CN116655588B - 一种硫取代噻吩中间体化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种硫取代噻吩中间体化合物及其制备方法和应用，属于光伏器件技术领域。本发明提供了一种新的硫取代噻吩中间体化合物，并以该中间体化合物为原料通过聚合反应生成硫取代聚噻吩化合物。该聚噻吩化合物可以广泛应用于有机光伏器件中，并且可以大大提升光伏器件性能。

Description

一种硫取代噻吩中间体化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于光伏器件技术领域，尤其涉及一种硫取代噻吩中间体化合物及其制备方法和应用。
背景技术
有机光伏电池是材料科学、化学、物理、光学等多学科交叉的一个前沿领域。由于这类太阳能电池具有一些潜在的优势，包括低成本、柔性、大面积、可通过印刷方式制备等，近年来在世界范围内的学术界和工业界均对此产生了浓厚的兴趣。有机光伏电池的进展和突破对于社会将产生重要影响，完全切合当前发展绿色经济的需求。
聚噻吩类材料具有易合成、低成本、高稳定性等优点，在聚合物太阳能电池中具有优异的表现，是适用于未来有机光伏产业化极具潜力的候选材料。区域规整的聚(3-己基噻吩)(P3HT)是最经典的聚噻吩材料之一(Science1998,280,1741-1744)，在过去的十年间，有超过15000篇的研究报道(谷歌学术)基于P3HT的有机太阳能电池研究。此外，P3HT常被用于各种新型光电器件如钙钛矿太阳能电池、生物传感器等，这充分说明了聚噻吩材料在整个有机半导体产业巨大的应用潜力。但目前基于P3HT的有机太阳能电池器件效率相对较低，因此需要对这类聚合物的合成方法、分子结构设计以及活性层薄膜相态调控进行系统、深入的研究，其中分子结构设计是最本质的改变。
关于P3HT的聚合，上世纪九十年代，研究人员先后发展了McCullough法、Rieke法、Grignard metathesis(GRIM)法，此外，Stille聚合法和Suzuki聚合法也是获得P3HT的传统方法。然而这些前期报道的方法需要以金属化(官能化)的噻吩为聚合单体：GRIM法需要制备镁取代的噻吩单体、Rieke法需要制备锌取代的噻吩单体、Stille法需要制备锡取代的噻吩单体、Suzuki法则需要以大极性的硼酯取代噻吩单体。这些单体通常只适用实验室规模合成，并且提纯难度较大。尤其是Stille聚合所使用的锡盐，具有极高的毒性。因此这些方法均存在着环境友好性差，需要额外的官能团等缺点。
为了实现合成策略的进一步优化，近年来报道的直接芳基化缩聚法(directarylation polycondensation，DArP)合成P3HT具有良好的环境友好性和原子经济性，通常这类方法所使用的溶剂是甲苯、四氢呋喃等非卤溶剂；该方法以非官能化的2-溴-3己基噻吩为聚合单体，避免了复杂的聚合单体制备过程，同时也将反应的原子经济性进一步提高。因此，从直接芳基化缩聚中间体出发，进行结构优化，有望在不影响成本的条件下，设计出性能更优异的聚噻吩。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明提出了一种硫取代噻吩中间体化合物及其制备方法和应用。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
技术方案一：一种硫取代噻吩中间体化合物，具有如通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)所示的结构：
其中，R1为C4-C40的直链或支化烷基链；R2为烷基链或硅烷基链。所述烷基链为C4-C40的直链或支化烷基链，所述硅烷基链中的硅原子与噻吩环间碳原子为1-10，硅原子连接C1-C40的烷基链。R1和R2可以相同，也可以不同。
对以上硫取代噻吩中间体化合物的具体合成路线如下(其中R为C4-C40的直烷基链或支化烷基链，R1为C4-C40的直链或支化烷基链；R2为烷基链或硅烷基链。所述烷基链为C4-C40的直链或支化烷基链，所述硅烷基链中的硅原子与噻吩环间碳原子为1-10，硅原子连接C1-C40的烷基链。R1和R2可以相同，也可以不同)：
1)通式(Ⅰ)结构的制备路线：
2)通式(Ⅱ)结构的制备路线：
3)通式(Ⅲ)结构的制备路线：
技术方案二：一种硫取代聚噻吩化合物，以所述的硫取代噻吩中间体化合物为原料进行聚合反应，分别得到的硫取代聚噻吩化合物具有如通式(Ⅳ)、(Ⅴ)或(Ⅵ)所示的结构：
其中，R1为C4-C40的直链或支化烷基链；R2为烷基链或硅烷基链。所述烷基链为C4-C40的直链或支化烷基链，所述硅烷基链中的硅原子与噻吩环间碳原子为1-10，硅原子连接C1-C40的烷基链。
对以上硫取代聚噻吩化合物的具体合成路线如下(其中R1为C4-C40的直链或支化烷基链；R2为烷基链或硅烷基链。所述烷基链为C4-C40的直链或支化烷基链，所述硅烷基链中的硅原子与噻吩环间碳原子为1-10，硅原子连接C1-C40的烷基链。R1和R2可以相同，也可以不同)：
A、通式(Ⅳ)结构的制备路线：
B、通式(Ⅴ)结构的制备路线：
C、通式(Ⅵ)结构的制备路线：
技术方案三：一种所述的硫取代聚噻吩化合物在光伏器件中的应用。
与现有技术相比，本发明的优点：
1、材料合成角度：相较于2-溴-3-己基噻吩中间体，在噻吩单元侧链引入硫原子，合成容易，可以由商业化原料通过较为简单的合成方法得到，仍具备经济且环境友好的优点，可宏量合成含硫侧链聚噻吩；
2、结构、性能角度：硫原子具有吸电子效应，因此能够拉低聚合物的HOMO能级，进而有利于实现器件性能参数-开路电压的提升。相较于P3HT，含硫侧链聚噻吩具有更理想的聚集态结构及电荷传输性能；相较于其他聚噻吩材料体系，含硫侧链聚噻吩可以更加精细地调控共混体系的聚集态结构及电荷传输性能。
3、应用广泛：含硫侧链聚噻吩材料体系可广泛应用于制备多种有机光电器件。含硫侧链聚噻吩材料体系作为有机光伏给体材料，与有机光伏小分子受体材料(如Y6、N3、O-IDTBR、BTP-eC9、ITIC、IDIC等)或与有机光伏聚合物受体材料(如N2200、PY-IT、PY2F-T等)共混制备有机太阳能电池的活性层材料，材料间相互交错，形成一个连续且互相贯穿的网络结构，极大地增加给体和受体材料的接触面积，有利于激子高效解离与电荷传输。另外，含硫侧链聚噻吩材料体系可直接作为钙钛矿太阳能电池与量子点电池的界面层材料，加速电荷的传输与有效收集，大大提升光伏器件性能。
附图说明
构成本申请的一部分的附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：
图1为实施例1制备的2-溴-3-己硫基噻吩的1H NMR谱；
图2为实施例7制备的1HNMR谱图以及各峰的归属；
图3为器件结构示意图；
图4为参比组和对照组器件的电流-电压曲线。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
本发明中所述的“室温”如无特别说明，均按25±2℃计。
本发明中所述的“/”，是指“或”。
本发明提供一种硫取代噻吩中间体化合物，具有如通式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)所示的结构：
其中，R1为C4-C40的直链或支化烷基链；R2为烷基链或硅烷基链。
本发明还提供一种所述的硫取代噻吩中间体化合物的制备方法，包括以下步骤：氩气气氛下，在有机溶剂中依次加入甲氧基噻吩、硫醇和对甲苯磺酸，得到的混合物在氮气氛围中进行加热处理，冷却后倒入水中，萃取，干燥，减压浓缩，层析纯化，得到无色油状物；利用N,N-二甲基甲酰胺将无色油状物溶解，然后在遮光条件下加入N-溴代琥珀酰亚胺中进行搅拌，升温后继续搅拌，萃取，干燥，浓缩，层析纯化，即得硫取代噻吩中间体化合物，即为通式(Ⅰ)所示化合物；
或，以通式(Ⅰ)所示化合物为原料，加入2-(4-己基-2-噻吩基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧戊硼烷/2-(4-戊硫基-2-噻吩基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧戊硼烷，在氩气保护下加入三苯基磷钯(Pd(PPh3)4)、K2CO3、有机溶剂和水，加热搅拌，冷却至室温，萃取，干燥，旋转蒸发，层析纯化，洗脱，即得到无色油状物；利用二甲基甲酰胺将无色油状物溶解，然后在遮光条件下加入N-溴代琥珀酰亚胺中进行搅拌，升温后继续搅拌，萃取，干燥，浓缩，层析纯化，即得硫取代噻吩中间体化合物，即为(Ⅱ)或(Ⅲ)所示化合物。在一些优选实施例中，所述甲氧基噻吩∶硫醇∶对甲苯磺酸的摩尔比为(1.0-3.0)∶(2.0-4.0)∶(0.1-0.5)；所述无色油状物∶N,N-二甲基甲酰胺∶N-溴代琥珀酰亚胺的摩尔比为(1.0-3.0)∶(1.0-2.0)∶(10.0-50.0)。
本发明还提供一种硫取代聚噻吩化合物，以所述的硫取代噻吩中间体化合物为原料进行聚合反应，分别得到的硫取代聚噻吩化合物具有如通式(Ⅳ)、(Ⅴ)或(Ⅵ)所示的结构：
其中，R1为C4-C40的直链或支化烷基链；R2为烷基链或硅烷基链。
本发明还提供一种所述的硫取代聚噻吩化合物的制备方法，包括以下步骤：在惰性气氛下先后加入Herrmann催化剂、有机配体、碳酸铯和硫取代噻吩中间体，然后加入有机溶剂，在避光、加热条件下进行搅拌，在冷却至室温后的聚合物中加入三氯甲烷进行溶解，萃取，洗涤，干燥，抽提，即得到硫取代聚噻吩化合物。所述Herrmann催化剂为反式二-ΜU(M)-双[2-(二邻甲苯基膦)苄基]乙酸二钯(II)；所述有机配体为三(邻甲氧基苯基)膦。所述Herrmann催化剂、有机配体、碳酸铯和硫取代噻吩中间体的摩尔比为(0.01-0.05)∶(0.01-0.05)∶(1.0-2.2)∶(1.0-3.0)。
本发明还提供一种所述的硫取代聚噻吩化合物在光伏器件中的应用。
本发明设计的噻吩中间体中含有吸电子基团，可以拉低聚合物的HOMO能级。更重要的是，硫取代的聚合物很容易合成，可以由商业化原料通过较为简单的合成方法得到。
本发明以下实施例所用原料均为市售所得，具体如下表。
表1实验试剂、来源、纯度及使用方法
以下实施例作为本发明技术方案的进一步说明。
实施例1
2-溴-3-己硫基噻吩中间体合成(式(1)所示)
氩气保护下，向Schlenk瓶中加入10mL甲苯，然后依次加入1g的3-甲氧基噻吩2.5mL的1-己硫醇和150mg对甲苯磺酸，将得到的混合物在氮气中加热至120℃反应20h。混合物冷却后倒入150mL水，用二氯甲烷(DCM)萃取3次。有机层用水洗两次，然后用MgSO4干燥，减压溶剂挥发后，剩余浑浊液体进行硅胶柱层析纯化，淋洗剂为石油醚，最后得到无色液体3-己硫基噻吩。
将500mg的3-己硫基噻吩溶解在5mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中冷却至0-4℃，然后加入500mg的N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)，得到的混合物在遮光下搅拌1h后，升温至室温继续搅拌12h。加水，然后用二氯甲烷(CH2Cl2)萃取。无水MgSO4干燥，过滤并浓缩。通过硅胶柱色谱法(洗脱剂：石油醚)纯化，得到无色油状液体，即2-溴-3-己硫基噻吩中间体。
实施例2：2-溴-3-己基噻吩中间体合成(式(2)所示)
氩气保护下，向Schlenk瓶中加入10mL四氢呋喃(THF)，然后依次加入42mg的1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍(Ni(DPPP)C12)，3.7g己基溴化镁和3.1g的3-溴噻吩，将得到的混合物在低温0℃下通氮气反应半小时再转移到室温反应10小时。混合物冷却后倒入150mL水，用DCM萃取3次。有机层用水洗两次，然后用MgSO4干燥，减压溶剂挥发后，剩余浑浊液体进行硅胶柱层析纯化，淋洗剂为石油醚，最后得到无色液体3-己基噻吩。
将2g的3-己基噻吩溶解在20mL的CHCl3与AcOH体积比1∶1共混溶剂中冷却至0-4℃，然后加入2.4g的NBS。反应混合物在遮光下搅拌1h后，升温至室温后继续搅拌12h。加水，然后用CH2Cl2萃取。无水MgSO4干燥，过滤并浓缩。通过硅胶柱色谱法(洗脱剂：石油醚)纯化，得到无色油状液体，即2-溴-3-己基噻吩中间体。
实施例3：2-溴-3-(4’-丁基-4'-甲基-4'-硅辛基)噻吩中间体合成(式(3)所示)
在50mL四口烧瓶中，加入15mL干燥的乙醚和0.5g镁屑，再加入2mL二丁基(3-氯丙基)甲基硅烷，在氮气下搅拌。在回流温度下加热(温度为35℃，加热时间为10h)。冷却后过滤，转移至漏斗中，将得到的混合物滴加到含有2g的3-溴噻吩和240mg的Ni(DPPP)C12的超干乙醚中，蒸馏得到产物。
将500mg产物溶解在5mL的CHCl3与AcOH体积比1∶1共混溶剂中冷却至0-4℃，加入600mg的NBS。反应混合物在遮光下搅拌1h后，升温至室温并搅拌12h。加水，然后用CH2Cl2萃取。无水MgSO4干燥，过滤并浓缩。通过硅胶柱色谱法(洗脱剂：石油醚)纯化，得到无色油状液体，即2-溴-3-(4’-丁基-4'-甲基-4'-硅辛基)噻吩中间体。
实施例4：5'-溴-3-己基-4'-己硫基-2,2'-联噻吩中间体合成(式(4)所示)
在干燥的烧瓶中加入300mg的2-溴-3-己硫基噻吩和315mg的2-(4-己基-2-噻吩基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧戊硼烷，然后在氩气保护下加入60mg的三苯基磷钯(Pd(PPh3)4)和700mg的K2CO3，再加入25mL的四氢呋喃(THF)和6mL的H2O，得到的混合物在80℃条件下搅拌过夜，冷却至室温，正己烷萃取。有机相用Na2SO4干燥，然后用旋转蒸发仪除去溶剂，得到的粗品经硅胶柱层析纯化，以正己烷为洗脱剂，得到无色油状物。
将300mg的无色油状物在三口烧瓶用15mL的无水THF溶解，氩气保护下搅拌，冷却至-20℃后，滴加150mg的N-溴代丁二酰亚胺，然后将得到的混合物缓慢回到室温并持续搅拌10h。接着用足量的Na2SO3水溶液淬灭，用正己烷萃取，然后用盐水洗涤两次，然后用Na2SO4干燥。挥干溶剂，以正己烷为洗脱剂，经硅胶柱色谱纯化得到产物，即5'-溴-3-己基-4'-己硫基-2,2'-联噻吩中间体。
实施例5：5'-溴-3-戊硫基-4'-己硫基-2,2'-联噻吩中间体合成(式(5)所示)
在干燥的烧瓶中加入300mg的2-溴-3-己硫基噻吩和295mg的2-(4-戊硫基-2-噻吩基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧戊硼烷，然后在氩气保护下加入60mg的Pd(PPh3)4和700mg的K2CO3，再加入25mL的THF和6mL的H2O，得到的混合物在80℃条件下搅拌过夜，冷却至室温，正己烷萃取。有机相用Na2SO4干燥，然后用旋转蒸发仪除去溶剂。粗品经硅胶柱层析纯化，以正己烷为洗脱剂，得到无色油状物。
将300mg的无色油状物在三口烧瓶中用15mL无水THF溶解，氩气保护下搅拌，冷却至-20℃后，滴加150mg的N-溴代丁二酰亚胺。然后将得到的混合物缓慢回到室温并持续搅拌10h，用足量的Na2SO3水溶液淬灭，用正己烷萃取，然后用盐水洗涤两次，然后用Na2SO4干燥。挥干溶剂，以正己烷为洗脱剂，经硅胶柱色谱纯化得到产物，即得到5'-溴-3-戊硫基-4'-己硫基-2,2'-联噻吩中间体。
实施例6：5-溴-3-(4’-丁基-4'-甲基-4'-硅辛基)-4'-己硫基-2,2'-联噻吩中间体合成(式(6)所示)
在干燥的烧瓶中加入300mg的2-溴-3-(4’-丁基-4'-甲基-4'-硅辛基)噻吩和295mg的2-(4-己硫基-2-噻吩基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧戊硼烷，然后在氩气保护下加入60mg的Pd(PPh3)4和700mg的K2CO3，再加入25mL的THF和6mL的H2O，得到的混合物在80℃条件下搅拌过夜，冷却至室温，正己烷萃取。有机相用Na2SO4干燥，然后用旋转蒸发仪除去溶剂。粗品经硅胶柱层析纯化，以正己烷为洗脱剂，得到无色油状物。
将300mg的无色油状物在三口烧瓶中用15mL无水THF溶解，氩气保护下搅拌，冷却至-20℃后，滴加150mg的N-溴代丁二酰亚胺。然后将得到的混合物缓慢回到室温并持续搅拌10h，用足量的Na2SO3水溶液淬灭，用正己烷萃取，然后用盐水洗涤两次，然后用Na2SO4干燥。挥干溶剂，以正己烷为洗脱剂，经硅胶柱色谱纯化得到产物，即得到5-溴-3-(4’-丁基-4'-甲基-4'-硅辛基)-4'-己硫基-2,2'-联噻吩中间体。
实施例7：聚3-己硫基噻吩合成(式(7)所示)
将20μmol质量为18.8毫克的Herrmann催化剂、40μmol质量为17.6毫克的配体、2mmol质量为0.656g的Cs2CO3、1毫升的THF，2mmol体积为400μL的2-溴-3-己硫基噻吩(实施例1制备的产品)依次加入耐压管，之后放入120℃的油浴锅搅拌反应12小时停止反应可以观察到耐压管中液体凝胶化。冷却体系至室温，耐压管中倒满CHCl3对凝胶化的样品进行溶解。为加快溶解速度，将耐压管超声半小时。接着将CHCl3溶液倒入分液漏斗，用去离子H2O萃取，水洗有机相三次，用无水MgSO4进行干燥，过滤之后用旋转蒸发仪除去多余溶剂，在甲醇中沉降，抽滤。将布氏漏斗放在干燥器中抽干溶剂。然后把布氏漏斗里的产物收集做成滤纸包用于抽提，抽提的溶剂依次为C2H5OH、(CH3)2CO、C6H14。最后用CHCl3溶解滤纸包里的所有产物，重复萃取后抽提前的操作，最终得到产物，即聚3-己硫基噻吩。
实施例8：聚3-己基-4'-己硫基-2,2'-联噻吩合成(式(8)所示)
同实施例7，区别在于，将2-溴-3-己硫基噻吩替换成实施例4制备5-溴-3-己基-4'-己硫基-2,2'-联噻吩。
实施例9：聚3-(4’-丁基-4'-甲基-4'-硅辛基)-4'-己硫基-2,2'-联噻吩合成(式(9)所示)
同实施例7，区别在于，将2-溴-3-己硫基噻吩替换成实施例6制备的5-溴-3-(4’-丁基-4'-甲基-4'-硅辛基)-4'-己硫基-2,2'-联噻吩中间体。
实施例10：聚3-己基-4'-己硫基-2,2'-联噻吩合成(式(10)所示)
同实施例6，区别在于，将2-溴-3-己硫基噻吩替换成实施例5制备5'-溴-3-戊硫基-4'-己硫基-2,2'-联噻吩中间体。
图1为实施例1制备的2-溴-3-己硫基噻吩的1HNMR谱，从图中可以看出，化学位移2.73处的峰归属为连接在侧链硫原子上的碳上的氢，说明在噻吩单元侧链引入硫原子，合成容易，可以由商业化原料通过较为简单的合成方法得到。
图2为实施例7制备的1HNMR谱图以及各峰的归属，从图中可以看出峰的归属非常清晰明确，说明本发明成功地得到了聚合物。
应用例：量子点太阳能电池界面层
参比组：以现有技术中的P3HT聚噻吩作为界面层，将1mg材料溶于二甲苯溶剂中配置成6mg/mL的溶液。
对照组：将P3HT∶P3HTT(实施例7)混合物作为界面层，按照一定质量比4∶1溶于二甲苯溶剂中配置成6mg/mL的溶液。
所配置的聚合物溶液在55℃下充分溶解，并通过直接旋涂的方式制备量子点太阳能电池的界面层材料。根据反向结构器件(器件结构示意图见图3)的制备工艺制备量子点太阳能电池，测试器件效率。所用电子传输层为ZnO，电极选择金属Ag。参比组和对照组器件的电流-电压曲线见图4。
表2参比组与对比组的器件性能数据表
可以看出，相较于参比组，对照组即基于硫取代聚噻吩的器件具有更高的器件性能。
以上，仅为本申请较佳的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (2)

1.一种硫取代聚噻吩化合物，其特征在于，硫取代噻吩中间体化合物为原料进行聚合反应，得到的硫取代聚噻吩化合物具有如通式（Ⅳ）所示的结构：
其中，R1为C6H13；
所述硫取代噻吩中间体化合物，具有如通式（Ⅰ）所示的结构：
其中，R1为C6H13；
所述硫取代聚噻吩化合物的制备方法包括以下步骤：
将20μmol质量为18.8毫克的Herrmann催化剂、40μmol质量为17.6毫克的配体、2mmol质量为0.656g的Cs2CO3、1毫升的THF，2mmol体积为400μL的2-溴-3-己硫基噻吩依次加入耐压管，之后放入120℃的油浴锅搅拌反应12小时停止反应可以观察到耐压管中液体凝胶化；冷却体系至室温，耐压管中倒满CHCl3对凝胶化的样品进行溶解；为加快溶解速度，将耐压管超声半小时；接着将CHCl3溶液倒入分液漏斗，用去离子H2O萃取，水洗有机相三次，用无水MgSO4进行干燥，过滤之后用旋转蒸发仪除去多余溶剂，在甲醇中沉降，抽滤；将布氏漏斗放在干燥器中抽干溶剂；然后把布氏漏斗里的产物收集做成滤纸包用于抽提，抽提的溶剂依次为C2H5OH、(CH3)2CO、C6H14；最后用CHCl3溶解滤纸包里的所有产物，重复萃取后抽提前的操作，最终得到产物，即聚3-己硫基噻吩。
2.一种如权利要求1所述的硫取代聚噻吩化合物在光伏器件中的应用。
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