CN116606440A - 一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用、一种制备聚砜类树脂的方法 - Google Patents

一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用、一种制备聚砜类树脂的方法 Download PDF

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CN116606440A CN202310604499.6A CN202310604499A CN116606440A CN 116606440 A CN116606440 A CN 116606440A CN 202310604499 A CN202310604499 A CN 202310604499A CN 116606440 A CN116606440 A CN 116606440A
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Abstract

本发明属于制备聚砜类树脂技术领域,具体涉及一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用、一种制备聚砜类树脂的方法。本发明所述非质子极性溶剂包括N,N‑二甲基丙烯基脲、二甲亚砜、二甲砜、二苯砜、二乙亚砜、环丁砜、四氢噻吩1‑氧化物、N,N‑二甲基乙酰胺、N,N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基‑2‑吡咯烷酮和1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮中的一种或几种。本发明提供的非质子极性溶剂能够适用于三种树脂(PSU、PESU和PPSU)的合成,且制备得到的三种树脂的透光率高、黄度指数低。

Description

一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用、一种制备 聚砜类树脂的方法
技术领域
本发明属于制备聚砜类树脂技术领域,具体涉及一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用、一种聚砜类树脂的制备方法。
背景技术
目前,聚砜类树脂主要是指PSU、PESU和PPSU,聚砜类树脂比较普遍的是采用亲核取代的方法一步法合成,合成过程中需要使用非质子极性溶剂将反应单体溶解,其中,PSU合成过程中用到的非质子极性溶剂为DMF,PESU合成过程中用到的非质子极性溶剂为N-甲基吡咯烷酮,PPSU合成过程中用到的非质子极性溶剂为N-甲基吡咯烷酮。上述溶剂普遍存在高温碱性条件下易水解,易分解,溶剂分解产生的副产物会与反应原料发生副反应,造成聚砜类树脂的品质较差(如透光率低、黄度指数偏高),而且一般都是采用不同的溶剂合成不同的产品,这些溶剂并不能同时适用于三种树脂(PSU、PESU和PPSU)的合成。
发明内容
有鉴于此,本发明提供了一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用、一种制备聚砜类树脂的方法。本发明提供的非质子极性溶剂能够适用于三种树脂(PSU、PESU和PPSU)的合成,且制备得到的三种树脂的透光率高、黄度指数低。
为了实现以上目的,本发明提供一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用,所述非质子极性溶剂包括N,N-二甲基丙烯基脲、二甲亚砜、二甲砜、二苯砜、二乙亚砜、环丁砜、四氢噻吩1-氧化物、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一种或几种;所述聚砜类树脂包括PSU、PESU和PPSU。
本发明还提供了一种聚砜类树脂的制备方法,包括以下步骤:
将芳香族二羟基单体、芳香族二卤素砜单体、非质子极性溶剂和缚酸剂混合,进行聚合反应,得到所述聚砜类树脂;
所述芳香族二羟基单体包括双酚A、双酚S或4,4-联苯二酚;所述芳香族二卤素砜单体包括4,4-二氯二苯砜;
所述非质子极性溶剂包括N,N-二甲基丙烯基脲、二甲亚砜、二甲砜、二苯砜、二乙亚砜、环丁砜、四氢噻吩1-氧化物、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一种或几种。
优选地,所述芳香族二羟基单体和芳香族二卤素砜单体的摩尔比为1.0~1.05:1;所述缚酸剂和芳香族二羟基单体的摩尔比为1.1~2.0:1。
优选地,所述聚合反应的温度为170~240℃,时间为4.5~9.5h。
优选地,所述缚酸剂包括碱金属氢氧化物和/或碱金属盐。
优选地,所述碱金属氢氧化物包括氢氧化钾和/或氢氧化钠;
所述碱金属盐包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠和氢化钠中的一种或几种。
优选地,所述聚合反应的原料还包括催化剂,所述催化剂包括聚乙二醇、环糊精、苄基三乙基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、三丁胺、吡啶和季磷盐中的一种或几种。
优选地,所述聚合反应的原料还包括带水剂;所述带水剂包括甲苯、二甲苯,氯苯、二氯甲烷、环己烷和苯中的一种或几种。
优选地,所述聚合反应后,还包括将聚合反应所得体系依次进行稀释和分散沉淀,分散沉淀所得固体依次进行洗涤、过滤和干燥。
优选地,所述分散沉淀的试剂为水、甲醇和乙醇中的一种或几种。
本发明提供了一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用,所述非质子极性溶剂包括N,N-二甲基丙烯基脲、二甲亚砜、二甲砜、二苯砜、二乙亚砜、环丁砜、四氢噻吩1-氧化物、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一种或几种;所述聚砜类树脂包括PSU、PESU和PPSU。本发明提供的非质子极性溶剂一是具有极强的溶解性,能溶解芳香族二羟基单体、芳香族二卤素砜单体和生成的树脂,并对参与反应的单体物质具有活化性质;二是具有极好的稳定性,在热的强碱和酸性条件下都很稳定,还具有耐水性及对光、氧的稳定性。因此,本发明提供的溶剂能提高制备得到的聚砜类树脂的品质(透光率高、黄度指数偏低),同时,本发明提供的溶剂能够促进反应物溶解,加快反应速度,提高反应收率。同时,本发明提供的非质子极性溶剂可用于三种树脂(PSU、PESU和PPSU)的合成。
具体实施方式
本发明提供了一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用,所述非质子极性溶剂包括N,N-二甲基丙烯基脲(DMPU)、二甲亚砜、二甲砜、二苯砜、二乙亚砜、环丁砜、四氢噻吩1-氧化物、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一种或几种;所述聚砜类树脂包括PSU、PESU和PPSU。
在本发明中,如无特殊说明,本发明所用原料均优选为市售产品。
在本发明中,所述非质子极性溶剂包括N,N-二甲基丙烯基脲、二甲亚砜、二甲砜、二苯砜、二乙亚砜、环丁砜、四氢噻吩1-氧化物、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一种或几种,优选为N,N-二甲基丙烯基脲或环丁砜。
本发明提供了一种聚砜类树脂的制备方法,包括以下步骤:
将芳香族二羟基单体、芳香族二卤素砜单体、非质子极性溶剂和缚酸剂混合,进行聚合反应,得到所述聚砜类树脂;
在本发明中,所述芳香族二羟基单体包括双酚A、双酚S或4,4-联苯二酚;所述芳香族二卤素砜单体包括4,4-二氯二苯砜(DCPDS)。在本发明中,所述缚酸剂优选包括碱金属氢氧化物和/或碱金属盐。在本发明中,所述碱金属氢氧化物优选包括氢氧化钾和/或氢氧化钠;所述碱金属盐优选包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠和氢化钠中的一种或几种,更优选为碳酸钾。
在本发明中,所述芳香族二羟基单体和芳香族二卤素砜单体的摩尔比优选为1.0~1.05:1,更优选1.02:1。在本发明中,所述缚酸剂和芳香族二羟基单体的摩尔比优选为1.1~2.0:1,更优选为1.5:1。
在本发明中,所述聚合反应优选还包括催化剂,所述催化剂优选包括聚乙二醇、环糊精、苄基三乙基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、三丁胺、吡啶和季磷盐中的一种或几种,更优选为十四烷基三甲基氯化铵。在本发明中,所述催化剂和芳香族二羟基单体的质量比优选为1:20~25,更优选为1:22~25。
在本发明中,所述聚合反应的原料优选还包括带水剂,在本发明中,所述带水剂优选包括甲苯、二甲苯,氯苯、二氯甲烷、环己烷和苯中的一种或几种,更优选为甲苯。
在本发明中,所述混合优选为将芳香族二羟基单体、芳香族二卤素砜单体、非质子极性溶剂、催化剂和带水剂进行第一混合,所得第一混合液和缚酸剂进行第二混合。
在本发明中,所述第一混合的温度优选为60~100℃,更优选为70~80℃。在本发明中,所述第一混合优选在氮气气氛下进行。
在本发明中,所述聚合反应的温度优选为170~240℃,更优选为190~210℃;时间优选为4.5~9.5h,更优选为5~9h。在本发明中,升温至聚合反应的温度的升温速率优选为1~20℃/min,更优选为5~7℃/min。
在本发明中,所述聚合反应结束时,优选通过将气态MeCl通入反应体系来终止聚合。在本发明中,所述气态MeCl通入反应体系的速率优选为1~5g/min,更优选为2~4g/min。
在本发明中,所述聚合反应后,优选还包括:
将所述聚合反应所得体系进行稀释,得到聚合物稀释溶液;
将所述聚合物稀释溶液进行第一过滤和分散沉淀,分散沉淀所得固体依次进行洗涤、第二过滤和干燥。
在本发明中,所述稀释的试剂优选同非质子极性溶剂。在本发明中,对所述第一过滤不作具体限定,采用本领域技术人员熟知的操作过滤去除聚合产生的杂质盐以及过量的缚酸剂。
在本发明中,所述分散沉淀的试剂优选为水、甲醇和乙醇中的一种或几种,更优选为水。在本发明中,所述聚合物稀释溶液和分散沉淀的试剂的体积比优选为1:40。
在本发明中,所述洗涤的试剂优选为水,所述洗涤的次数优选为6~8次,所述洗涤优选将聚合物表面的溶剂残留去除即可。在本发明中,所述第二过滤优选为真空过滤。在本发明中,所述干燥的温度优选为140~160℃,更优选为150℃,时间优选为6.5~8h,更优选为7h。
在本发明中,所制备得到的聚砜类树脂的分子量作为涂料级产品时,分子量优选为35000~55000,作为注塑级产品时,分子量优选为60000~90000,作为膜级产品时,分子量优选为95000~145000。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
向装配有搅拌装置、氮气管和分水器(分水器有回流冷凝器)的3000mL玻璃烧瓶中加入142.8976g(0.7674mol)4,4-联苯二酚、215.0g(0.7487mol)DCPDS和715.7951gDMPU,将反应混合物用氮气吹扫30min,通过电加热至80℃,将4,4-联苯二酚和4,4′-二氯二苯砜溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3,升温至230℃,保持此温度直到达到所需的分子量。一旦达到所需的分子量75000,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用715.7951g DMPU稀释聚合物,稀释后的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PPSU。
实施例2
向装配有搅拌装置、氮气管和分水器(分水器有回流冷凝器)的3000mL玻璃烧瓶中加入243.0g(0.7674mol)双酚A单体、215.0g(0.7487mol)DCPDS和916.0g DMPU,将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将双酚A单体和4,4′-二氯二苯砜溶解溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3,升温至190℃后,保持此温度直到达到所需的分子量。一旦达到所需的分子量75000,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用916.0gDMPU稀释聚合物,将稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PSU。
实施例3
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入192.0572g(0.7674mol)双酚S、215.0g(0.7487mol)DCPDS和754.1144g DMPU,将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将双酚S单体和4,4′-二氯二苯砜溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3,升温至230℃后,保持此温度直到达到所需的分子量。一旦达到所需的分子量75000,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用754.1144gDMPU稀释聚合物,将稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PESU。
实施例4
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入142.8976g(0.7674mol)4,4-联苯二酚、215.0g(0.7487mol)DCPDS和715.7951g环丁砜,将反应混合物用氮气吹扫30min,通过电加热至80℃,将4,4-联苯二酚和4,4′-二氯二苯砜溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3,升温至230℃后,保持此温度直到达到所需的分子量。一旦达到所需的分子量75000,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用715.7951g环丁砜稀释聚合物。将稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PPSU。
实施例5
向装配有搅拌装置、氮气管和分水器(分水器有回流冷凝器)的3000mL玻璃烧瓶中加入243.0g(0.7674mol)双酚A单体、215.0克(0.7487mol)DCPDS和916.0g二甲基乙酰胺(DMAc),将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将双酚A单体和4,4′-二氯二苯砜溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3,升温至160℃后,保持此温度直到达到所需的分子量。一旦达到所需的分子量75000,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。
将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PSU。
实施例6
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入192.0572g(0.7674mol)双酚S单体、215.0g(0.7487mol)DCPDS和754.1144g环丁砜,将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将双酚S和4,4′-二氯二苯砜溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3,升温至230℃后,保持此温度直到达到所需的分子量。一旦达到所需的分子量75000,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用754.1144g环丁砜稀释聚合物,将稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PESU。
实施例7
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入243.0g(0.7674mol)双酚A单体、215.0g(0.7487mol)DCPDS和916.0gDMPU,将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将单体完全溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3,升温至210℃后,保持此温度直到达到所需的分子量75000。一旦达到所需的分子量,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用916.0gDMPU稀释聚合物,将稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PSU。
本发明对实施例1~7所得到的产物GPC测量分子量,通过高精度雾度计测其透光率、雾度及黄度指数(YI),测试结果见表1。
表1实施例1~7所得到的产物GPC测量分子量、透光率、雾度及黄度指数(YI)统计
实施例8
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入243.0g(0.7674mol)双酚A、215.0g(0.7487mol)DCPDS和916.0g环丁砜,将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将双酚A单体和DCPDS溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3和200.00g甲苯升温至150℃,回流带水,将水(聚合反应的副产物)连续地从反应器中提出来并收集。当出水达到理论值后,停止回流,除去体系中的带水剂甲苯。待甲苯除尽后,加入十四烷基三甲基氯化铵10.1418g(0.0384mol),以升温速率7℃/min快速升温至到200℃后,保持此温度直到达到所需的分子量。一旦达到所需的分子量75000,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用916.00g环丁砜稀释聚合物,将稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PSU。
实施例9
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入243.0g(0.7674mol)双酚A、215.0g(0.7487mol)DCPDS和916.0g环丁砜,将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将双酚A和DCPDS溶解至澄清透明后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3,升温至180℃,将水(聚合反应的副产物)连续地从反应器中去除并收集。当出水达到理论值后,加入催化剂10.1418g(0.0384mol),快速升温至到200℃后,保持此温度直到达到所需的分子量75000。一旦达到所需的分子量,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用916.0000g环丁砜稀释聚合物,稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。
将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PSU。
实施例10
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入243.0g(0.7674mol)双酚A、215.0g(0.7487mol)DCPDS和916.0g环丁砜,将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将双酚A和DCPDS溶解至澄清透明状态后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3和200.0g甲苯升温至150℃,回流带水,将水(聚合反应的副产物)连续地从反应器中提出来并收集。当出水达到理论值后,停止回流,除去体系中的带水剂甲苯。待甲苯除尽后,加入催化剂20.2994g(0.0768mol),快速升温至到200℃后,保持此温度直到达到所需的分子量75000。一旦达到所需的分子量,通过在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用916.0g环丁砜稀释聚合物,稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PSU。
实施例11
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入243.0g(0.7674mol)双酚A、215.0g(0.7487mol)DCPDS和916.0g环丁砜,将反应混合物用氮气吹扫20分钟,通过电加热至80℃,将双酚A单体和DCPDS溶解至澄清透明后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3和200.0g甲苯升温至150℃,回流带水,将水(聚合反应的副产物)连续地从反应器中提出来并收集。当出水达到理论值后,停止回流,除去体系中的带水剂甲苯。待甲苯除尽后,快速升温至到200℃后,保持此温度直到体系粘度不再增长时停止(粘度为5500Pa·s)。在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用916.0g环丁砜稀释聚合物,稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PSU。
实施例12
向装配有搅拌装置、氮气管、具有回流冷凝器的分水器的3000mL玻璃烧瓶中装入243.0g(0.7674mol)双酚A、215.0g(0.7487mol)DCPDS和916.0g环丁砜,将反应混合物用氮气吹扫20min,通过电加热至80℃,将双酚A单体和DCPDS溶解至澄清透明后,加入155.2122g(1.1231mol)K2CO3和200.0g甲苯升温至150℃,回流带水,将水(聚合反应的副产物)连续地从反应器中提出来并收集。当出水达到理论值后,停止回流,除去体系中的带水剂甲苯。待甲苯除尽后,快速升温至到220℃后,保持此温度直到体系粘度不再增长时停止(粘度为5500Pa·s)。在1.0h内以2g/min的速率将气态MeCl通入反应混合物来终止聚合。用916.0g环丁砜稀释聚合物,稀释的聚合物溶液进行过滤以去除盐。将聚合物溶液和水以体积比1:40混合后,进行分散沉淀,分散沉淀所得固相用水洗涤8次后,过滤,过滤所得白色固体在150℃的烘箱中干燥7h,得到PSU。
本发明将实施例8~12所得到的产物GPC测量分子量,通过高精度雾度计测其透光率、雾度及黄度指数(YI),测试结果见表2。
表2实施例8~12所得到的产物GPC测量分子量、透光率、雾度及黄度指数(YI)
应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种非质子极性溶剂在制备聚砜类树脂中的应用,其特征在于,所述非质子极性溶剂包括N,N-二甲基丙烯基脲、二甲亚砜、二甲砜、二苯砜、二乙亚砜、环丁砜、四氢噻吩1-氧化物、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一种或几种;所述聚砜类树脂包括PSU、PESU和PPSU。
2.一种聚砜类树脂的制备方法,包括以下步骤:
将芳香族二羟基单体、芳香族二卤素砜单体、非质子极性溶剂和缚酸剂混合,进行聚合反应,得到所述聚砜类树脂;
所述芳香族二羟基单体包括双酚A、双酚S或4,4-联苯二酚;所述芳香族二卤素砜单体包括4,4-二氯二苯砜;
所述非质子极性溶剂包括N,N-二甲基丙烯基脲、二甲亚砜、二甲砜、二苯砜、二乙亚砜、环丁砜、四氢噻吩1-氧化物、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述芳香族二羟基单体和芳香族二卤素砜单体的摩尔比为1.0~1.05:1;所述缚酸剂和芳香族二羟基单体的摩尔比为1.1~2.0:1。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述聚合反应的温度为170~240℃,时间为4.5~9.5h。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述缚酸剂包括碱金属氢氧化物和/或碱金属盐。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述碱金属氢氧化物包括氢氧化钾和/或氢氧化钠;
所述碱金属盐包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠和氢化钠中的一种或几种。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述聚合反应的原料还包括催化剂,所述催化剂包括聚乙二醇、环糊精、苄基三乙基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、三丁胺、吡啶和季磷盐中的一种或几种。
8.根据权利要求2或7所述的制备方法,其特征在于,所述聚合反应的原料还包括带水剂;所述带水剂包括甲苯、二甲苯,氯苯、二氯甲烷、环己烷和苯中的一种或几种。
9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述聚合反应后,还包括将聚合反应所得体系依次进行稀释和分散沉淀,分散沉淀所得固体依次进行洗涤、过滤和干燥。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述分散沉淀的试剂为水、甲醇和乙醇中的一种或几种。
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CN117209761A (zh) * 2023-10-30 2023-12-12 金发科技股份有限公司 一种砜聚合物及其制备方法

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