CN116594093A

CN116594093A - 滤光片及摄像装置

Info

Publication number: CN116594093A
Application number: CN202310474382.0A
Authority: CN
Inventors: 今井晴菜; 小川信一; 山崎武志
Original assignee: Hoya Corp
Current assignee: Hoya Corp
Priority date: 2018-06-04
Filing date: 2019-06-04
Publication date: 2023-08-15
Also published as: KR20190138289A; KR20240008967A; JP7466275B2; TW202001302A; KR102623827B1; JP2019211773A; TWI837134B; JP2023076761A

Abstract

本发明的课题在于，提供一种设置有对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐玻璃构成的吸收玻璃基板具有高密合性的树脂膜的红外截止滤光片。本发明的滤光片是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着含有Si原子、以及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上的具有单层结构的接合层设置树脂膜而成的滤光片、或者是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板设置包含Si原子、及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上的树脂膜而成的滤光片。

Description

滤光片及摄像装置

本申请是申请日为2019年06月04日、申请号为201910480142.5、发明名称为“滤光片及摄像装置”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及滤光片及摄像装置。

背景技术

在小型数码相机、数码单镜头反光相机等数码相机(DSC：Digital Still Camera)中搭载的使用了CCD、CMOS图像传感器等固体摄像器件的摄像装置中，为了良好地再现色调、且得到清晰的图像，使用了透射可见光、并遮蔽紫外光及近红外光的被称作红外截止滤光片(IRCF(InfraRed Cut Filter))的装置(例如，参照专利文献1(日本特开2014-148567号公报))。

图1是构成DSC的照相机模块的示意说明图，图1(a)是在智能手机等中搭载的小型数码相机的照相机模块的示意说明图，图1(b)是数码单镜头反光相机的照相机模块的示意说明图。

在图1(a)示出的照相机模块中，通过红外截止滤光片(IRCF)1，选择性地反射透射镜头L的光中的紫外光及近红外光，仅将符合人类的可见度特性的可见光区域的光选择性地导入模块内，取入图像传感器IC内。另外，在图1(b)示出的照相机模块中也同样，通过红外截止滤光片(IRCF)1，选择性地反射透射镜头L的光中的紫外光及近红外光，并且通过盖玻璃CG除去α射线，同时抑制灰尘的侵入，仅将符合人类的可见度特性的可见光区域的光选择性地导入模块内，取入图像传感器IC内。

而且，作为上述红外截止滤光片(IRCF)，主流的是在玻璃基板的上表面侧(光入射面侧)设置反射膜(UVIR膜)，并在玻璃基板的下表面侧(光出射面侧)设置防反射膜(aR膜)。

图2(a)是示出现有的红外截止滤光片(IRCF)1的结构的示意说明图，在图2(a)示出的红外截止滤光片(IRCF)1中，在玻璃基板3的上表面侧(光入射面侧)设置反射膜(UVIR膜)2，并且在玻璃基板3的下表面侧(光出射面侧)设置防反射膜(aR膜)4，通过反射膜2将从上部入射的光中的紫外光及近红外光选择性地反射，仅使符合人类的可见度特性的可见光区域的光在玻璃基板3及防反射膜(aR膜)4内透过，并从防反射膜(aR膜)4的下部射出。

然而，对于数码相机而言，随着其薄型化的要求，各种构成部件也正在小型化、薄型化，对图像传感器也以更倾斜的光入射的方式进行光学设计。另一方面，对于上述反射型的红外截止滤光片(IRCF)而言，由于光的波长依赖性高，因此，如果光的入射角变大，则发生截止频率在短波长侧偏离的相位偏离，对于通过镜头的中心附近的光与通过周边部分的光而言，对红外截止滤光片(IRCF)入射的光线的入射角不同，因此，变得容易发生由干涉偏移导致的颜色再现性的降低。

因此，作为红外截止滤光片(IRCF)，研究了一种混合型红外截止滤光片(IRCF)，其不仅设置有反射膜(UVIR膜)，还另行设置有吸收树脂膜、或组合使用作为玻璃基板的带有光吸收性的基板(吸收玻璃基板)，从而减轻反射膜(UVIR膜)的负担，更有效地减少入射光中的紫外光及近红外光，并且可发挥优异的斜入射特性。

图2(b)是示出上述混合型红外截止滤光片(IRCF)1的结构例的示意说明图，在图2(b)示出的红外截止滤光片(IRCF)1中，在吸收紫外光及近红外光中的至少一种的吸收玻璃基板3’的上表面侧(光入射面侧)设置反射膜(UVIR膜)2，并且在上述吸收玻璃基板3’的下表面侧(光出射面侧)进一步依次设置了吸收紫外光或近红外光的吸收树脂膜5及防反射膜(AR膜)4，组合使用上述反射膜(UVIR膜)2、吸收玻璃基板3’及吸收树脂膜5，由此更有效地减少入射光中的紫外光及近红外光，成为了可以在高的斜入射特性下仅使可见光区域的光向下部方向透过并射出的结构。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-148567号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，本发明人等进行研究时查明，作为上述吸收紫外光或近红外光的吸收玻璃基板的构成材料，通常使用磷酸盐玻璃或氟磷酸盐玻璃等磷酸盐系玻璃，另一方面，作为上述吸收树脂膜的构成材料，使用包含各种聚合物的有机材料，但两者的密合性未必充分，特别是在水分共存下的密合性容易不足。

在这样的状况下，本发明的目的在于，提供一种设置有对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板具有高密合性的树脂膜的滤光片，并且提供具有上述滤光片的摄像装置。

解决问题的方法

为了实现上述目的，本发明人进行了深入研究，发现通过对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板使用含有选自Si原子、Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上的接合成分设置树脂膜而成的滤光片，可以解决上述技术问题，并基于该发现而完成了本发明。

即，本发明提供下述内容。

(1)一种滤光片(以下适宜称作本发明的滤光片1)，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层含有Si原子、以及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上，且具有单层结构。

(2)上述(1)所述的滤光片，在上述接合层中，Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数在Si原子、Ti原子、Zr原子及Al原子的总数中所占的比例大于0原子％且为33.3原子％以下。

(3)上述(1)或(2)所述的滤光片(以下适宜称作本发明的滤光片1-1)，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含选自下述通式(I)表示的化合物及下述通式(II)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M(OSiR¹R²R³)_n(I)

式(I)中，M为Ti原子、Zr原子或Al原子，R¹、R²及R³为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同，n在M为Ti原子或Zr原子的情况下为4、在M为Al原子的情况下为3，多个-OSiR¹R²R³基可以相同或不同，

(Ti_kO_k-1)(OSiR⁴R⁵R⁶)_2k+2(II)

式(II)中，R⁴、R⁵及R⁶为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同，k为2以上且15以下的实数，多个-OSiR⁴R⁵R⁶基可以相同或不同。

(4)上述(1)～(3)中任一项所述的滤光片(以下适宜称作本发明的滤光片1-2)，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含选自下述通式(III)表示的化合物及下述通式(IV)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n(III)

式(III)中，M为Ti原子、Zr原子或Al原子，R⁷、R⁸及R⁹为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同，n在M为Ti原子或Zr原子的情况下为4、在M为Al原子的情况下为3，多个-OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)基可以相同或不同，

(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2(IV)

式(IV)中，R¹⁰、R¹¹及R¹²为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同，k为2以上且15以下的实数，多个-OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)基可以相同或不同。

(5)上述(4)所述的滤光片，其中，上述通式(III)表示的偶联剂是下述通式(V)表示的硅化合物、与选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

式(V)中，R⁷、R⁸及R⁹为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同，

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

式(VI)中，R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同，

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

式(VII)中，R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹及R²⁰为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同，

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

式(VIII)中，R²¹、R²²及R²³为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同。

(6)上述(1)～(5)中任一项所述的滤光片，其中，上述接合层还包含硅烷醇的脱水缩合物。

(7)上述(1)～(6)中任一项所述的滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含偶联剂组合物的水解、脱水缩合物，该偶联剂组合物包含50摩尔％以上且小于100摩尔％的下述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且50摩尔％以下的选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

(8)上述(7)所述的滤光片，其中，上述偶联剂组合物是大于80摩尔％且小于100摩尔％的上述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且小于20摩尔％的选自上述通式(VI)～通式(VIII)中的一种以上金属醇盐的反应物。

(9)上述(7)所述的滤光片，其中，上述偶联剂组合物是85～94摩尔％的上述通式(V)表示的硅化合物、与6～15摩尔％的选自上述通式(VI)～通式(VIII)中的一种以上金属醇盐的反应物。

(10)一种滤光片(以下适宜称作本发明的滤光片2)，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板设置树脂膜而成的，所述树脂膜包含Si原子、及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上。

(11)上述(10)所述的滤光片，其中，在上述树脂膜中，Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数在Si原子、Ti原子、Zr原子及Al原子的总数中所占的比例大于0原子％且为33.3原子％以下。

(12)上述(10)或(11)所述的滤光片(以下适宜称作本发明的滤光片2-1)，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含选自下述通式(I)表示的化合物及下述通式(II)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M(OSiR¹R²R³)_n(I)

(Ti_kO_k-1)(OSiR⁴R⁵R⁶)_2k+2(II)

(13)上述(10)～(12)中任一项所述的滤光片(以下适宜称作本发明的滤光片2-2)，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含选自下述通式(III)表示的化合物及下述通式(IV)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n(III)

(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2(IV)

(14)上述(13)所述的滤光片，其中，上述通式(III)表示的偶联剂是下述通式(V)表示的硅化合物、与选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

(15)上述(10)～(14)中任一项所述的滤光片，其中，上述树脂膜还包含硅烷醇的脱水缩合物。

(16)上述(10)～(15)中任一项所述的滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含偶联剂组合物的水解、脱水缩合物，该偶联剂组合物包含50摩尔％以上且小于100摩尔％的下述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且50摩尔％以下的选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

(17)上述(16)所述的滤光片，其中，上述偶联剂组合物是大于80摩尔％且小于100摩尔％的上述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且小于20摩尔％的上述通式(VI)～通式(VIII)表示的一种以上金属醇盐的反应物。

(18)上述(16)所述的滤光片，其中，上述偶联剂组合物是85～94摩尔％的上述通式(V)表示的硅化合物、与6～15摩尔％的上述通式(VI)～通式(VIII)表示的一种以上金属醇盐的反应物。

以及

(19)一种摄像装置，其具有固体摄像器件、摄像镜头、以及上述(1)～(18)中任一项所述的滤光片。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐玻璃构成的吸收玻璃基板设置有具有高密合性的树脂膜的滤光片，并且提供具有上述滤光片的摄像装置。

附图说明

图1是照相机模块的示意说明图，图1(a)是小型数码相机的照相机模块的示意说明图，图1(b)是数码单镜头反光相机的照相机模块的示意说明图。

图2是示出红外截止滤光片(IRCF)1的结构的示意说明图，图2(a)是通过反射膜(UVIR膜)反射紫外光及近红外光的反射类型的IRCF的示意说明图，图2(b)是除反射膜(UVIR膜)以外还具有吸收紫外光或近红外光的吸收玻璃基板及吸收紫外光或近红外光的吸收树脂膜的混合型IRCF的示意说明图。

图3是本发明的滤光片的一例中的利用扫描型透射电子显微镜-能量色散型X射线分光分析器(STEM-EDX)的截面图像(图像对比度)。

图4是示出本发明的滤光片的一例中的STEM-EDX线(构成滤光片的各元素在深度方向上的EDX射线(K射线)检测强度线)的图。

符号说明

1 滤光片(红外截止滤光片(IRCF))

2 反射膜(UVIR膜)

3 玻璃基板

3’ 吸收玻璃基板

4 防反射膜(AR膜)

5 吸收树脂膜

L 镜头

CG盖玻璃

IC图像传感器

具体实施方式

本发明的滤光片1是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层含有Si原子、以及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上，且具有单层结构，作为其具体方式，可列举后面叙述的本发明的滤光片1-1或本发明的滤光片1-2。

另外，本发明的滤光片2是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板设置树脂膜而成的，所述树脂膜包含Si原子、及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上，作为其具体方式，可列举后面叙述的本发明的滤光片2-1或本发明的滤光片2-2。

本发明的滤光片1是对吸收玻璃基板隔着含有Si原子、以及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上的具有单层结构的接合层设置树脂膜而成的，本发明的滤光片2在是对吸收玻璃基板设置含有Si原子、以及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上的树脂膜而成的，两者除了这一方面不同以外，在其它方面相同。

因此，只要没有特别说明，以下记载的本发明的滤光片的说明在本发明的滤光片1及本发明的滤光片2中相同。

[玻璃基板]

本发明的滤光片具有由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板作为玻璃基板。

在本发明的滤光片中，作为吸收玻璃基板，优选其厚度为0.01～1.50mm，更优选为0.01～0.70mm，进一步优选为0.01～0.30mm。

通过使吸收玻璃基板的厚度在上述范围内，可以容易地实现滤光片的薄型化。

在本发明的滤光片中，吸收玻璃基板由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成。

本申请发明中的磷酸盐系玻璃是指，含有作为必须成分的P、O、以及其它任意成分的玻璃，特别优选含有CuO。磷酸盐系玻璃通过含有CuO，可以更有效地吸收近红外光。作为磷酸盐系玻璃的其它任意成分，可列举例如Ca、Mg、Sr、Ba、Li、Na、K、Cs等。

本申请发明中的氟磷酸盐系玻璃是指，含有作为必须成分的P、O、F、以及其它任意成分的玻璃，特别优选含有CuO。氟磷酸盐系玻璃通过含有CuO，可以更有效地吸收近红外光。作为氟磷酸盐系玻璃的其它任意成分，可列举例如Ca、Mg、Sr、Ba、Li、Na、K、Cs等。

作为上述磷酸盐系玻璃，优选含有：

P₂O₅大于0质量％且70质量％以下、

Al₂O₃ 0～40质量％、

BaO 0～40质量％、

CuO 0～40质量％。

作为上述磷酸盐系玻璃，更优选含有：

P₂O₅ 20～60质量％、

Al₂O₃ 0～10质量％、

BaO 0～10质量％、

CuO 0～10质量％。

作为上述磷酸盐系玻璃，进一步优选含有：

P₂O₅ 20～60质量％、

Al₂O₃ 1～10质量％、

BaO 1～10质量％、

CuO 1～10质量％。

作为上述氟磷酸盐系玻璃，优选含有：

P₂O₅大于0质量％且70质量％以下、

Al₂O₃ 0～40质量％、

BaO 0～40质量％、

CuO 0～40质量％、且进一步含有大于0质量％且40质量％以下的氟化物。

作为上述氟磷酸盐系玻璃，更优选含有：

P₂O₅ 20～60质量％、

Al₂O₃ 0～10质量％、

BaO 0～10质量％、

CuO 0～10质量％、且进一步含有1～30质量％的氟化物。

作为上述氟磷酸盐系玻璃，进一步优选含有：

P₂O₅ 20～60质量％、

Al₂O₃ 1～10质量％、

BaO 1～10质量％、

CuO 1～10质量％、且进一步含有2～30质量％的氟化物。

作为上述氟化物，可列举选自MgF₂、CaF₂、SrF₂等中的一种以上。

本发明的滤光片1的特征在于，其是对上述玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层含有Si原子、以及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上，且具有单层结构。

在本发明的滤光片1中，作为接合层，可列举含有后面叙述的偶联剂的水解、脱水缩合物的接合层。

在本发明的滤光片1中，接合层含有Si原子、以及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上，且具有单层结构。

在本申请文件中，单层结构是指，通过下述条件、并利用扫描型透射电子显微镜-能量色散型X射线分光分析器(STEM-EDX)进行测定时，根据得到的测定图像(图像对比度)或元素分析结果，特定为由具有相同组成的形成材料构成的层结构。

<测定条件>

扫描型透射电子显微镜：日本电子(株)制ARM200F

能量色散型X射线分光分析器：日本电子(株)制JED-2300T

试样制备：聚焦离子束加工(FIB)

加速电压：200kV

元素分析：EDX映射(分辨率：256×256)

图3是本发明的滤光片的一例中通过上述测定条件得到的STEM-EDX图像(图像对比度)，根据该图可知，滤光片是对吸收玻璃基板G隔着接合层B设置树脂膜R而成的，接合层B由单层结构构成。

在本发明的滤光片1中，接合层的厚度优选为1000nm以下，更优选为10～500nm，进一步优选为30～300nm。

通过使接合层的厚度为1000nm以下，容易抑制接合层形成时(烧成时)产生不均，从而可以容易地使接合层的膜面均匀化。

另外，接合层的厚度为10nm以上的情况下，接合层容易发挥充分的接合强度，可以容易地提高滤光片的机械强度。

需要说明的是，在本申请文件中，接合层的厚度是指，在使用上述STEM-EDX测定时得到的滤光片截面的测定图像(图像对比度)中，测定50处接合层的厚度时的算术平均值。

在本发明的滤光片1中，接合层含有Si原子、以及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上。作为与Si原子一起在接合层中含有的选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上，优选Ti原子。

图4示例出的是通过上述条件测定的本发明的滤光片1的STEM-EDX线(构成滤光片的各元素在深度方向上的EDX射线(K射线)检测强度线)。图4所示的例子中，可知在从表面起距离0～980nm的区域设置包含C原子及O原子作为主成分的(后面叙述的)树脂膜，在从表面起距离980～1150nm的区域设置包含Si原子、Ti原子及O原子作为主性分的接合层，在从表面起距离大于1150nm的区域设置包含P原子、F原子及O原子作为主成分的吸收玻璃基板，可通过该STEM-EDX线确认各区域的构成元素，另外，可确认接合层等的厚度。

在图4所示的例子中，可知滤光片1的接合层包含Si原子及Ti原子。

在构成本发明的滤光片1的接合层中，Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数在Si原子、Ti原子、Zr原子及Al原子的总数(总原子数)中所占的比例α(原子％)优选大于0原子％且33.3原子％以下，更优选为9～33.3原子％，进一步优选为12～33.3原子％。

在本申请文件中，上述构成接合层的Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数在Si原子、Ti原子、Zr原子及Al原子的总数(总原子数)中所占的比例α(原子％)是指，通过以下的方法计算出的值。

(1)通过上述的测定条件进行滤光片的STEM-EDX测定，得到如图4所示那样的STEM-EDX线(构成滤光片的各元素在深度方向上的EDX射线(K射线)检测强度线)。

(2)分别求出构成接合层的区域中的、Si原子的EDX射线累积强度X_Si、Ti原子的EDX射线累积强度X_Ti、Zr原子的EDX射线累积强度X_Zr及Al原子的EDX射线累积强度X_Al。

(3)用(2)中求出的各EDX射线累积强度乘以k因子(依赖于加速电压、检测效率且根据原子编号而不同的补正系数。以下，为了方便起见，将Si原子的k因子设为K_Si、将Ti原子的k因子设为K_Ti、将Zr原子的k因子设为K_Zr、将Al原子的k因子设为K_Al)而得到的值可视为与各构成元素的重量比对应。因此，例如构成接合层的Ti原子的重量比例A_Ti(重量％)可通过下式算出。

[数学式1]

(4)进一步，将用上述各原子的EDX射线累积强度X乘以k因子而得到的值、除以各个原子量M，所得的值可设为与各构成元素的原子数之比对应。因此，在将Si原子的原子量设为M_Si、将Ti原子的原子量设为M_Ti、将Zr原子的原子量设为M_Zr、将Al原子的原子量设为M_Al的情况下，例如构成接合层的Ti原子的原子数的比例α_Ti(原子％)可通过下式算出。

[数学式2]

另外，构成接合层的Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数的比例α(原子％)可通过下式算出。

[数学式3]

例如，在图4所示的例子中，接合层中包含Si原子及Ti原子、但不含Zr原子及Al原子，因此，构成接合层的Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数的比例α(原子％)可通过下式算出。

[数学式4]

需要说明的是，在本申请文件中，设为K_Si＝1.000、K_Ti＝1.033、K_Zr＝5.696、K_Al＝1.050。

作为本发明的滤光片1的实施方式，可列举本发明的滤光片1-1及本发明的滤光片1-2。

本发明的滤光片1-1是对上述吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含选自下述通式(I)表示的化合物及下述通式(II)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M(OSiR¹R²R³)_n(I)

(Ti_kO_k-1)(OSiR⁴R⁵R⁶)_2k+2(II)

另外，本发明的滤光片1-2是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含选自下述通式(III)表示的化合物及下述通式(IV)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n(III)

(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2(IV)

作为上述接合层的构成成分的通式(III)表示的化合物是对上述通式(I)表示的化合物进行了进一步的限定，另外，作为上述接合层的构成成分的通式(IV)表示的化合物是对上述通式(II)表示的化合物进行了进一步的限定。

因此，以下，作为本发明的滤光片1的接合层的相关说明，对作为接合层的构成成分的通式(I)表示的化合物及通式(III)表示的化合物、以及上述通式(II)及通式(IV)表示的化合物依次进行说明，并对接合层的形成方法进行说明。

在本发明的滤光片1中，构成下述通式(I)表示的化合物的M为Ti原子、Zr原子或Al原子，优选为Ti原子，

M(OSiR¹R²R³)_n(I)。

在上述通式(I)表示的化合物中，R¹、R²及R³为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，优选为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～4的直链状或支链状的烃基，更优选为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～3的直链状或支链状的烃基。

作为R¹、R²及R³，具体而言，可列举选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基的直链状、支链状或环状的烃基等、-C₃H₆(COO)CHCH₂、-CH₂(COO)CHCH₂、-C₂H₄(COO)CHCH₂、-C₄H₈(COO)CHCH₂、-C₅H₁₀(COO)CHCH₂、-C₆H₁₂(COO)CHCH₂、-C₇H₁₄(COO)CHCH₂、-C₈H₁₆(COO)CHCH₂、-C₉H₁₈(COO)CHCH₂、-C₁₀H₂₀(COO)CHCH₂等直链状、支链状或环状的烃基等中的基团。

在本发明的滤光片1中，通过使R¹、R²及R³的碳原子数为上述范围内，容易保持硅化合物与金属醇盐的适宜的反应速度，从而容易制备更均质的偶联剂。

另外，在通式(I)表示的化合物中，与硅原子键合的R¹、R²及R³表示的官能团可对树脂膜与接合层的接合性带来影响。因此，根据设置于接合层上的树脂膜选择适当的R¹、R²及R³基，由此可调整树脂膜与接合层的接合性。

上述R¹、R²及R³可以相同或不同。

另外，n在M为Ti原子或Zr原子的情况下为4、在M为Al原子的情况下为3，多个-OSiR¹R²R³基可以相同或不同。

在本发明的滤光片1中，作为通式(I)表示的化合物，可列举下述通式(III)表示的化合物，

M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n(III)

式(III)中，M为Ti原子、Zr原子或Al原子，R⁷、R⁸及R⁹为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同，n在M为Ti原子或Zr原子的情况下为4、在M为Al原子的情况下为3，多个-OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)基可以相同或不同。

在上述通式(III)表示的化合物中，M为Ti原子、Zr原子或Al原子，优选为Ti原子。

在上述通式(III)表示的化合物中，R⁷、R⁸及R⁹为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，优选为碳原子数1～4的直链状或支链状的烃基，更优选为碳原子数1～3的直链状或支链状的烃基。

作为R⁷、R⁸及R⁹，具体而言，可列举选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基的直链状或支链状、环状的烃基等中的基团。

R⁷、R⁸及R⁹可以相同或不同。

在本发明的滤光片1中，通过使R⁷、R⁸及R⁹的碳原子数为上述范围内，容易保持硅化合物与金属醇盐的适宜的反应速度，从而容易制备更均质的偶联剂。

上述R⁷、R⁸及R⁹可以相同或不同。

另外，n在M为Ti原子或Zr原子的情况下为4、在M为Al原子的情况下为3，多个-OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)基可以相同或不同。

上述通式(III)表示的偶联剂优选含有下述通式(V)表示的硅化合物、与选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

在上述通式(V)表示的硅化合物中，上述R⁷、R⁸及R⁹的碳原子数、具体例子如上述那样，R⁷、R⁸及R⁹可以相同或不同。

上述通式(V)表示的硅化合物如下所述，可通过使对应的硅烷醇盐部分水解而容易地生成。

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)(OR^a)+H₂O→Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH+R^aOH

其中，R⁷、R⁸、R⁹及R^a为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同。

上述烃基R⁷、R⁸及R⁹的优选方式如上所述，R^a的优选方式也与烃基R⁷、R⁸及R⁹的优选方式同样。

硅烷醇盐在其全部水解的情况下，如下所述进行反应而生成硅烷醇Si(OH)₄。

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)(OR^a)+4H₂O→Si(OH)₄+R⁷OH+R⁸OH+R⁹OH+

R^aOH

另一方面，通过控制使硅烷醇盐水解的水分量使其部分水解，可以如上所述地得到通式(V)表示的硅化合物。

上述通式(VI)Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)表示的钛醇盐、上述通式(VII)Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)表示的锆醇盐及上述通式(VIII)Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)表示的铝醇盐中，R¹³～R²³(R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²及R²³)为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，优选为碳原子数2～9的直链状或支链状的烃基，更优选为碳原子数3～8的直链状或支链状的烃基。

作为R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²或R²³，具体可列举选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基的直链状或支链状、环状的烃基等中的基团。

R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²及R²³可以相同或不同。

在本发明的滤光片1中，通过使R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²或R²³的碳原子数为2以上，可以有效地提高金属醇盐对水分的稳定性，通过使该碳原子数为9以下，可以抑制金属醇盐的粘性的增加，可以有效地提高处理性。

以上述通式Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH表示的硅化合物和上述通式(VI)表示的钛醇盐Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)为例进行说明，认为两者的反应如下所述地进行。

4Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH+Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)

→Ti{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}₄+R¹³OH+R¹⁴OH+R¹⁵OH+R¹⁶OH

在反应体系内，通过在相对于通式Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)表示的钛醇盐1摩尔、存在通式Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH表示的硅化合物4摩尔以上的硅化合物的过量存在下进行反应，认为体系内存在的钛醇盐全部按照上式反应。

作为本发明的滤光片1，可列举对吸收玻璃基板隔着包含偶联剂的水解、脱水缩合物的接合层设置后面叙述的树脂膜而成的滤光片，所述偶联剂包含下述通式(III)表示的化合物，

M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n(III)

如果以包含上述通式(III)表示的化合物的偶联剂为Ti{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}₄的情况为例进行说明，则上述偶联剂如以下的反应式所示那样通过在体系内添加水而进行水解反应。

Ti{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}₄+12H₂O→Ti{OSi(OH)₃}₄+4R⁷OH+4R⁸OH+

4R⁹OH

上述水解反应例如可以在10～40℃的温度条件下，适宜使用HCl等催化剂，在适量水的存在下进行。

接着，将包含由上述通式(III)表示的化合物构成的偶联剂的水解物的涂布液涂布于吸收玻璃基板，从而形成涂布膜。

上述涂布液中的由通式(III)表示的化合物构成的偶联剂的含有浓度优选为0.1～10.0质量％。另外，上述涂布液对吸收玻璃基板的涂布量优选为0.01～0.10ml/cm²。

作为涂布上述含有偶联剂的水解物的涂布液的方法，可列举选自浸涂法、铸涂法、喷涂法、旋涂法等中的一种以上涂布法。

在此基础上，在上述涂布膜上涂布后面叙述的树脂膜形成用涂布液而形成吸收树脂涂布膜，然后适宜进行加热，从而可得到作为偶联剂的水解物的脱水缩合物的[-Ti(OSiO₃)₃-]_n(其中，n为正整数)表示的反应物。

认为上述脱水缩合物与偶联剂彼此一起、与偶联剂和吸收玻璃或树脂膜强固地结合，因此，根据本发明，可以容易地提供对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐玻璃构成的吸收玻璃基板设置有具有高密合性的树脂膜的滤光片1。

对于本发明的滤光片1而言，接合层可进一步含有硅烷醇的水解、脱水缩合物。

即，通过对硅烷醇Si(OH)₄适宜进行加热，如以下的反应式所示那样生成脱水缩合物(Si-O-Si)₂。

Si(OH)_4→(Si-O-Si)₂+2H₂O

根据本发明人等的研究，认为如果仅为上述硅烷醇的脱水缩合物，则特别是在水分共存下对吸收玻璃基板、树脂膜的密合性容易不足，但通过与使含有上述通式(I)或通式(III)表示的化合物的偶联剂的水解物脱水缩合而得到的脱水缩合物组合使用，可以相互互补，上述密合性提高。

将上述硅烷醇添加至包含由上述通式(I)或通式(III)表示的化合物构成的偶联剂的水解物的涂布液中后，将上述涂布液涂布于吸收玻璃基板，形成涂布膜，接着适宜施加上述加热处理，由此可以与偶联剂的水解物的脱水缩合物[-Ti(OSiO₃)₃-]_n(其中，n为正整数)一起生成硅烷醇的脱水缩合物。

优选本发明的滤光片1是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着包含偶联剂组合物的水解、脱水缩合物的接合层设置树脂膜而成的，该偶联剂组合物含有50摩尔％以上且小于100摩尔％的下述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且50摩尔％以下的选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

通过使上述金属醇盐为50摩尔％以下，可以有效地提高得到的偶联剂的涂布性。

在本发明的滤光片1中，偶联剂组合物优选为50摩尔％以上且小于100摩尔％的上述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且50摩尔％以下的选自上述通式(VI)、通式(VII)及通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应组合物，更优选为大于80摩尔％且小于100摩尔％的上述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且小于20摩尔％的选自上述通式(VI)、通式(VII)及通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应组合物，进一步优选为85～94摩尔％的上述通式(V)表示的硅化合物、与6～15摩尔％的选自通式(VI)、通式(VII)及通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应组合物。

通过使上述通式(V)表示的硅化合物、与选自上述通式(VI)、通式(VII)及通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应比例为上述范围内，可以容易地形成均质，并且光滑、不易发生剥离的膜。

上述吸收玻璃基板、通式(V)表示的硅化合物、通式(VI)、通式(VII)及通式(VIII)表示的金属醇盐等的详细情况如上所述。

在本发明的滤光片1中，通过使偶联剂组合物为以上述比例使通式(V)表示的硅化合物、与通式(VI)、通式(VII)及通式(VIII)表示的金属醇盐反应而成的反应物，可以容易地制备含有上述偶联剂组合物的均匀的涂布溶液，容易进行均匀的膜形成。

如上述那样，如果以上述通式(V)Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH表示的硅化合物和上述通式(VI)表示的钛醇盐Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)为例，两者的反应如下所述地进行。

4Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH+Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)

→Ti{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}₄+R¹³OH+R¹⁴OH+R¹⁵OH+R¹⁶OH

在相对于上述钛醇盐1摩尔、存在4摩尔以上硅化合物的硅化合物过量存在下进行反应的情况下，可认为体系内存在的上述钛醇盐全部按照上式进行反应，与此相对，如果相对于上述钛醇盐1摩尔上述硅化合物小于4摩尔，则在生成的钛化合物中残留有烷氧基(OR¹³基、OR¹⁴基、OR¹⁵基、OR¹⁶基)，如果这样的烷氧基残留的钛化合物大量存在，则在涂布溶液中，钛化合物沉淀，难以进行均匀的膜形成。因此，优选使用在硅化合物比理论量过量存在下进行反应而成的偶联组合物。

如上所述，通过使上述反应中生成的Ti{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}₄适宜地在含有HCl等无机酸的催化剂的存在下进行水解，发生按照下述反应式的水解反应。

Ti{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}₄+12H₂O→Ti{OSi(OH)₃}₄+4R⁷OH+4R⁸OH+

4R⁹OH

另外，此时，如果在体系内过量存在通式(V)表示的硅化合物，则按照下述反应式发生水解，生成硅烷醇Si(OH)₄。

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH+3H₂O→Si(OH)₄+R⁷OH+R⁸OH+R⁹OH

如上所述，通过对上述水解物Ti{OSi(OH)₃}₄适宜实施加热处理，可得到作为水解物的脱水缩合物的[-Ti(OSiO₃)₃-]_n(其中，n为正整数)表示的反应物。

另外，如上所述，对通过上述水解生成的硅烷醇Si(OH)₄也适宜实施加热处理，由此发生下述反应式所示的脱水缩合反应，生成脱水缩合物(Si-O-Si)₂。

Si(OH)₄→(Si-O-Si)₂+2H₂O

仅为上述硅烷醇的脱水缩合物时，特别是在水分共存下对吸收玻璃基板、树脂膜的密合性容易不足，但通过与上述偶联剂的水解物Ti{OSi(OH)₃}₄的脱水缩合物组合使用，可以相互互补，与吸收玻璃基板等的密合性提高。

上述偶联剂组合物除了上述通式(V)表示的硅化合物、与上述通式(VI)、通式(VII)或通式(VIII)表示的金属醇盐的反应生成物以外，还可以进一步含有反应催化剂、pH调节剂、流平剂、消泡剂等任意成分。

在本发明的滤光片1中，下述通式(II)表示的化合物与上述的通式(I)表示的化合物不同，其在分子内具有含有2原子以上的Ti原子的多聚体结构(-Ti-O-Ti-)。

(Ti_kO_k-1)(OSiR⁴R⁵R⁶)_2k+2(II)

通式(II)表示的化合物中，R⁴、R⁵及R⁶为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，优选为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～4的直链状或支链状的烃基，更优选为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～3的直链状或支链状的烃基。

作为R⁴、R⁵及R⁶，具体而言，可列举选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基的直链状、支链状或环状的烃基等、-C₃H₆(COO)CHCH₂、-CH₂(COO)CHCH₂、-C₂H₄(COO)CHCH₂、-C₄H₈(COO)CHCH₂、-C₅H₁₀(COO)CHCH₂、-C₆H₁₂(COO)CHCH₂、-C₇H₁₄(COO)CHCH₂、-C₈H₁₆(COO)CHCH₂、-C₉H₁₈(COO)CHCH₂、-C₁₀H₂₀(COO)CHCH₂等直链状、支链状或环状的烃基等中的基团。

在通式(II)表示的化合物中，通过使R⁴、R⁵及R⁶的碳原子数为上述范围内，容易保持硅化合物与金属醇盐的适宜的反应速度，从而容易制备更均质的偶联剂。

另外，在通式(II)表示的化合物中，与硅原子键合的R⁴、R⁵及R⁶表示的官能团可对树脂膜与接合层的接合性带来影响。因此，可以根据设置于接合层上的树脂膜选择适当的R⁴、R⁵及R⁶基来调整树脂膜与接合层的接合性。

在通式(II)表示的化合物中，k为2以上且15以下的实数，更优选为4以上且10以下的实数，特别优选为4、7或10。

在通式(II)表示的化合物中，通过使k为上述范围内，可以对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐玻璃构成的吸收玻璃基板容易地设置具有高密合性的树脂膜。

在通式(II)表示的化合物中，R⁴、R⁵及R⁶可以相同或不同。

另外，多个-OSiR⁴R⁵R⁶基可以相同或不同。

在本发明的滤光片1中，作为通式(II)表示的化合物，可列举下述通式(IV)表示的化合物，

(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2(IV)

构成通式(IV)表示的化合物的R¹⁰、R¹¹及R¹²为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，优选为碳原子数1～4的直链状或支链状的烃基，更优选为碳原子数1～3的直链状或支链状的烃基。

作为R¹⁰、R¹¹及R¹²，具体而言，可列举选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基的直链状或支链状、环状的烃基等中的基团。

R¹⁰、R¹¹及R¹²可以相同或不同。

在通式(IV)表示的化合物中，通过使R¹⁰、R¹¹及R¹²的碳原子数为上述范围内，容易保持硅化合物与金属醇盐的适宜的反应速度，从而容易制备更均质的偶联剂。

在通式(IV)表示的化合物中，k为2以上且15以下的实数，更优选为4以上且10以下的实数，特别优选为4、7或10。

另外，多个-OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)基可以相同或不同。

在通式(IV)表示的化合物中，通过使k为上述范围内，可以对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐玻璃构成的吸收玻璃基板容易地设置具有高密合性的树脂膜。

在通式(IV)表示的化合物中，k为2时，可由下述结构式表示。

[化学式1]

其中，多个R¹⁰、R¹¹及R¹²可以相同或不同，另外，多个-OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)基可以相同或不同。

在通式(IV)表示的化合物中，k为3时，可由下述结构式表示。

[化学式2]

上述通式(IV)表示的偶联剂优选包含下述通式(IX)表示的硅化合物、与下式Ti(OH)₄表示的四羟基钛的反应物，

Si(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)OH(IX)

式(IX)中，R¹⁰、R¹¹及R¹²为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基、且它们可以相同或不同。

在上述通式(IX)表示的硅化合物中，上述R¹⁰、R¹¹及R¹²的碳原子数、具体例子如上所述，R¹⁰、R¹¹及R¹²可以相同或不同。

认为上述通式(IX)Si(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)OH表示的硅化合物与上述式Ti(OH)₄表示的四羟基钛的反应例如如下所述地进行。

6Si(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)OH+2Ti(OH)₄

→Ti₂O{OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}₆+4H₂O

通过上述反应得到的通式Ti₂O{OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}₆表示的化合物相当于上述通式(IV)表示的化合物中k为2的情况。

可认为通过在反应体系内在相对于四羟基钛(Ti(OH)₄)2摩尔存在6摩尔以上通式Si(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)OH表示的硅化合物的硅化合物的过量存在下进行反应，体系内存在的四羟基钛全部按照上式反应。

作为本发明的滤光片1，优选对吸收玻璃基板隔着包含选自下述通式(IV)表示的化合物中一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物的接合层设置后面叙述的树脂膜而成的滤光片。

(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2(IV)

如果以由上述通式(IV)表示的化合物构成的偶联剂为Ti₂O{OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}₆的情况(在上述通式(IV)表示的化合物中，k为2的情况)为例进行说明，则上述偶联剂如以下的反应式所示那样通过在体系内添加水而进行水解反应。

Ti₂O{OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}₆+18H₂O→

Ti₂O{OSi(OH)₃}₆+6R¹⁰OH+6R¹¹OH+6R¹²OH

接着，将包含由上述通式(IV)表示的化合物构成的偶联剂的水解物的涂布液涂布于吸收玻璃基板上，从而形成涂布膜。

上述涂布液中的由通式(IV)表示的化合物构成的偶联剂的含有浓度优选为0.5～20质量％。另外，上述涂布液对吸收玻璃基板的涂布量优选为0.005～0.5ml/cm²。

在此基础上，在上述涂布膜上涂布后面叙述的树脂膜形成用涂布液而形成吸收树脂涂布膜，然后适宜进行加热，从而可得到作为水解物的脱水缩合物的[-(TiO₃)₂(SiO₃)₅-]_m(其中，m为正整数。)表示的反应物。

在本发明的滤光片1中，如上所述，上述接合层可以进一步包含硅烷醇的水解、脱水缩合物。

即，通过对硅烷醇Si(OH)₄适宜加热，如以下的反应式所示那样生成脱水缩合物(Si-O-Si)₂。

Si(OH)₄→(Si-O-Si)₂+2H₂O

根据本发明人等的研究，认为仅为上述硅烷醇的脱水缩合物时，特别是在水分共存下对吸收玻璃基板、树脂膜的密合性容易不足，但通过与使含有上述通式(II)或通式(IV)表示的化合物的偶联剂的水解物脱水缩合而得到的脱水缩合物组合使用，可以相互互补，上述密合性提高。

通过将上述硅烷醇添加至包含由上述通式(II)或通式(IV)表示的化合物构成的偶联剂的水解物的涂布液中，并将该涂布液涂布于吸收玻璃基板上，形成涂布膜，接着适宜施加上述加热处理，可以与偶联剂的水解物的脱水缩合物一起生成硅烷醇的脱水缩合物。

接下来，对本发明的滤光片2进行说明。

本发明的滤光片2是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板设置包含Si原子、及选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上的树脂膜而成的，作为其具体方式，可列举本发明的滤光片2-1或本发明的滤光片2-2。

本发明的滤光片2-1是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着包含选自下述通式(I)表示的化合物及下述通式(II)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物的接合层设置树脂膜而成的，

M(OSiR¹R²R³)_n(I)

(Ti_kO_k-1)(OSiR⁴R⁵R⁶)_2k+2(II)

另外，本发明的滤光片2-2是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着包含选自下述通式(III)表示的化合物及下述通式(IV)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物的接合层设置树脂膜而成的，

M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n(III)

(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2(IV)

对于本发明的滤光片2而言，在与上述本发明的滤光片1的关系中，在后面叙述的树脂膜内包含接合层的构成成分(例如偶联剂或偶联剂组合物的水解、脱水缩合物)这一方面，与上述滤光片1不同，其它方面相同。因此，关于相同的事项的说明的详细内容如上所述。

另外，在构成本发明的滤光片2的树脂膜中，Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数在Si原子、Ti原子、Zr原子及Al原子的总数(总原子数)中所占的比例α(原子％)也优选为大于0原子％且33.3原子％以下，更优选为9～33.3原子％，进一步优选为12～33.3原子％。

需要说明的是，在本申请文件中，上述构成树脂膜的Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数的比例α(原子％)也是指，通过与上述的构成接合层的Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数的比例α(原子％)同样的测定条件进行滤光片的STEM-EDX测定而计算出的值。

作为本发明的滤光片2的制造方法，可列举例如对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板涂布含有上述偶联剂组合物的水解物的(后面叙述的)树脂膜形成液而形成涂布膜、在此基础上适宜进行加热处理等并实施脱水缩合反应的方法。通过本制造方法，上述偶联剂、偶联剂彼此之间强固地结合，或者偶联剂的水解、脱水缩合物及吸收玻璃基板强固地结合，可形成期望的滤光片。

[树脂膜]

在本发明的滤光片中，作为树脂膜，可列举例如吸收紫外光或近红外光的吸收树脂膜、防反射膜、反射放大膜、用于防止玻璃失去光泽的保护膜、用于提高玻璃的强度的增强膜、拒水膜等。

作为吸收紫外光或近红外光的吸收树脂膜，可列举包含近红外吸收色素及透明树脂的树脂膜，优选近红外吸收色素均匀地溶解或分散在透明树脂中而成的树脂膜。

作为构成吸收树脂膜的近红外线吸收色素，可采用现有公知的色素，优选为选自花青苷系色素、聚次甲基系色素、方酸盐(squarylium)系色素、卟啉系色素、金属二硫醇络合物系色素、酞菁系色素、二亚胺系色素及无机氧化物粒子中的一种以上，更优选选自方酸/>盐系色素、花青苷系色素、酞菁系色素中的一种以上。

作为构成树脂膜的树脂，可采用现有公知的透明树脂，可列举选自丙烯酸类树脂、环氧树脂、烯-硫醇树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚对苯撑树脂、聚芳醚氧化膦树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂及聚酯树脂中的一种以上。

作为透明树脂，从透明性、近红外线吸收色素对透明树脂的溶解性及耐热性的观点出发，优选玻璃化转变温度(Tg)高的透明树脂，具体而言，优选选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂、及环氧树脂中的一种以上，更优选选自聚酯树脂、聚酰亚胺树脂中的一种以上。

作为聚酯树脂，优选选自聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂中的一种以上。

除了上述近红外线吸收色素及透明树脂以外，在不损害本发明效果的范围内，树脂膜可以进一步含有色调补正色素、流平剂、抗静电剂、热稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、分散剂、阻燃剂、润滑剂、增塑剂等任意成分。

如上所述，在本发明的滤光片为本发明的滤光片1的情况下，例如，在由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板上形成使含有上述偶联剂组合物的含有液水解而成的水解形成膜，并在其上涂布吸收紫外光及近红外光中的至少一种的树脂膜形成液，形成涂布膜。

另外，在本发明的滤光片为本发明的滤光片2的情况下，例如对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板涂布含有上述偶联剂组合物的树脂膜形成液，形成涂布膜。

树脂膜例如可以通过下述方法形成：将色素、透明树脂、以及在形成本发明的第二方式的红外截止滤光片的情况下使用的偶联剂、任意配合成分在溶剂中溶解或分散，制备树脂膜形成液，将其涂敷并干燥，进一步根据需要使其固化。

上述树脂膜形成液可以含有阳离子型、阴离子型、非离子型等公知的表面活性剂。

树脂膜形成液的涂敷可采用选自浸涂法、铸涂法、喷涂法、旋涂法等中的一种以上涂布法。

可以通过将上述树脂膜形成液涂敷于基材上后进行干燥处理而形成树脂膜。

作为本发明的滤光片，可列举例如红外截止滤光片(IRCF)。

在本发明的滤光片为红外截止滤光片(IRCF)的情况下，例如，如图2(b)所示例的那样，可列举在吸收紫外光或近红外光的吸收玻璃基板3’的下表面侧(光出射面侧)进一步具有吸收紫外光或近红外光的吸收树脂膜5的红外截止滤光片(IRCF)1。

在图2(b)所示的方式中，在吸收紫外光或近红外光的吸收玻璃基板3’的上表面侧(光入射面侧)设置反射膜(UVIR膜)2，并且在上述吸收紫外光或近红外光的吸收树脂膜5的下表面侧进一步设置防反射膜(AR膜)4而成。

在上述例子中，作为反射膜(UVIR膜)，只要是透射可见光、遮蔽紫外区域及近红外区域的光的反射膜即可，作为这样的反射膜(UVIR膜)，可列举由电介质多层膜形成的反射膜。

电介质多层膜由低折射率的电介质膜(低折射率膜)和高折射率的电介质膜(高折射率膜)交替层叠而成的电介质多层膜构成，作为高折射率膜的构成材料，可列举选自Ta₂O₅、TiO₂、Nb₂O₅等中的一种以上，优选TiO₂。

另外，作为低折射率膜的构成材料，可列举选自SiO₂、SiO_xN_y等中的一种以上，优选SiO₂。

作为防反射膜(AR膜)，还可以列举电介质多层膜。

根据本发明，可以提供对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐玻璃构成的吸收玻璃基板设置有具有高密合性的树脂膜的红外截止滤光片。

接着，对本发明的摄像装置进行说明。

本发明的摄像装置的特征在于，具有固体摄像器件、摄像镜头、以及本发明的滤光片。

作为固体摄像器件，可列举CCD(电荷耦合器件、Charge-Coupled Device)传感器、CMOS(互补氧化金属半导体、Complementary Metal Oxide Semiconductor)传感器等图像传感器。

作为本发明的摄像装置的构成例，可列举图1中示例的照相机模块。

图1(a)是智能手机等中搭载的小型数码相机的照相机模块的示意说明图，图1(a)所示的照相机模块具有1(或1以上的整数n)个的镜头L(或镜头L1…Ln)、本发明的滤光片1及图像传感器IC。

另外，图1(b)是数码单镜头反光相机的照相机模块的示意说明图，图1(b)所示的照相机模块具有镜头L、本发明的滤光片1、盖玻璃CG及图像传感器IC。

根据本发明，可提供具有滤光片的摄像装置，所述滤光片中设置有对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐玻璃构成的吸收玻璃基板具有高密合性的树脂膜。

实施例

以下，通过实施例及比较例进一步说明本发明，但本发明不限定于下述实施例。

(实施例1～实施例7、比较例1)

1.含偶联剂涂布液的制备

(1)在容器中称量0.5N(mol/L)的HCl水溶液0.3mL和2-甲氧基乙醇2.2mL，在密闭下进行了混合。

(2)在上述容器内添加原硅酸四乙酯(Si(OC₂H₅)₄)，在密闭下混合30分钟，使其发生了下述反应式表示的反应。

Si(OC₂H₅)₄+H₂O→HO-Si(OC₂H₅)₃+C₂H₅OH

通过上述反应，水被全部消耗而生成羟基，因此，即使添加水解速度快的Ti的醇盐，氢氧化物也不会析出，可期待溶液成为均质。

(3)在上述容器内进一步按照表1所示的比例分别添加正丁醇钛(IV)(Ti(OC₄H₉)₄)，在密闭下混合30分钟，从而制备了含偶联剂涂布液。在表1中分别记载将HO-Si(OC₂H₅)₃及Ti(OC₄H₉)₄的总计设为100摩尔％时的HO-Si(OC₂H₅)₃及Ti(OC₄H₉)₄的添加比例。

需要说明的是，认为此时在容器内发生了下述反应式表示的反应。

4OH-Si(OC₂H₅)₃+Ti(OC₄H₉)₄→Ti(O-Si(OC₂H₅)₃)₄+4C₄H₉OH

2.涂布膜的形成

在含有上述含偶联剂涂布液的容器内，进一步称量0.5N的HCl水溶液1.2mL、水4.7mL、以及2-甲氧基乙醇8.1mL，在密闭下混合30分钟，制备了涂布膜形成液。

此时，认为在容器内发生了下述反应式表示的反应。

Ti{(O-Si(OC₂H₅)₃}₄+12H₂O→Ti{(O-Si(OH)₃}₄+12C₂H₅OH

HO-Si(OC₂H₅)₃+3H₂O→Si(OH)₄+3C₂H₅OH

使用旋涂器将得到的涂布膜形成液以成为0.03mL/cm²的方式涂布于由氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板(HOYA(株)制CD700、厚度0.59mm)上。

将涂布有上述涂布膜形成液的吸收玻璃基板放置于加热至250℃的热板，加热30分钟，使其脱水缩合，由此制作了在表面具有固化膜(接合层)的吸收玻璃基板(以下称作“评价基板1”)。

在上述各实施例及比较例中，分别制作多个评价基板1，如下所述地准备了(1)未处理的评价基板、(2)经煮沸处理的评价基板、(3)经高度加速寿命试验装置处理(PCT处理)的评价基板、或(4)实施了高温高湿处理的评价基板。

上述煮沸处理、高度加速寿命试验装置处理(PCT处理)及高温高湿处理的内容分别如下所述。

(煮沸处理)

将评价基板浸渍于沸腾的热水浴中，继续沸腾60分钟后，将评价基板取出，通过氮气吹送进行干燥。

(高度加速寿命试验装置处理(PCT处理))

在高度加速寿命试验装置(ESPEC(株)制EHS-411M)中投入评价基板，在温度135℃、湿度85％的条件下以72小时、0.13MPa进行了加压处理后，将评价基板取出。

(高温高湿处理)

在高温高湿试验机(ESPEC(株)制PL-2KPH)中投入评价基板，在温度85℃、湿度85％的条件下处理了1000小时后，将评价基板取出。

对于上述(1)未处理的评价基板、(2)经煮沸处理的评价基板、(3)经高度加速寿命试验装置处理(PCT处理)的评价基板及(4)实施了高温高湿处理的评价基板，按照JIS5600-5-6的规定对于设置有上述固化膜的一面进行了附着性横切试验。

基于以下的评价基准0～5对此时的试验结果进行了分类，将结果示于表1。

0：切割的边缘完全光滑，且任何一个格子的眼都没有剥离；

1：在切割的交叉点的层叠体有小的剥离，小于每单位面积5％的剥离；

2：涂膜沿着切割的边缘、和/或在交叉点发生剥离，每单位面积5％以上且小于15％的剥离；

3：涂膜沿着切割的边缘在局部或整个面发生大的剥离，和/或眼的各个部分在局部或整个面发生剥离，每单位面积15％以上且35％的剥离；

4：涂膜沿着切割的边缘在局部或整个面发生大的剥离，和/或数个位置的眼在局部或整个面发生剥离，小于每单位面积35％的剥离；

5：每单位面积35％以上的剥离。

(实施例8)

使用了锆(IV)正丁醇(Zr(OC₄H₉)₄)来代替实施例6中的正丁醇钛(IV)(Ti(OC₄H₉)₄)，除此以外，与实施例6同样地制备了含偶联剂涂布液后，制作设置有涂布膜的评价基板，同样地进行了横切试验，将结果示于表2。

(实施例9)

使用了铝正丁醇(Al(OC₄H₉)₃)来代替在实施例3中的正丁醇钛(IV)(Ti(OC₄H₉)₄)，除此以外，与实施例3同样地制备了含偶联剂涂布液后，制作设置有涂布膜的评价基板，同样地进行了横切试验，将结果示于表3。

(实施例10～实施例12)

1.含偶联剂涂布液的制备

Si(OC₂H₅)₄+H₂O→HO-Si(OC₂H₅)₃+C₂H₅OH

通过上述反应，水全部被消耗而生成羟基，因此，即使添加水解速度快的Ti的醇盐，氢氧化物也不析出，期待溶液成为均质。

(3)通过在上述容器内进一步按照表4所示的比例分别添加四正丁氧基钛聚合物(Ti₄O₃(OC₄H₉)₁₀)，并在密闭下30分钟混合，从而制备了含偶联剂涂布液。需要说明的是，认为此时在容器内发生了下述反应式表示的反应。

10OH-Si(OC₂H₅)₃+Ti₄O₃(OC₄H₉)₁₀→Ti₄O₃(O-Si(OC₂H₅)₃)₁₀+10C₄H₉OH

使用Ti₇O₆(OC₄H₉)₁₆(实施例11)及Ti₁₀O₉(OC₄H₉)₂₂(实施例12)来代替Ti₄O₃(OC₄H₉)₁₀(实施例10)，同样地制成了涂布液。在表4中分别记载各涂布液中的硅化合物及钛化合物的配合比例。需要说明的是，表4中记载的含有比例是指，HO-Si(OC₂H₅)₃与通式Ti_kO_k-1(OC₄H₉)_2k+2表示的各钛化合物的总计设为100摩尔％时HO-Si(OC₂H₅)₃及钛化合物的各配合比例。

2.涂布膜的形成

认为例如在使用Ti₄O₃(OC₄H₉)₁₀的情况下，在容器内发生了下述反应式表示的反应。

Ti₄O₃{O-Si(OC₂H₅)₃}₁₀+30H₂O→Ti₄O₃{(O-Si(OH)₃}₁₀+30C₂H₅OH

HO-Si(OC₂H₅)₃+3H₂O→Si(OH)₄+3C₂H₅OH

使用旋涂器将得到的涂布膜形成液按照成为0.03mL/cm²的方式涂布于由氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板(HOYA(株)制CD700、厚度0.59mm)上。

将涂布有上述涂布膜形成液的吸收玻璃基板放置于加热至250℃的热板，加热30分钟，使其脱水缩合，由此制作了在表面具有固化膜(接合层)的吸收玻璃基板(评价基板1)。

3.树脂膜的形成

在通过上述工序得到的在表面具有固化膜(接合层)的吸收玻璃基板上，按照以下的顺序进一步形成了树脂膜。

(1)在容器中称量聚乙烯醇缩丁醛树脂0.2g和环庚酮1.8g，在密闭下进行了混合。

(2)在上述容器内添加甲苯二异氰酸酯0.09g，在密闭下混合，制备了树脂膜形成液。

(3)使用旋涂器将得到的树脂膜形成液按照成为0.03mL/cm²的方式涂布于通过由上述工序得到的在表面具有固化膜(接合层)的吸收玻璃基板上。

(4)将涂布有上述树脂膜形成液的吸收玻璃基板放置于加热至160℃的热板，加热20分钟，使其固化，由此制作了在表面具有树脂膜的玻璃基板(评价基板2)。

上述实施例10～12中，对于仅形成了固化膜(接合层)的评价基板1、和在接合层上进一步形成了树脂膜的评价基板2，如下所述地准备了(1)未处理的评价基板及(2)与实施例1～实施例9同样地进行了煮沸处理的评价基板。

对于上述(1)未处理的评价基板及(2)经煮沸处理的评价基板，按照上述的JIS5600-5-6的规定对上述评价基板1的设置有固化膜(接合层)的一面或上述评价基板2的设置有树脂膜的一面进行了附着性横切试验，与实施例1～实施例9同样地基于评价基准0～5进行了评价，将结果示于表4。

另外，对实施例11中得到的评价基板2进行STEM-EDX测定，得到STEM-EDX线(构成滤光片的各元素在深度方向上的EDX射线检测强度线)，分别按照下式计算出构成接合层部分的、Ti原子在Si原子及Ti原子的总数中所占的含有比例α(原子％)、和Si原子在Si原子及Ti原子的总数中所占的含有比例β(原子％)。

[数学式5]

[数学式6]

(需要说明的是，X_Si是指构成接合层的区域中的Si原子的EDX射线累积强度、X_Ti是指构成接合层的区域中的Ti原子的EDX射线累积强度、K_Si是指Si原子的k因子(补正系数)、K_Ti是指Ti原子的k因子(补正系数)、M_Si是指Si原子的原子量、M_Ti是指Ti原子的原子量。)

将结果示于表5。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

根据表1～表3可知，在实施例1～实施例9中，形成在吸收玻璃基板上的固化膜为包含通式M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n表示的特定偶联剂的水解、脱水缩合物的固化膜(接合层)，因此对吸收玻璃基板具有高密合性。

另外，根据表4～表5可知，在实施例10～实施例12中，形成在吸收玻璃基板上的固化膜(接合层)或树脂膜为包含通式(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2表示的特定偶联剂的水解、脱水缩合物的固化膜(接合层)、或形成在该固化膜(接合层)上的树脂膜，因此对吸收玻璃基板具有高密合性。可知特别是在实施例10～实施例12中，即使构成固化膜的钛化合物的配合比例(摩尔％)低，与钛化合物的配合比例(摩尔％)为相同程度的实施例1～实施例3相比，密合性也更优异。因此，可知使用多聚体作为钛化合物与使用单体作为钛化合物的情况相比，能够以更低的含有比例发挥优异的密合性。

另一方面，根据表1可知，在比较例1中，形成在吸收玻璃基板上的固化膜(接合层)不包含特定的偶联剂的水解、脱水缩合物，因此，特别是在水分存在下，对吸收玻璃基板的密合性差。

工业实用性

根据本发明，可以提供一种设置有对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐玻璃构成的吸收玻璃基板具有高密合性的树脂膜的红外截止滤光片，并且提供一种具有上述红外截止滤光片的摄像装置。

Claims

1.一种滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含M-O-Si键，其中，M为选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上，且所述接合层具有单层结构。

2.根据权利要求1所述的滤光片，其中，在所述接合层中，Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数在Si原子、Ti原子、Zr原子及Al原子的总数中所占的比例大于0原子％且为33.3原子％以下。

3.根据权利要求1所述的滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含选自下述通式(I)表示的化合物及下述通式(II)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M(OSiR¹R²R³)_n(I)

式(I)中，M为Ti原子、Zr原子或Al原子，R¹、R²及R³为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，且它们可以相同或不同，n在M为Ti原子或Zr原子的情况下为4、在M为Al原子的情况下为3，多个-OSiR¹R²R³基可以相同或不同，

(Ti_kO_k-1)(OSiR⁴R⁵R⁶)_2k+2(II)

式(II)中，R⁴、R⁵及R⁶为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，且它们可以相同或不同，k为2以上且15以下的实数，多个-OSiR⁴R⁵R⁶基可以相同或不同。

4.根据权利要求1所述的滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含选自下述通式(III)表示的化合物及下述通式(IV)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n(III)

式(III)中，M为Ti原子、Zr原子或Al原子，R⁷、R⁸及R⁹为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，且它们可以相同或不同，n在M为Ti原子或Zr原子的情况下为4、在M为Al原子的情况下为3，多个-OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)基可以相同或不同，

(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2(IV)

式(IV)中，R¹⁰、R¹¹及R¹²为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，且它们可以相同或不同，k为2以上且15以下的实数，多个-OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)基可以相同或不同。

5.根据权利要求4所述的滤光片，其中，所述通式(III)表示的偶联剂是下述通式(V)表示的硅化合物、与选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

式(V)中，R⁷、R⁸及R⁹为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，且它们可以相同或不同，

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

式(VI)中，R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，且它们可以相同或不同，

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

式(VII)中，R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹及R²⁰为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，且它们可以相同或不同，

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

式(VIII)中，R²¹、R²²及R²³为碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基，且它们可以相同或不同。

6.根据权利要求1所述的滤光片，其中，所述接合层还包含硅烷醇的脱水缩合物。

7.根据权利要求1所述的滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板隔着接合层设置树脂膜而成的，所述接合层包含偶联剂组合物的水解、脱水缩合物，该偶联剂组合物含有50摩尔％以上且小于100摩尔％的下述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且50摩尔％以下的选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

8.根据权利要求7所述的滤光片，其中，所述偶联剂组合物是大于80摩尔％且小于100摩尔％的所述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且小于20摩尔％的选自所述通式(VI)～通式(VIII)中的一种以上金属醇盐的反应物。

9.根据权利要求7所述的滤光片，其中，所述偶联剂组合物是85～94摩尔％的所述通式(V)表示的硅化合物、与6～15摩尔％的选自所述通式(VI)～通式(VIII)中的一种以上金属醇盐的反应物。

10.一种滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板设置树脂膜而成的，所述树脂膜包含M-O-Si键，其中，M为选自Ti原子、Zr原子及Al原子中的一种以上。

11.根据权利要求10所述的滤光片，其中，在所述树脂膜中，Ti原子、Zr原子及Al原子的总原子数在Si原子、Ti原子、Zr原子及Al原子的总数中所占的比例大于0原子％且为33.3原子％以下。

12.根据权利要求10所述的滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板设置树脂膜而成的，所述树脂膜包含选自下述通式(I)表示的化合物及下述通式(II)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M(OSiR¹R²R³)_n(I)

式(I)中，M为Ti原子、Zr原子或Al原子，R¹、R²及R³为任选含有氧原子或氮原子的碳原子数1～10的直链状或支链状的烃基,且它们可以相同或不同，n在M为Ti原子或Zr原子的情况下为4、在M为Al原子的情况下为3，多个-OSiR¹R²R³基可以相同或不同，

(Ti_kO_k-1)(OSiR⁴R⁵R⁶)_2k+2(II)

13.根据权利要求10所述的滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板设置树脂膜而成的，所述树脂膜包含选自下述通式(III)表示的化合物及下述通式(IV)表示的化合物中的一种以上偶联剂的水解、脱水缩合物，

M{OSi(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)}_n(III)

(Ti_kO_k-1){OSi(OR¹⁰)(OR¹¹)(OR¹²)}_2k+2(IV)

14.根据权利要求13所述的滤光片，其中，所述通式(III)表示的偶联剂是下述通式(V)表示的硅化合物、与选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

15.根据权利要求10所述的滤光片，其中，所述树脂膜还包含硅烷醇的脱水缩合物。

16.根据权利要求10所述的滤光片，其是对由磷酸盐系玻璃或氟磷酸盐系玻璃构成的吸收玻璃基板设置树脂膜而成的，所述树脂膜包含偶联剂组合物的水解、脱水缩合物，该偶联剂组合物含有50摩尔％以上且小于100摩尔％的下述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且50摩尔％以下的选自下述通式(VI)、下述通式(VII)及下述通式(VIII)表示的金属醇盐中的一种以上的反应物，

Si(OR⁷)(OR⁸)(OR⁹)OH(V)

Ti(OR¹³)(OR¹⁴)(OR¹⁵)(OR¹⁶)(VI)

Zr(OR¹⁷)(OR¹⁸)(OR¹⁹)(OR²⁰)(VII)

Al(OR²¹)(OR²²)(OR²³)(VIII)

17.根据权利要求16所述的滤光片，其中，所述偶联剂组合物是大于80摩尔％且小于100摩尔％的所述通式(V)表示的硅化合物、与大于0摩尔％且小于20摩尔％的所述通式(VI)～通式(VIII)表示的一种以上的金属醇盐的反应物。

18.根据权利要求16所述的滤光片，其中，所述偶联剂组合物是85～94摩尔％的所述通式(V)表示的硅化合物、与6～15摩尔％的所述通式(VI)～通式(VIII)表示的一种以上金属醇盐的反应物。

19.一种摄像装置，其具有固体摄像器件、摄像镜头、以及权利要求1～18中任一项所述的滤光片。