CN114805995A - 一种高发光度长余辉的夜光eva发泡鞋底及其制备方法、应用 - Google Patents

一种高发光度长余辉的夜光eva发泡鞋底及其制备方法、应用 Download PDF

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Abstract

本申请提供了一种高发光度长余辉的夜光EVA发泡鞋底及其制备方法、应用，该鞋底由EVA复合物料经混炼、发泡工艺制得，所述EVA复合物料包括：EVA 50‑60份，POE 10‑20份，OBC 0‑20份，EPDM 0‑10份，苯乙烯类聚合物0‑15份，改性夜光粉5‑15份，硅烷接枝聚乙烯相容剂3‑6份，分散剂2‑10份，交联剂0.5‑0.65份，发泡剂2‑2.8份，活性剂1‑2.5份，润滑剂0.5‑2份；所述改性夜光粉为包覆有二氧化硅膜的铝酸盐夜光粉。该发泡鞋底具有较高的发光亮度，可应用于运动鞋，消费者穿着这样的运动鞋在夜里行走时其夜光鞋底的高发光度和持久性能够起到较好的警示作用。

Description

一种高发光度长余辉的夜光EVA发泡鞋底及其制备方法、应用
技术领域
本发明涉及鞋类制品技术领域，尤其涉及一种高发光度长余辉的夜光EVA发泡鞋底及其制备方法、应用。
背景技术
随着全民健身运动的热潮，很多人会选择在晚上散步或者慢跑，出于行人在光线昏暗或夜间行走/跑步的安全性考虑，需要让车辆或周边人员更容易地识别自己，以避免发生交通意外或碰撞，行业内通常选择在鞋底内置LED灯带灯泡或者添加夜光发光材料，使运动鞋具有发光特点。前者需要将蓄电池充电后通过控制开关而实现发光，这种方式不仅操作工艺复杂、成本较高，而且运动时的扭曲和弯折等容易造成灯带的断裂及损坏，因此并不被广大消费者所接受。
目前，后者添加的夜光材料一般选用稀土离子激活碱土铝酸盐发光材料，它可以有效的吸收紫外光和近紫外可见光，并将吸收的光能储存起来，在黑暗处以可见光的形式将储存的能量缓慢地释放出来。与传统硫化物发光材料相比，稀土离子激活碱土铝酸盐发光材料具有发光效率高、余辉时间长、化学性质稳定、耐候性好、无放射性等优点，是一种优良的绿色环保型功能材料。
但是，稀土离子激活碱土铝酸盐发光材料属于极性无机化合物，而运动鞋中底的主要基体材料是EVA、POE、OBC、EPDM、SEBS等非极性有机高分子，两者相容性差。通常业内为了达到较好的夜光发光效果，夜光粉的添加量需达到10份以上，这造成夜光粉在基体中分散困难，容易团聚，对发泡性能影响较大。并且，夜光粉直接加入高分子基体材料中进行加工，在加工过程中由于夜光粉表面直接与造粒机螺杆、密炼机、开炼机、射出机、鞋底模具等铁制件接触摩擦，铝酸盐类夜光粉颗粒表面硬度大，硬度为7(金刚石的硬度为10)，摩擦后使得部分Fe粘附在其表面，从而造成产品发黑现象，而Fe又是荧光淬灭剂，进一步导致了产品发光亮度下降。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种高发光度长余辉的夜光EVA发泡鞋底及其制备方法、应用，本发明提供的发泡鞋底具有较高的发光亮度，可应用于运动鞋，消费者穿着这样的运动鞋在夜里行走的时候其夜光鞋底的高发光度和持久性能够起到较好的警示作用。
本发明提供一种高发光度长余辉的夜光EVA发泡鞋底，其由EVA复合物料经混炼、发泡工艺制得，所述EVA复合物料以重量份计包括如下组分：
EVA 50-60份，POE 10-20份，OBC 0-20份，EPDM 0-10份，苯乙烯类聚合物0-15份，改性夜光粉5-15份，硅烷接枝聚乙烯相容剂3-6份，分散剂2-10份，交联剂0.5-0.65份，发泡剂2-2.8份，活性剂1-2.5份，润滑剂0.5-2份；
所述改性夜光粉为包覆有二氧化硅膜的铝酸盐夜光粉。
目前，现有的夜光鞋底存在产品容易发黑、发光亮度较低且余辉时间短等不足。而本发明公开一种EVA发泡夜光鞋底，其具有较高的发光度，且余辉时间长，生产便利，利于应用。
在本发明中，所述的夜光EVA发泡鞋底由EVA复合物料经混炼、发泡工艺制得，所述EVA复合物料以EVA为主原料，包括50-60重量份的EVA。EVA是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的简称，与聚乙烯(PE)相比，EVA由于在分子链中引入醋酸乙烯(VA)单体，从而降低了结晶度，提高了韧性、抗冲击性等，广泛用于发泡鞋材等产品中。本发明实施例所述EVA中VA含量优选为18-40wt％；对于VA＝18％-40％的EVA，优选的市售产品种类有：EVA 7470M(台塑公司)、EVA 26061。
并且，所述EVA复合物料包括10-20重量份的POE(聚烯烃弹性体材料)，其用量例如10份、12份、15份、18份、20份等。所述POE的硬度优选为50-80A，利于提升力学性能等。硬度50-80A的POE牌号优选品种包括：POE 8180、POE8150、POE 8200，陶氏公司产品。
本发明实施例所述EVA复合物料还包括OBC、EPDM和苯乙烯类聚合物中的一种或多种高分子原料；以重量份计，其包括0-20份OBC，0-10份EPDM，0-15份苯乙烯类聚合物。所述OBC是乙烯-辛烯嵌段共聚物的简称，其分子链中“硬段”、“软段”交替排列，具有较好的力学性能等，硬度可为50-75A，用量优选为1-18份，更优选为5-15份。在本发明的实施例中，OBC具体包括：硬度50-75A的牌号，优选品种有：OBC 9107(陶氏公司)。
其中，三元乙丙橡胶(EPDM)属于热塑性弹性体；作为优选，本发明实施例中所述EPDM的结晶度≤13％，用量可为1-8份。其具体包括＝结晶度≤13％的牌号，优选品种有：EODM 3745(结晶度为12％，陶氏公司)。
所述的苯乙烯类聚合物是指包括苯乙烯结构单元的聚合物，包括但不限于苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)，优选苯乙烯(S)质量含量低于35％的牌号，进一步优选的品种有SEBS YH506(S＝13％)。本发明具体实施例同时采用OBC、EPDM和SEBS原料，重量配比可为5-15∶1-8∶5∶10。
在上述高分子材料体系中，本发明添加5-15重量份的改性夜光粉，其为包覆有二氧化硅膜的铝酸盐夜光粉。为了改善夜光粉的加工过程变黑问题、与鞋底发泡基体材料的相容性等问题，本发明通过在夜光粉颗粒表面包覆一层二氧化硅膜来改善其物理和化学性能，从而减缓光衰速率，提高发光亮度和持久性。
本发明实施例所述的改性夜光粉的粒径可为30-40μm，优选按照以下方式获得：将铝酸盐夜光粉原料和硅酸盐混合后加热反应，所述铝酸盐夜光粉原料的初始亮度优选大于7500mcd/m2。本发明所述的夜光粉原料优选包括：粒径10-30μm(300-500目)、初始亮度大于7500mcd/m2的铝酸锶类夜光粉，优选品种有清丰企业集团的夜光粉JPG-396。
在本发明的实施例中，对所述夜光粉进行二氧化硅(SiO2)包膜，是通过将铝酸盐夜光粉原料分散于乙二醇中，在所得浆液中加入硅酸钠(Na2SiO3)，可用稀硫酸调节pH值到9～11时，浆液折出Si(OH)4，Si(OH)4的活性很高，沉积在铝酸盐表面并脱水，与铝酸盐表面的羟基牢固结合形成结合点；而后在结合点上继续吸引Si(OH)4并形成二氧化硅水合物，逐渐形成致密、无色透明的二氧化硅保护膜。所形成的无定形SiO2以化学键牢固结合在铝酸盐表面，这不仅仅是物理吸附。铝酸盐夜光粉表面被包裹后，不仅避免了直接与螺杆、模具等的摩擦，极大降低了产品的发黑程度，而且致密的二氧化硅膜可以提升夜光粉的耐水性；包裹的二氧化硅膜具有较好的透光性，基本不影响包裹后的夜光粉发光亮度。此外，本发明实施例对夜光粉的改性方法较为简单，成本低，量产可行性高。
为了提升铝酸盐夜光粉与有机高分子基体材料的相容性，本发明技术方案在配方中加入了3-6份硅烷接枝聚乙烯相容剂，其中的乙烯基团可与EVA、POE、OBC、EPDM等高分子发生键合作用，另一端含有的烷氧硅基能与包覆后夜光粉的二氧化硅膜相结合，极大地提升了夜光粉与高分子基体材料的相容性和结合牢度，降低了夜光粉对发泡的不利影响。
具体地，所述硅烷接枝聚乙烯相容剂包括硅烷接枝低密度聚乙烯，优选品种有TPSiV 5300A6002(硬度60A，道康宁公司)。
为了改善夜光粉大添加量情况下夜光粉的团聚问题，本发明配方中加入2-10重量份分散剂。所述分散剂优选选自聚烯烃分散剂和扩散油中的一种或多种，具体包括：端基聚异丁烯2-4份；环烷油2-4份。环烷油是以环烷烃为主要成分的石油馏分，闪点一般在160℃以上。所述的端基聚异丁烯是指分子链末端基团是乙烯基，即为端乙烯基聚异丁烯。
对于本发明实施例中的分散剂，聚烯烃超分散剂如端基聚异丁烯，以及扩散油如环烷油；聚烯烃类超分散剂端基聚异丁烯在夜光粉颗粒表面形成多点锚固，提高了吸附牢度，不易解吸；而环烷油易于流动，能迅速移向颗粒表面，起到润湿保护作用，优选两者互配使用，利于提升夜光粉在聚烯烃中的分散性。具体地，端基聚异丁烯优选包括平均分子量500-5000，亚乙烯基双键含量大于20％的聚异丁烯牌号，优选品种有PIB 1400(广州纳易化工有限公司)；环烷油优选品种有KN4010(厦门亨润集团)。
同时，本发明实施例通过添加高效润滑剂(优选芥酸酰胺+氧化聚乙烯蜡粉)，增强了加工过程中共混物的流动性能，一方面利于加工成型，另一方面可显著减少夜光粉与螺杆的摩擦，进一步保证夜光粉的发光亮度不受影响。作为优选，本发明实施例所述的润滑剂包括：芥酸酰胺0.5-1.0份；氧化聚乙烯蜡粉0.5-1.0份。其中，所述氧化聚乙烯蜡粉优选包括分子量Mw约2000～5000的均聚氧化聚乙烯蜡粉，市售产品牌号有A-C 316A。
在本发明的实施例中，所述的EVA复合物料包括：交联剂0.5-0.65份，发泡剂2-2.8份，活性剂1-2.5份。其中，所述交联剂优选为过氧化物交联剂。过氧化物交联剂进一步包括：过氧化二异丙苯(DCP)、1，4-双叔丁基过氧异丙基苯(BIBP)的其中一种；优选品种有：DCP PERKADOX BC-FF；BIBP PERKADOX 14S-FL。
在本发明的实施例中，所述活性剂具体包括：氧化锌1.0-1.2份和硬脂酸锌1.0份。示例地，氧化锌的优选品种有：ZnO 997，ZnO 995。
在本发明的实施例中，所述发泡剂包括：偶氮二甲酰胺(商品名为发泡剂AC)、膨胀微球、4，4-氧代二苯磺酰肼的其中一种；优选品种有：发泡剂AC 808。
本发明实施例由上述的EVA复合物料经混炼、发泡工艺，制备得到高发光度、长余辉的夜光EVA发泡鞋底。其中，通过对小粒径的铝酸盐夜光粉进行二氧化硅包覆改性处理，致密的二氧化硅膜提升了夜光粉的表面光滑度，避免了直接与螺杆、模具等的接触摩擦，改善了夜光粉的发黑问题。同时在制备EVA夜光鞋底的共混加工过程中，引入了硅烷接枝聚乙烯相容剂来提升夜光粉与高分子基体材料的相容性和结合牢度；引入了分散剂(聚烯烃超分散剂如端基聚异丁烯及扩散油如环烷油)来改善夜光粉的团聚和分散问题，引入了高效润滑剂(芥酸酰胺+氧化聚乙烯蜡粉)来提升加工流动性和降低摩擦度，最终获得了初始发光亮度大于3000mcd/m2，60min后发光亮度大于100mcd/m2，余辉(发光亮度＞10mcd/m2)时长大于4小时的EVA夜光鞋底。并且，该产品的制备过程简便、环保，适于大规模应用。
本发明实施例提供了如前文所述的夜光EVA发泡鞋底的制备方法，包括以下步骤：
将所述EVA复合物料的各组分称料后，依次进行混炼、造粒和发泡，所述发泡采用IP发泡工艺或MD发泡工艺，得到所述的夜光EVA发泡鞋底。
参见图1或图2，本发明实施例的发泡工艺适用于一次射出成型(IP发泡工艺)，或者二次模压成型(MD发泡工艺)等两种工艺制备过程。图1所示的IP发泡的实施步骤包括：称料、混炼，造粒、发泡、烘烤；图2所示的MD发泡整体包括：称料、混炼、造粒、小发泡、二次模压成型。
本发明实施例所述EVA复合物料的各组分如前文所述；其中，本发明实施例进行夜光粉的改性，具体包括的步骤如下：(A)称取8kg乙二醇导入搅拌桶中，倒入20kg铝酸盐夜光粉(JPG-396)，高速搅拌5分钟。(B)加入0.6kg硅酸钠溶液(浓度为50％)搅拌5～8分钟，搅拌的同时加入10％的稀硫酸调节pH至8～10。(C)打开搅拌桶的加热开关，设置加热温度为85℃，搅拌加热2小时，最后在105℃下搅拌干燥，得到包覆改性的夜光粉体。(D)干燥后的改性夜光粉体经过300目的振动筛进行筛选，得到最终的改性夜光粉产品。
以IP发泡工艺为例，本发明实施例首先进行称料：依据配方的用量，将交联剂和发泡剂为第一组称好；将改性夜光粉、硅烷接枝聚乙烯相容剂、端基聚异丁烯、环烷油为第二组称好；将硬脂酸锌、氧化锌、芥酸酰胺、氧化聚乙烯蜡粉为第三组称好；剩下的料为第四组称好。
接着，本发明实施例进行混炼：首先将第四组料倒入密练机内，并打开机器，待温度升到80-85℃之间搅拌5分钟；倒入第二组料搅拌5分钟；待温度升到90-95℃时倒入第三组料搅拌混合5分钟；待温度升至100-110℃时倒入第一组料，搅拌混合10分钟后将混好的料倒出。
造粒：将混好的料倒入造料机中，第一、二、三、四区温度分别调为：75，80，85，90℃。并且，可将螺杆转速调至40-50转/分钟，将切料转速调至15-20转/分钟。
所述的IP发泡工艺是将造好的粒料倒入注塑发泡成型设备内，直接射出发泡成型。在本发明的一些实施例中，所述IP发泡工艺中，硫化时间为420-600秒，之后烘烤得到所述夜光EVA发泡鞋底。所述的烘烤具体包括：将温烘第一、二、三、四区温度分别调为：80，85，90，95℃，转速为60-70转/分钟；将发泡成型的发泡材料送入烘箱口，烘箱长度选择30-40米长为宜；从头至尾烘烤时间为30-40分钟为宜。
所述的MD发泡工艺是将造粒后的物料倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，之后二次模压成型即可；称料、混炼、造粒等步骤与如上IP工艺的相同。在本发明的另一些实施例中，所述MD发泡工艺中，先于170-180℃小发泡，然后通过二次模压成型，得到发泡鞋底成品。所述的小发泡和模压成型步骤、工艺优选如下：
小发泡：将造好的粒料倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，发泡温度为：175℃；发泡时间为：600秒。
模压：将小发泡发好的半成品静置冷却24小时后，将小发泡半成品压入平板模压模具内，完成成品模压；热压温度为：175℃；热压时间为：420秒；冷却水温为：25℃、冷却时间为：420秒。
本发明实施例通过对夜光粉进行二氧化硅包覆改性处理，在配方中添加硅烷接枝聚乙烯相容剂以及超分散剂和高效润滑剂，极大地改善了夜光粉的加工过程变黑问题、与鞋底发泡基体材料的相容性、分散性问题，提高了夜光粉的发光亮度、效率和持久性。在本发明的实施例中，所述的EVA夜光鞋底的初始发光亮度大于3000mcd/m2，60min后发光亮度大于100mcd/m2，余辉(发光亮度＞10mcd/m2)时长大于4小时。
与现有的EVA夜光发泡鞋底相比，本申请所述方法制备的EVA夜光发泡鞋底中，铝酸盐夜光材料先经过了二氧化硅膜包覆处理(通过对小粒径铝酸盐夜光粉的包覆预处理)，二氧化硅包覆膜与夜光粉之间形成了牢固的结合，在后续的加工过程中膜层稳定、不易脱落，避免了夜光粉直接使用时与加工设备的铁制件摩擦接触，从而避免了夜光粉的发黑问题；而且二氧化硅包覆膜致密、无色透明，因此改性后的夜光粉仍然具备优异的发光亮度。本申请实施例中的处理工艺相对简单，且原料环保、无毒，对环境/人体无害，能够实现产业化。
并且，本发明通过引入硅烷接枝聚乙烯相容剂，提升了铝酸盐夜光粉与有机高分子基体材料的相容性和结合牢度，降低了夜光粉对发泡的不利影响。
进一步地，本发明优选通过引入聚烯烃超分散剂及扩散油，提升了夜光粉在聚烯烃中的分散性，改善了夜光粉大添加量情况下夜光粉的团聚问题。本发明优选引入的芥酸酰胺和氧化聚乙烯蜡粉等润滑剂，分子链中带有一定量的羰基和羟基，与填料、颜料、树脂的相容性优异，在体系中的润滑性优于普通的硬脂酸和聚乙烯蜡。
此外，本发明还提供了如前文所述的夜光EVA发泡鞋底在制备运动鞋中的应用，即，其提供了一种包括所述夜光EVA发泡鞋底的EVA夜光运动鞋。消费者穿着这样的EVA夜光运动鞋在夜里行走的时候，由于夜光鞋底的高发光度和持久性(长余辉、耐清洗)起到较好的警示作用，利于保护消费者夜间的出行安全，具有较大的市场前景。
附图说明
图1为本发明一些实施例的IP工艺流程示意图；
图2为本发明一些实施例的MD工艺流程示意图。
具体实施方式
下面对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
为了更好理解本发明技术内容，下面提供具体实施例，对本发明做进一步的说明。如无特殊说明的，均为重量份数。以下实施例中，所用原料为市售产品。
以下实施例中的自制夜光粉，改性过程如下：(A)称取8kg乙二醇导入搅拌桶中，倒入20kg铝酸盐夜光粉(JPG-396)，高速搅拌5分钟。(B)加入0.6kg硅酸钠溶液(浓度为50％)搅拌5～8分钟，搅拌的同时加入10％的稀硫酸调节pH至8～10。(C)打开搅拌桶的加热开关，设置加热温度为85℃，搅拌加热2小时，最后在105℃下搅拌干燥，得到包覆改性的夜光粉体。(D)干燥后的改性夜光粉体经过300目的振动筛进行筛选，得到最终的改性夜光粉产品。因为制备的过程中有表面包覆等，所以改性产品粒径会比原粉偏大一些，亮度也有稍许下降。Na2SiO3购自广东科凝科技有限公司；乙二醇购自上海宝瑞化工有限公司。
实施例1
依据配方的用量，将交联剂和发泡剂为第一组称好；将改性夜光粉、硅烷接枝聚乙烯相容剂、端基聚异丁烯、环烷油为第二组称好；将硬脂酸锌、氧化锌、芥酸酰胺、氧化聚乙烯蜡粉为第三组称好；剩下的料为第四组称好。
首先将第四组料倒入密练机内，并打开机器，待温度升到80-85℃之间搅拌5分钟；倒入第二组料搅拌5分钟；待温度升到90-95℃时倒入第三组料搅拌混合5分钟；待温度升至100-110℃时倒入第一组料搅拌，混合10分钟后将混好的料倒出。
将混好的料倒入造料机中，第一、二、三、四区温度分别调为：75，80，85，90℃。并将螺杆转速调至40-50转/分钟，将切料转速调至15-20转/分钟。
将造好的料倒入注塑发泡成型机内，喂料第一、二、三、四区温度分别调为：80，85，90，95℃，成型模具温度上下模板分别调为：173、173℃。料量依据模具用量设定，硫化时间在420-600秒之间调整即可。
将温烘第一、二、三、四区温度分别调为：80，85，90，95℃，转速为60-70转/分钟；将发泡成型的发泡材料送入烘箱口，烘箱长度选择30米长；从头至尾烘烤时间为30分钟，得到所述的夜光EVA发泡鞋底。一般后跟平均厚度2-2.5cm，前掌厚度1-1.5cm(同一款型体不同尺码也会有所差异；通常都是前掌薄，后跟厚，但对夜光性能无显著影响)。
对比例1-11
依据表1、表2配方的用量，按照实施例1的实施步骤，分别得到EVA发泡鞋底。
实施例2-11
依据表2、表3配方的用量，按照实施例1的实施步骤，分别得到本发明所述的夜光EVA发泡鞋底。其中，实施例1的配方组成参见表2。
表1本发明对比例1-8的配方组成
Figure BDA0003619573920000091
Figure BDA0003619573920000101
表2本发明对比例9-11和实施例1-5的配方组成
Figure BDA0003619573920000102
表3本发明实施例6-11的配方组成
组成 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11
EVA 7470M 50 60 60 60 60 60
POE 8150 20 20 20 20 20 20
OBC 9107 15 10 10 10 10 10
EPDM 3745 5 5 5 5 5 5
SEBS YH506 10 5 5 5 5 5
自制夜光粉 15 10 10 10 5 15
TPSIV 5300-A6002 6 3 5 5 6 3
PIB 1400 4 3 2 3 4 2
KN4010 4 3 2 3 4 2
A-C 316A 1.0 0.8 0.8 0.5 1.0 0.5
芥酸酰胺 1.0 0.8 0.8 0.5 1.0 0.5
硬脂酸锌 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
znO 997 1.2 1.2 1.2 1.2 1.0 1.2
DCP 0.65 0.6 0.6 0.6 0.55 0.6
发泡剂AC 808 2.8 2.5 2.5 2.5 2 2.5
本发明中的对比例和实施例统一采用IP工艺制备；同一配方采用所述的MD发泡工艺，最终性能与IP工艺类似或接近。
其中，各原料来源如下：
EVA 7470M：硬度82A，VA含量为26％，台塑公司。
POE 8150：硬度73A，结晶度16％，陶氏公司。
OBC 9107：硬度60A，结晶度10.6％，陶氏公司。
EPDM 3745：结晶度12％，门尼粘度45(ML 1+4/125℃)，陶氏公司。
SEBS YH506：硬度43A，S含量13％，巴陵石化。
夜光粉JPG-396：粒径20-30μm，初始亮度9619mcd/m2，10min后亮度871mcd/m2，60min后亮度169mcd/m2，120min后亮度55mcd/m2，衰减到亮度10mcd/m2的时间为12h，衰减到亮度0.3mcd/m2的时间为64h，清丰企业集团。
自制夜光粉：粒径30-40μm，初始亮度8521mcd/m2，10min后亮度682mcd/m2，60min后亮度143mcd/m2，120min后亮度48mcd/m2，衰减到亮度10mcd/m2的时间为8h，衰减到亮度0.3mcd/m2的时间为50h；制备过程中，以清丰企业集团的夜光粉JPG-396为原料。
TPSiV 5300A6002：硬度60A，道康宁公司。
PIB 1400：分子量1400，广州纳易化工有限公司。
KN4010：厦门亨润集团。
A-C 316A：霍尼韦尔(Honeywell)公司。
芥酸酰胺：南通东利新材料科技有限公司。
硬脂酸锌：湖州市菱湖新望化学有限公司。
ZnO 997：白石牌氧化锌，相对密度为4.42～4.45。
DCP：中国石化。
发泡剂AC 808：杭州海虹精细化工有限公司。
本发明将对比例和实施例制备的EVA发泡鞋底进行性能测试，对比结果如下：
表4对比例1-8力学性能数据表
Figure BDA0003619573920000121
Figure BDA0003619573920000131
表5实施例1-5的力学性能数据对比表
Figure BDA0003619573920000132
Figure BDA0003619573920000141
表6实施例6-11的力学性能数据表
Figure BDA0003619573920000151
备注：10mcd/m2是可有效持续发光，0.3mcd/m2是人的肉眼的观察下限。
从对比例2-4与对比例1的数据对比可以看出：添加了未包覆改性的夜光粉后，发泡鞋底的硬度、回弹、分层撕裂强度、拉伸强度等均下降，压缩变形变差，说明未改性的夜光粉与基体材料的相容性差。且2-4配方的夜光亮度极低，初始亮度仅为原夜光粉的8-12％，说明未改性的夜光粉在制成鞋底的过程中产生了严重的发黑现象。
从对比例5-11与对比例3的数据对比可以看出：①单独使用硅烷接枝聚乙烯相容剂、分散剂(端基聚异丁烯、环烷油)或高效润滑剂(芥酸酰胺、氧化聚乙烯蜡粉)后，不管是对鞋底物性还是夜光亮度来说都有一定的提升，其中分散剂的效果最优，其次是相容剂，最次是润滑剂。②相容剂、分散剂、润滑剂两两互配使用或者三者共用比单独使用其中一种效果要好，其中三者共用的提升效果最佳，但总体而言提升效果依然有限。
从实施例1-3与对比例1-11的数据对比可以看出：添加了包覆改性的夜光粉后，发泡鞋底的密度、硬度、回弹、分层撕裂强度、拉伸强度、压缩变形等性能变化不明显，说明改性的夜光粉与基体材料的相容性好。且实施例1-3配方的夜光亮度高，初始亮度达到3400mcd/m2以上，是同等未改性夜光粉配方亮度的3-4倍，说明本发明技术方案对夜光粉的包覆改性效果较好，有效地改善了夜光粉在鞋底加工制备过程中的发黑问题。
从实施例4-6与实施例1-3的数据对比可以看出：基体材料配方的改变对夜光亮度的影响不大。
从实施例7-9与实施例1-3的数据对比可以看出：同一基体配方和夜光粉的用量下，相应地减少相容剂、分散剂、润滑剂等其中一种用量对夜光亮度的影响不大，影响性大小依次为：分散剂＞相容剂＞润滑剂。
从实施例10-11与实施例1-3的数据对比可以看出：同一基体配方和夜光粉的用量下，同时增加相容剂、分散剂、润滑剂等三种用量有助于提升夜光亮度；但相应地同时减少相容剂、分散剂、润滑剂等三种用量则会降低夜光亮度。
由以上实施例可知，本发明实施例制备的夜光EVA发泡鞋底的初始发光亮度大于3000mcd/m2，60min后发光亮度大于100mcd/m2，余辉(发光亮度＞10mcd/m2)时长大于4小时，具有较高的发光亮度，比现有的EVA发光鞋底在发光性能上有了明显的提升。本发明所述的鞋底产品可应用于运动鞋，消费者穿着这样的运动鞋在夜里行走的时候其夜光鞋底的高发光度和持久性能够起到较好的警示作用。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种高发光度长余辉的夜光EVA发泡鞋底，其特征在于，由EVA复合物料经混炼、发泡工艺制得，所述EVA复合物料以重量份计包括如下组分：
EVA 50-60份，POE 10-20份，OBC 0-20份，EPDM 0-10份，苯乙烯类聚合物0-15份，改性夜光粉5-15份，硅烷接枝聚乙烯相容剂3-6份，分散剂2-10份，交联剂0.5-0.65份，发泡剂2-2.8份，活性剂1-2.5份，润滑剂0.5-2份；
所述改性夜光粉为包覆有二氧化硅膜的铝酸盐夜光粉。
2.根据权利要求1所述的夜光EVA发泡鞋底，其特征在于，所述改性夜光粉主要由铝酸盐夜光粉原料和硅酸盐混合后加热反应制得，所述铝酸盐夜光粉原料的初始亮度大于7500mcd/m2。
3.根据权利要求1所述的夜光EVA发泡鞋底，其特征在于，所述分散剂选自聚烯烃分散剂和扩散油中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的夜光EVA发泡鞋底，其特征在于，所述分散剂具体包括：端基聚异丁烯2-4份；环烷油2-4份。
5.根据权利要求1所述的夜光EVA发泡鞋底，其特征在于，所述润滑剂包括：芥酸酰胺0.5-1.0份；氧化聚乙烯蜡粉0.5-1.0份。
6.根据权利要求1所述的夜光EVA发泡鞋底，其特征在于，所述活性剂包括：氧化锌1.0-1.2份和硬脂酸锌1.0份；所述交联剂优选为过氧化物交联剂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的夜光EVA发泡鞋底，其特征在于，所述EVA中VA含量为18-40wt％；所述POE的硬度为50-80A；所述OBC的硬度为50-75A；所述EPDM的结晶度≤13％。
8.如权利要求1-7任一项所述的夜光EVA发泡鞋底的制备方法，包括以下步骤：
将所述EVA复合物料的各组分称料后，依次进行混炼、造粒和发泡，所述发泡采用IP发泡工艺或MD发泡工艺，得到所述的夜光EVA发泡鞋底。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述IP发泡工艺中，硫化时间为420-600秒，之后烘烤得到所述夜光EVA发泡鞋底；
所述MD发泡工艺中，先于170-180℃小发泡，然后通过二次模压成型，得到发泡鞋底成品。
10.如权利要求1-7任一项所述的夜光EVA发泡鞋底在制备运动鞋中的应用。
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