
制备例2
一种改性夜光粉,包括以下原料:
夜光粉MHG-6F:20kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:15kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:20kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:80kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法与制备例1相同。
制备例3
一种改性夜光粉,包括以下原料:
夜光粉MHG-6F:30kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:20kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:15kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:70kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法与制备例1相同。
制备例4
一种改性夜光粉,包括以下原料:
夜光粉MHG-6F:10kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:20kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:15kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:90kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法与制备例1相同。
制备例5
一种改性夜光粉,包括以下原料:
SiO2包覆夜光粉制备例A:20kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:15kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:20kg
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法与制备例1相同。
制备例6
一种改性夜光粉,包括以下原料:
SiO2包覆夜光粉制备例B:20kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:15kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:20kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:80kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法与制备例1相同。
制备例7
一种改性夜光粉,包括以下原料:
SiO2包覆夜光粉制备例C:20kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:15kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:20kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:80kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法与制备例1相同。
制备例8
一种改性夜光粉,包括以下原料:
SiO2包覆夜光粉制备例D:20kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:15kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:20kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:80kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法与制备例1相同。
制备例9
一种改性夜光粉,包括以下原料:
SiO2包覆夜光粉制备例E:20kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:15kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:20kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:80kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本制备例中,改性夜光粉的制备方法与制备例1相同。
改性夜光粉对比制备例
对比制备例1
一种改性夜光粉,包括以下原料:
夜光粉:50kg
醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物:35kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:50kg。
其中,醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物由5kg马来酸酐、4kg醋酸乙烯酯、0.1kg过氧化二异丙苯、0.1kg二乙二醇基二甲基丙烯酸酯以及50kg乙酸戊酯在95℃共聚5h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本对比制备例中,改性夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉加入醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物中,搅拌均匀后超声处理1.5h,然后将夜光粉分离出来,干燥,得到预改性夜光粉;
将预改性夜光粉加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中,于115℃混合挤出造粒得到改性夜光粉。
对比制备例2
一种改性夜光粉,包括以下原料:
夜光粉:50kg
醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物:35kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:50kg。
其中,醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物由1kg丙烯酰胺、3kg醋酸乙烯酯,0.5kg偶氮二异丁腈以及50kg乙醇在60℃共聚8h得到。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本对比制备例中,改性夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉加入醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物的混合物中,搅拌均匀后超声处理1.5h,然后将夜光粉分离出来,干燥,得到预改性夜光粉;
将夜光粉加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中,于115℃混合挤出造粒得到改性夜光粉。
对比制备例3
一种改性夜光粉,包括以下原料:
夜光粉:50kg
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:50kg。
其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min。
本对比制备例中,改性夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中,于115℃混合挤出造粒得到改性夜光粉。
实施例
实施例1
一种半透明夜光鞋底,包括以下原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:70kg
聚烯烃弹性体:30kg
改性夜光粉制备例1:10kg
发泡剂:1kg
交联剂:1kg。
其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min;聚烯烃弹性体采用美国陶氏POE8150。
发泡剂包括4,4-氧代双苯磺酰肼和偶氮二甲酰胺,4,4-氧代双苯磺酰肼与偶氮二甲酰胺的重量比为3:2。
交联剂采用过氧化二异丙苯。
本实施例中,半透明夜光鞋底的制备方法包括以下步骤:
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚烯烃弹性体以及改性夜光粉于105℃混合密炼10min;然后加入交联剂和发泡剂,升温至115℃密炼40min,密炼结束后造粒,得到EVA母粒;
将EVA母粒熔融后注射至鞋模内,升温至180℃发泡,冷却定型后得到半透明夜光鞋底。
实施例2
一种半透明夜光鞋底,包括以下原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:80kg
聚烯烃弹性体:20kg
改性夜光粉制备例1:15kg
发泡剂:3kg
交联剂:2kg。
其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量为28%,熔融指数为3.5g/10min;聚烯烃弹性体采用美国陶氏POE8150。
发泡剂包括4,4-氧代双苯磺酰肼和偶氮二甲酰胺,4,4-氧代双苯磺酰肼与偶氮二甲酰胺的重量比为3:2。
交联剂采用过氧化二异丙苯。
本实施例中,半透明夜光鞋底的制备方法与实施例1相同。
实施例3
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的区别在于:改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉制备例2代替。
实施例4
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的区别在于:改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉制备例3代替。
实施例5
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的区别在于:改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉制备例4代替。
实施例6
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的区别在于:改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉制备例5代替。
实施例7
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的区别在于:改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉制备例6代替。
实施例8
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的区别在于:改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉制备例7代替。
实施例9
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的区别在于:改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉制备例8代替。
实施例10
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的区别在于:改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉制备例9代替。
对比例
对比例1
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的不同之处在于:
改性夜光粉制备例1采用等量夜光粉代替。
对比例2
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的不同之处在于:
改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉对比制备例1代替。
对比例3
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的不同之处在于:
改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉对比制备例2代替。
对比例4
一种半透明夜光鞋底,与实施例1的不同之处在于:
改性夜光粉制备例1采用等量改性夜光粉对比制备例3代替。
性能检测参数
1.产品合格率:随机抽选各实施例与对比例中制得的样品100个,观察鞋底表面是否有黑点,肉眼能看到明显黑点为不合格,产品合格率=合格产品数量/100*100。
2.透光率:参照GB/T 2410-2008《透明塑料透光率和雾度的测定》进行检测。
3.耐磨性能:参照QB/T 2884-2020《鞋类外底试验方法耐磨性能》进行测试,计算相对体积损失。
4.尺寸收缩率:分别取各实施例与对比例中经定型后的样品5个,然后于60℃的环境中热处理12h,待冷却后,计算样品热处理后的尺寸收缩率,记录平均尺寸收缩率。
5.撕裂强度:参照HG/T 2726-1995《微孔鞋底材料撕裂强度试验方法》对样品进行撕裂强度检测,记录平均撕裂强度。
表1鞋底性能检测
结合实施例1与对比例1-4并结合表1中的数据可知,往半透明鞋底原料中加入醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物三者共同改性的夜光粉,能够有效改善采用夜光粉生产鞋底时夜光粉容易变黑的问题,有利于提高半透明夜光鞋底的产品合格率。
结合实施例1与实施例2-5并结合表1中的数据可知,改性夜光粉中,夜光粉、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量比为(20-30):(15-20):(15-20):(70-80)时,能够进一步效提高半透明夜光鞋底的表面质量,有利于进一步提高半透明夜光鞋底的产品合格率。
结合实施例3实施例6-10并结合表1中的数据可知,改性夜光粉中的夜光粉采用SiO2包覆夜光粉代替时,能够提高半透明夜光鞋底的耐磨性能、耐热性能以及撕裂强度,对提高半透明夜光鞋底的耐久性能具有促进作用。其中,改性夜光粉中的夜光粉采用实施例6-7中的SiO2包覆夜光粉能够进一步有效提高半透明夜光鞋底的耐磨性能、耐热性能以及撕裂强度,原因可能是实施例6-7中SiO2包覆夜光粉的强度高,SiO2包覆夜光粉在加工过程中,SiO2包覆夜光粉上的SiO2能够保持稳定不脱落,对提高半透明夜光鞋底的耐磨性能、耐热性能以及撕裂强度具有进一步促进作用。
本具体实施方式仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本具体实施方式做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (8)
1.一种半透明夜光鞋底,其特征在于:包括以下重量份的原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:70-80份
聚烯烃弹性体:20-30份
改性夜光粉:10-15份
发泡剂:1-3份
交联剂:1-2份
其中,所述改性夜光粉包括原料SiO2包覆夜光粉、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,所述SiO2包覆夜光粉、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量比为(10-50):(10-20):(15-25):(50-90);
所述改性夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将SiO2包覆夜光粉加入醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物的混合物中,超声处理1-2h,然后将SiO2包覆夜光粉分离出来,接着在40-70℃干燥,得到预改性夜光粉;
将预改性夜光粉加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中,于90-100℃混合挤出造粒得到改性夜光粉。
2.根据权利要求1所述的一种半透明夜光鞋底,其特征在于:所述SiO2包覆夜光粉、醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酰胺共聚物以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量比为(20-30):(15-20):(15-20):(70-80)。
3.根据权利要求1所述的一种半透明夜光鞋底,其特征在于:所述SiO2包覆夜光粉包括以下重量份的原料:
夜光粉:1-2份
分散液:20-40份
正硅酸乙酯:2-6份
所述分散液包括异丙醇、无水乙醇以及水,所述异丙醇、无水乙醇以及水的重量比为(4-8):(10-20):1。
4.根据权利要求3所述的一种半透明夜光鞋底,其特征在于:所述SiO2包覆夜光粉的制备方法包括以下步骤:
将夜光粉均匀分散至分散液中,得到混合物A;
调节混合物A的pH至8-9,然后将混合物A升温至40-55℃,边搅拌边加入正硅酸乙酯,待加完正硅酸乙酯后,继续恒温搅拌反应0.5-1.5h,得到混合物B;
将混合物B的pH调节至10-11,继续于40-55℃搅拌反应0.5-1.5h,然后离心、清洗、烘干,得到SiO2包覆夜光粉。
5.根据权利要求1所述的一种半透明夜光鞋底,其特征在于:所述预改性夜光粉的干燥温度为60-70℃。
6.根据权利要求1所述的一种半透明夜光鞋底,其特征在于:所述发泡剂包括4,4-氧代双苯磺酰肼和偶氮二甲酰胺,所述4,4-氧代双苯磺酰肼与偶氮二甲酰胺的重量比为3:(1-2)。
7.根据权利要求1所述的一种半透明夜光鞋底,其特征在于:所述半透明夜光鞋底还包括3-5重量份热稳定剂。
8.一种半透明夜光鞋底的制备方法,用于制备权利要求1-7任意一项所述的一种半透明夜光鞋底,其特征在于:包括以下步骤:
将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚烯烃弹性体以及改性夜光粉于95-110℃下混合密炼5-20min;然后加入交联剂和发泡剂,升温至110-120℃密炼30-60min,密炼结束后造粒,得到EVA母粒;
将EVA母粒熔融后注射至鞋模内,升温至175-180℃发泡,冷却定型后得到半透明夜光鞋底。
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