WO2023095312A1 - 光吸収体、光吸収体付物品、撮像装置、及び光吸収性組成物 - Google Patents

光吸収体、光吸収体付物品、撮像装置、及び光吸収性組成物 Download PDF

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WO2023095312A1
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雄一郎 久保
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日本板硝子株式会社
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    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments

Definitions

  • the present invention relates to a light absorber, an article with a light absorber, an imaging device, and a light absorbing composition.
  • Various optical filters are placed in front of the solid-state imaging device in order to obtain images with good color reproducibility in imaging devices using solid-state imaging devices such as CCD (Charge Coupled Device) or CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor).
  • CCD Charge Coupled Device
  • CMOS Complementary Metal Oxide Semiconductor
  • a solid-state imaging device has spectral sensitivity in a wide wavelength range from the ultraviolet region to the infrared region.
  • human visibility exists only in the visible light region. Therefore, in order to make the spectral sensitivity of a solid-state image pickup device in an image pickup device closer to human visibility, there is a known technique in which an optical filter that shields part of the infrared or ultraviolet light is arranged in front of the solid-state image pickup device. .
  • an optical filter it was common to block infrared rays or ultraviolet rays using light reflection by a dielectric multilayer film.
  • optical filters having a film containing a light absorbing agent Since the transmittance characteristics of an optical filter with a film containing a light absorbing agent are not easily affected by the angle of incidence, good images with little color change can be obtained even when light is incident obliquely on the optical filter in an imaging device. Obtainable.
  • a light-absorbing optical filter that does not use a light-reflecting film can suppress the occurrence of ghosts and flares caused by multiple reflections by the light-reflecting film. Cheap.
  • an optical filter having a film containing a light absorbing agent is advantageous in terms of miniaturization and thickness reduction of imaging devices.
  • Patent Document 1 describes an optical filter having a light absorbing layer containing a light absorbing agent formed by a phosphonic acid having a phenyl group or a halogenated phenyl group (phenyl-based phosphonic acid) and copper ions. It is
  • Patent Document 2 describes an optical filter having a UV-IR absorption layer capable of absorbing infrared rays and ultraviolet rays.
  • the UV-IR absorbing layer contains UV-IR absorbers formed by phosphonic acid and copper ions.
  • the UV-IR absorbing composition contains, for example, a phenyl-based phosphonic acid and a phosphonic acid having an alkyl group or a halogenated alkyl group (alkyl-based phosphonic acid) so that the optical filter satisfies predetermined optical properties. ing.
  • Patent Document 3 describes an infrared cut filter that includes an organic dye-containing layer and a copper phosphonate-containing layer.
  • Patent Document 4 describes an optical filter that includes an absorption layer, a reflection layer, and a transparent substrate and satisfies predetermined requirements in a spectral transmittance curve at an incident angle of 0°.
  • the absorbing layer contains a near-infrared absorbing dye such as a squarylium dye.
  • the cutoff wavelength near the infrared region is adjusted to the range of 600-680 nm. Although this is advantageous from the viewpoint of good shielding of infrared rays, it cannot be said to be advantageous from the viewpoint of increasing the transmittance in the red band.
  • the wavelength at which the transmittance is 50% near the infrared region is 680 nm or more, a reflective layer is necessary, and the reflective layer is used to shield light that is not sufficient with the absorption layer. must be supplemented by Therefore, in the optical filter described in Patent Document 4, a complicated process is required to form the reflective layer.
  • the present invention provides a light absorber that tends to have high transmittance in the visible light region, particularly in the red region, and that can effectively shield near-infrared rays.
  • the present invention Provided is a light absorber whose transmission spectrum at an incident angle of 0° satisfies the following conditions (I), (II), (III), (IV), (V), and (VI).
  • the average transmittance in the wavelength range of 450 nm to 600 nm is 75% or more.
  • the first wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 350 nm to 450 nm is 380 nm or more and 440 nm or less.
  • the second wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 650 nm to 750 nm is 680 nm or more and 740 nm or less.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 350 nm to 370 nm is 1% or less.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 800 nm to 900 nm is 5% or less.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 1100 nm to 1200 nm is 5% or less.
  • the present invention goods; and the light absorber formed on a part of the surface of the article, An article with a light absorber is provided.
  • the transmission spectra at an incident angle of 0° of the light absorber obtained by curing the light-absorbing composition are the following (i), (ii), (iii), (iv), (v), and (vi)
  • the average transmittance in the wavelength range of 450 nm to 600 nm is 75% or more.
  • the first wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 350 nm to 450 nm is 380 nm or more and 440 nm or less.
  • the second wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 650 nm to 750 nm is 680 nm or more and 740 nm or less.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 350 nm to 370 nm is 1% or less.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 800 nm to 900 nm is 5% or less.
  • the maximum transmittance in the wavelength range of 1100 nm to 1200 nm is 5% or less.
  • the above light absorber can well shield near-infrared rays.
  • FIG. 1A is a cross-sectional view showing an example of a light absorber according to the present invention.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view showing an example of an article with a light absorber according to the present invention.
  • FIG. 1C is a cross-sectional view showing another example of the article with a light absorber according to the present invention.
  • FIG. 1D is a cross-sectional view showing an example of an optical member provided with a light absorber according to the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing an example of an imaging device according to the present invention.
  • 3A is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 1.
  • FIG. 3B is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 1.
  • FIG. 3C is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 1.
  • FIG. 3A is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 1.
  • FIG. 3B is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 1.
  • FIG. 3C is a transmission spectrum of the optical
  • FIG. 4A is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 2.
  • FIG. 4B is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 2.
  • FIG. 4C is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 2.
  • FIG. 5A is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 3.
  • FIG. 5B is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 3.
  • FIG. 5C is a transmission spectrum of the optical filter according to Example 3.
  • FIG. 6 is a transmission spectrum of the optical filter according to Comparative Example 1.
  • FIG. 7 is a transmission spectrum of an optical filter according to Comparative Example 2.
  • FIG. 8 is a transmission spectrum of an optical filter according to Comparative Example 3.
  • FIG. 9 is a transmission spectrum of an optical filter according to Comparative Example 4.
  • FIG. 10 is an optical filter transmission spectrum according to Example 9.
  • FIG. 10 is an optical filter transmission spectrum according to Example 9.
  • the camera mainly acquires the external situation as information such as a captured image, and the acquired information can support the operation of the driver, the operator, or the control system for autopilot.
  • the camera from the viewpoint of improving the accuracy of recognizing the external environment, it is advantageous for the camera to have an optical filter that has a high transmittance in the visible light range and can effectively shield infrared rays.
  • the visible light range is the range of wavelengths of electromagnetic waves that can be recognized as light by humans.
  • the lower limit of the wavelength range is 360 to 400 nm, and the upper limit of the wavelength range is 760 to 830 nm.
  • the visible light range can range from 380 to 780 nm.
  • Infrared rays, especially near-infrared rays (NIR) are defined as electromagnetic waves having wavelengths up to about 1400 nm beyond the wavelength range of visible light.
  • red On traffic lights and road signs, indications related to danger or safety may be displayed in red.
  • regulatory signs such as traffic signs (road signs) such as no vehicle entry, stop, and slow down correspond to such indications.
  • high transmittance in the wavelength range corresponding to red is important for accurately recognizing surrounding objects including red traffic lights and regulatory signs as described above.
  • the red color displayed on regulatory signs and the like exhibits high reflectance in a wavelength range whose lower limit is 580 to 620 nm and whose upper limit exceeds about 780 nm, although it depends on the specifications of members such as retroreflective sheets.
  • the transmittance is high in the wavelength range of 580 to 780 nm, or the transmittance is high in the wavelength range of 620 to 760 nm, or the wavelength is 620 to 750 nm.
  • the transmission is high in the range of .
  • the ability of the optical filter to shield infrared rays well means that, for example, a camera cannot obtain a good photographed image due to the influence of sensing using infrared rays in a vehicle, mobile device, or transport device traveling in the surrounding area. important to curb the problem. It is understood that the characteristics of the optical filter described in Patent Document 4 are adjusted from this point of view. On the other hand, the optical filter described in Patent Document 4 has a reflective layer in addition to the absorbing layer. For this reason, the inventors have made extensive trials and errors to develop a technique that can increase the transmittance in the red band and effectively shield near-infrared rays without using a reflective layer. As a result, the present invention was completed at last.
  • the visible light region or visible light region is defined as a wavelength range of 380 to 780 nm
  • the red band is a wavelength range of 580 to 780 nm or one within the range. defined as the partial band.
  • infrared rays are defined as light (electromagnetic waves) having a wavelength greater than 780 nm, which is the upper limit of the visible light range, and belonging to a wavelength range of up to 1400 nm, and correspond to near infrared rays (NIR).
  • NIR near infrared rays
  • Ultraviolet rays are defined as light (electromagnetic waves) within a wavelength range from 280 nm to 380 nm, which is the lower limit of the visible light range, and correspond to part of UV-A and UV-B.
  • FIG. 1A is a cross-sectional view showing a light absorber 10.
  • FIG. The transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° satisfies the following conditions (I), (II), (III), (IV), (V), and (VI).
  • the average transmittance value T A 0(450-600) in the wavelength range of 450 nm to 600 nm is 75% or more.
  • the first wavelength ⁇ 500 (UV) at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 350 nm to 450 nm is 380 nm or more and 440 nm or less.
  • the second wavelength ⁇ 500 (IR) at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 650 nm to 750 nm is 680 nm or more and 740 nm or less.
  • the maximum transmittance T M 0(350-370) in the wavelength range of 350 nm to 370 nm is 1% or less.
  • the maximum transmittance T M 0(800-900) in the wavelength range of 800 nm to 900 nm is 5% or less.
  • the maximum transmittance T M 0(1100-1200) in the wavelength range of 1100 nm to 1200 nm is 5% or less.
  • the transmittance in the visible light region tends to be high.
  • the transmittance in the red band of the body 10 tends to be high.
  • satisfying the conditions (V) and (VI) allows the light absorber 10 to effectively block infrared rays.
  • the condition (IV) is satisfied, the light absorber 10 can satisfactorily shield ultraviolet rays.
  • the average value T A 0(450-600) is desirably 80% or more, more desirably 85% or more.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° preferably further satisfies the following condition (Ia).
  • the average transmittance value T A 0(650-670) in the wavelength range of 650 nm to 670 nm is 70% or more.
  • the average value T A 0(650-670) is desirably 72% or more, more desirably 74% or more.
  • the first wavelength ⁇ 500 (UV) is preferably 385 nm or more and 420 nm or less, more preferably 390 nm or more and 410 nm or less.
  • the second wavelength ⁇ 500 is preferably over 680 nm and 740 nm or less, more preferably 685 nm or more and 730 nm or less, and still more preferably 690 nm or more and 720 nm or less.
  • the maximum value T M 0(350-370) is preferably 0.5% or less.
  • the maximum value T M 0(800-900) is preferably 3% or less.
  • the maximum value T M 0(1100-1200) is preferably 3% or less.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° further satisfies, for example, the following condition (VII).
  • the transmittance of the light absorber 10 in the red band tends to increase more reliably.
  • the transmittance T 0(750) at a wavelength of 750 nm is 7% or more.
  • the transmittance T 0(750) is preferably 10% or more, more preferably 15% or more.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° further satisfies, for example, the following condition (VIII).
  • VIII Transmittance T 0(780) at a wavelength of 780 nm is 3% or more.
  • the transmittance T 0(780) is desirably 4% or more, more desirably 5% or more.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 55° has, for example, a third wavelength ⁇ 50 55 (UV) with a transmittance of 50% in the wavelength range of 350 nm to 450 nm.
  • the absolute value ⁇ 500/55 (UV) of the difference between the third wavelength ⁇ 5055 (UV) and the first wavelength ⁇ 500 ( UV) is, for example, 12 nm or less.
  • the absolute value ⁇ 50 0/55 (UV) is preferably 10 nm or less, more preferably 8 nm or less, and even more preferably 6 nm or less.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 55° has, for example, a fourth wavelength ⁇ 50 55 (IR) with a transmittance of 50% in the wavelength range of 650 nm to 750 nm.
  • the absolute value ⁇ 500/55 (IR) of the difference between the fourth wavelength ⁇ 5055 (IR) and the second wavelength ⁇ 500 ( IR) is, for example, 24 nm or less.
  • the absolute value ⁇ 50 0/55(IR) is preferably 20 nm or less, more preferably 18 nm or less, even more preferably 16 nm or less.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 45° has, for example, a wavelength ⁇ 50 45 (UV) at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 350 nm to 450 nm.
  • the absolute value ⁇ 500/45 (UV) of the difference between the wavelength ⁇ 50 45 (UV) and the first wavelength ⁇ 500 (UV) is , for example, 10 nm or less, preferably 8 nm or less, more preferably 5 nm. It is below.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 35° has, for example, a wavelength ⁇ 50 35 (UV) at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 350 nm to 450 nm.
  • the absolute value ⁇ 500/35 (UV) of the difference between the wavelength ⁇ 50 35 (UV) and the first wavelength ⁇ 500 (UV) is , for example , 8 nm or less, preferably 6 nm or less, more preferably 4 nm. It is below.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 45° has, for example, a wavelength ⁇ 50 45 (IR) at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 650 nm to 750 nm.
  • the absolute value ⁇ 500/45 (IR) of the difference between the wavelength ⁇ 5045 (IR) and the second wavelength ⁇ 500 (IR) is, for example, 18 nm or less, preferably 16 nm or less, more preferably 12 nm. It is below.
  • the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 35° has, for example, a wavelength ⁇ 50 35 (IR) at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 650 nm to 750 nm.
  • the absolute value ⁇ 500/35 (IR) of the difference between the wavelength ⁇ 5035 (IR) and the second wavelength ⁇ 500 (IR) is, for example, 12 nm or less, preferably 10 nm or less, more preferably 8 nm. It is below.
  • the light absorber 10 typically contains a predetermined light absorber.
  • the light absorber contained in the light absorber 10 is not limited to a specific substance as long as the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° satisfies the conditions (I) to (VI).
  • the light absorber 10 may contain, for example, a light-absorbing compound containing phosphonic acid and a copper component as a light-absorbing agent, and may contain an ultraviolet-absorbing agent that absorbs at least part of ultraviolet rays.
  • the light absorber 10 is in a solid state such as a film or a film formed on a predetermined object, and the light absorber 10 is produced by curing a liquid light-absorbing composition that is a precursor thereof. can be When the light absorber 10 contains a compound capable of exhibiting a predetermined function, the light absorbing composition, which is a precursor thereof, can naturally contain the compound and its precursor.
  • the phosphonic acid in the light absorber 10 or the light absorbing compound contained in the light absorbing composition is specified as long as the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° satisfies the conditions (I) to (VI). is not limited to phosphonic acids of The phosphonic acid is represented, for example, by the following formula (a).
  • R 1 is an alkyl group or a halogenated alkyl group in which at least one hydrogen atom in the alkyl group is substituted with a halogen atom.
  • the transmission band of the light absorber 10 tends to extend to a wavelength of about 700 nm, and the light absorber 10 tends to have desired transmittance characteristics.
  • Phosphonic acids are, for example, methylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, normal (n-)propylphosphonic acid, isopropylphosphonic acid, normal (n-)butylphosphonic acid, isobutylphosphonic acid, sec-butylphosphonic acid, tert-butylphosphonic acid , or bromomethylphosphonic acid.
  • the copper component in the light absorbing compound contained in the light absorber 10 or the light absorbing composition is a concept including copper ions, copper complexes, compounds containing copper, and the like.
  • the copper component may have favorable absorption properties for a portion of light belonging to the near-infrared region and high transparency to light in the visible region over wavelengths of 450 nm to 680 nm.
  • the transition of electrons in the d-orbital of divalent copper ions selectively absorbs light of a wavelength belonging to the near-infrared region corresponding to this energy, thereby exhibiting excellent near-infrared absorption characteristics.
  • divalent copper ions may be mixed with phosphonic acid in the form of a copper salt so that the phosphonic acid coordinates to the copper ions to form a copper complex (copper salt).
  • Sources of the copper component for coordination of the phosphonic acid include, but are not limited to, copper salt anhydrides or water of organic acids such as copper acetate, copper benzoate, copper pyrophosphate, and copper stearate. A solute or a mixture thereof may be used. Moreover, these copper salts may be used alone, or a plurality of copper salts or mixtures thereof may be used.
  • the contents of the copper component and phosphonic acid in the light absorber 10 are not limited to specific values.
  • the ratio of the content of phosphonic acid to the content of the copper component in the light absorber 10 is, for example, 0.3 to 1.5 based on the amount (mole) of the substance.
  • the ratio of the phosphonic acid content to the copper component content in the light absorber 10 may be preferably 0.4 to 1.4, more preferably 0.6 to 1.2. , more preferably 0.8 to 1.1.
  • the light absorber 10 or the light absorbing composition may further contain, for example, a phosphate ester compound.
  • the function of the phosphate ester facilitates appropriate dispersion of the light absorbing compound in the light absorber 10 .
  • the phosphate ester may function as a dispersing agent for the light-absorbing compound, and a portion thereof may react with the metal component to form a compound.
  • the phosphate ester may be coordinated to or reacted with the light-absorbing compound, and may form a partial complex with the copper component.
  • Compounds containing phosphate esters and copper components may also absorb light of some wavelengths, as long as the light absorber 10 satisfies the requirements for a given transmission spectrum.
  • Phosphate ester is substantially not included in the light absorbing composition, which is the precursor of the light absorber 10, as long as the light absorbing material containing at least phosphonic acid and a copper component is suitably dispersed. may Moreover, in order to impart a dispersing function, for example, when an alkoxysilane monomer described later is contained in the light-absorbing composition, the addition amount of the phosphate ester can be reduced.
  • the phosphate ester is not limited to a specific phosphate ester or its compound.
  • Phosphate esters for example, have polyoxyalkyl groups. Examples of such phosphate esters include Plysurf A208N: polyoxyethylene alkyl (C12, C13) ether phosphate, Plysurf A208F: polyoxyethylene alkyl (C8) ether phosphate, and Plysurf A208B: polyoxyethylene.
  • NIKKOL DDP-2 polyoxyethylene alkyl ether phosphate
  • NIKKOL DDP-4 polyoxyethylene alkyl ether phosphate
  • NIKKOL DDP-6 polyoxyethylene alkyl ether phosphate is mentioned. All of these are products manufactured by Nikko Chemicals. These phosphate ester compounds may be used alone or in combination.
  • the contents of phosphonic acid and phosphoric acid ester in the light absorber 10 are not limited to specific values.
  • the ratio of the phosphonic acid content to the phosphoric acid ester content in the light absorber 10 is, for example, 0.6 to 1.6 on a mass basis. As a result, even when the light absorber 10 comes into contact with water vapor, hydrolysis of the phosphate ester is suppressed, and the light absorber 10 tends to have good weather resistance.
  • the ratio of the phosphonic acid content to the phosphoric acid ester content in the light absorber 10 may preferably be 0.7 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.4. good.
  • the ratio of the content of the copper component to the content of the phosphorus component in the light absorber 10 is not limited to a specific value.
  • the ratio of the content of the copper component to the content of the phosphorus component in the light absorber 10 is, on a mass basis, for example 1.0 to 3.0, preferably 1.5 to 2.0.
  • the phosphorus component may be derived from phosphonic acid contained in the light absorber 10 or its precursor, the light absorbing composition, and may be added to the light absorber 10 or its precursor, the light absorbing composition. It may be derived from the contained phosphonic acid and phosphate ester, and may also be contained in other additives.
  • the light absorber 10 or the light absorbing composition may further contain, for example, alkoxysilane.
  • Alkoxysilanes include alkoxysilane monomers and partially hydrolyzed products thereof. The presence of alkoxysilane can prevent the particles of the light-absorbing agent from aggregating with each other. Absorbents are well dispersed. Further, desirably, when the light absorbing composition is used to produce a light absorber or a light absorbing filter, the alkoxysilane is treated so that hydrolysis reaction and polycondensation reaction of the alkoxysilane occur sufficiently, thereby forming a siloxane bond.
  • the light absorber has good moisture resistance.
  • the light absorber has good heat resistance. This is because the siloxane bond has higher bond energy and is chemically more stable than bonds such as —C—C— and —CO— bonds, and is excellent in heat resistance and moisture resistance.
  • the light-absorbing composition contains alkoxysilane
  • a so-called humidification treatment is performed, in which the light-absorbing composition is exposed to a relatively high-humidity atmosphere for a certain period of time. good too. It is believed that the humidification treatment promotes the hydrolysis of the alkoxysilane contained in the light-absorbing composition or the light-absorbing material by the water component in the atmosphere, thereby promoting the formation of siloxane bonds.
  • the humidification treatment can form a hard and dense light absorber 10 in a state in which the fine particles containing the light absorbing agent do not aggregate.
  • the alkoxysilane is not limited to a specific alkoxysilane as long as it can form a hydrolysis-condensation compound having a siloxane bond in the light absorber 10 by hydrolysis reaction and condensation polymerization reaction.
  • Alkoxysilanes are, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrisilane.
  • It may be a monomer such as methoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, or 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, or may be a dimer or oligomer in which a part thereof is bonded. .
  • the light absorber 10 or light absorbing composition further contains, for example, a curable resin.
  • the resin is required to be capable of dispersing or dissolving and retaining the light-absorbing compound containing the phosphonic acid and copper component described above.
  • the resin is liquid in an uncured or unreacted state and capable of dispersing or dissolving the light-absorbing compound containing the phosphonic acid and the copper component described above.
  • an uncured liquid resin containing a light-absorbing compound can be applied onto any object by a coating method such as spin coating, spraying, dipping, and dispensing to form a coating film. Desirable as a resin.
  • the object on which the coating film is formed is a substrate having any surface, whether flat or curved.
  • the uncured liquid resin is desirably curable by heating, humidification, energy irradiation such as light, or a combination thereof.
  • the resin is a plate-shaped body having a smooth surface and a thickness of 1 mm formed by curing the resin under conditions where the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° is (I) to (VI). is not limited to a specific resin as long as it satisfies any one of the conditions that the transmission spectrum of is 90% or more at a wavelength of 450 nm to 800 nm.
  • resins are cyclic polyolefin-based resins, epoxy-based resins, polyimide-based resins, modified acrylic resins, silicone resins, and polyvinyl-based resins such as PVB.
  • the light absorber 10 or a light absorbing composition that is a precursor thereof may contain a curing catalyst related to the curing of the resin described above.
  • the curing resin may be a catalyst capable of controlling conditions such as the curing speed of the resin, the reactivity of the curing of the resin, and the hardness of the cured resin.
  • an organic compound containing a metal component is preferable.
  • Organometallic compounds are not limited to specific compounds.
  • an organic metal compound an organic aluminum compound, an organic titanium compound, an organic zirconium compound, an organic zinc compound, an organic tin compound, or the like may be used.
  • organoaluminum compounds include, but are not limited to, aluminum salt compounds such as aluminum triacetate and aluminum octylate, aluminum trimethoxide, aluminum triethoxide, aluminum dimethoxide, aluminum diethoxide, aluminum triallyloxide, aluminum aluminum alkoxide compounds such as diallyl oxide and aluminum isopropoxide, as well as aluminum methoxybis(ethylacetoacetate), aluminum methoxybis(acetylacetonate), aluminum ethoxybis(ethylacetoacetate), aluminum ethoxybis(acetylacetonate) , aluminum isopropoxybis(ethylacetoacetate), aluminum isopropoxybis(methylacetoacetate), aluminum isopropoxybis(t-butylacetoacetate), aluminum butoxybis(ethylacetoacetate), aluminum dimethoxy(ethylacetoacetate), aluminum dimethoxy (acetylacetonate), aluminum diethoxy (ethylacetoacetate), aluminum diethoxy (
  • organotitanium compounds include, but are not limited to, titanium chelates such as titanium tetraacetylacetonate, dibutyloxytitanium diacetylacetonate, titanium ethylacetoacetate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate, and tetraisopropyl.
  • titanium chelates such as titanium tetraacetylacetonate, dibutyloxytitanium diacetylacetonate, titanium ethylacetoacetate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate, and tetraisopropyl.
  • Titanate, tetrabutyl titanate, tetramethyl titanate, tetra(2-ethylhexyl titanate), titanium tetra-2-ethylhexoxide, titanium butoxy dimer, titanium tetra-normal butoxide, titanium tetraisopropoxide, and titanium diisopropoxy Titanium alkoxides such as bis(ethylacetoacetate) can be exemplified. These may be used singly or in combination.
  • Organic zirconium compounds include, but are not limited to, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium dibutoxy bis(ethylacetoacetate), zirconium monobutoxyacetylacetonate bis(ethylacetoacetate), zirconium tributoxy monoacetylacetonate, and zirconium chelates such as zirconium tetraacetylacetonate, and zirconium alkoxides such as zirconium tetra-normal butoxide and zirconium tetra-normal propoxide. These may be used singly or in combination.
  • organic zinc compounds examples include zinc alkoxides such as dimethoxyzinc, diethoxyzinc, and ethylmethoxyzinc. These may be used singly or in combination.
  • organic tin compounds include tin alkoxides such as dimethyltin oxide, diethyltin oxide, dipropyltin oxide, dibutyltin oxide, dipentyltin oxide, dihexyltin oxide, diheptyltin oxide, and dioctyltin oxide. These may be used singly or in combination.
  • At least one of the alkoxide having a metal component and the hydrolyzate of the alkoxide having a metal component as described above may be further contained.
  • Alkoxides having a metal component and hydrolysates of alkoxides having a metal component are collectively referred to as "metal alkoxide compounds".
  • the metal alkoxide is represented by the general formula M(OR) n (M is a metal element, n is an integer of 1 or more), and is a compound in which the hydrogen atom of the hydroxy group of alcohol is replaced with a metal element M.
  • Metal alkoxides form M--OH by hydrolysis, and further form M--O--M bonds by reacting other molecules with metal alkoxides.
  • the metal alkoxide compound is added to the light-absorbing composition. It may also function as a catalyst that promotes curing.
  • the light-absorbing composition is cured by heat treatment, the higher the temperature of the heat treatment, the easier it is to improve the environmental resistance such as heat resistance.
  • the temperature of the heat treatment is high, there is a possibility that the properties of some light absorbing compounds or ultraviolet absorbers to be described later may deteriorate. If the properties of the ultraviolet absorber deteriorate, the wavelength of light absorbed by the ultraviolet absorber may deviate from the intended absorption wavelength.
  • a reduction or disappearance of the absorption capacity of the UV absorber can also occur.
  • the light absorber 10 contains a metal alkoxide compound, curing of the light absorbing composition can be promoted even if the heat treatment temperature is not high. As a result, the light absorber 10 tends to have high environmental resistance.
  • the metal component contained in the metal alkoxide compound is not limited to a specific component.
  • the metal components are eg Al, Ti, Zr, Zn, Sn and Fe.
  • metal alkoxides include CAT-AC and DX-9740, which are aluminum alkoxides manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., ORGATICS AL-3001, which is an aluminum alkoxide manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., and aluminum iso which is an aluminum alkoxide manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Propoxide, D-20, D-25, and DX-175 titanium alkoxides manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the ratio of the content of the copper component to the content of the metal component contained in the metal alkoxide compound in the light absorber 10 is not limited to a specific value.
  • the ratio of the content of the copper component to the content of the metal component contained in the metal alkoxide compound in the light absorber 10 may be 1 ⁇ 10 2 to 7 ⁇ 10 2 , preferably 2 ⁇ , on a mass basis. It may be 10 2 to 6 ⁇ 10 2 , more preferably 3 ⁇ 10 2 to 5 ⁇ 10 2 .
  • the ratio of the content of the phosphorus component to the content of the metal component contained in the metal alkoxide compound in the light absorber 10 is not limited to a specific value.
  • the ratio of the content of the phosphorus component to the content of the metal component contained in the metal alkoxide compound in the light absorber 10 may be 0.5 ⁇ 10 2 to 5 ⁇ 10 2 on a mass basis, preferably 1 It may be from ⁇ 10 2 to 4 ⁇ 10 2 , more preferably from 1.5 ⁇ 10 2 to 3 ⁇ 10 2 .
  • the light absorber 10 or a light absorbing composition that is a precursor thereof may contain an ultraviolet absorber that absorbs a part of light belonging to ultraviolet rays.
  • the ultraviolet absorber is not limited to a specific compound as long as the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° satisfies the conditions (I) to (VI).
  • the ultraviolet absorber is, for example, a compound that does not have both a hydroxy group and a carbonyl group in the molecule, and is a compound that does not have both a hydroxy group and a carbonyl group in one molecule when represented by a structural formula. be.
  • Curing of the light-absorbing composition can be facilitated, such as by the coordination of reactants or precursors to specific positions within the molecule, such as alkoxides having a metal component.
  • reactants or precursors to specific positions within the molecule, such as alkoxides having a metal component.
  • the presence of a group that is more likely to coordinate with a substance other than the substance subjected to the reaction for curing the light-absorbing composition may weaken the action of the catalyst.
  • both the hydroxy group and the carbonyl group have high electron-donating properties, and the alkoxide compound reacts or coordinates with an ultraviolet absorber having these groups, and some of them form a complex.
  • the intrinsic UV absorption properties of UV absorbers can be altered.
  • the UV absorber is a compound that does not have both a hydroxyl group and a carbonyl group in the molecule, the alkoxide compound is less likely to form a complex with the UV absorber, and the original UV absorption properties of the UV absorber are exhibited.
  • the ultraviolet absorber may contain only one of a hydroxyl group and a carbonyl group in the molecule.
  • the ultraviolet absorber desirably absorbs light in a desired wavelength range, has compatibility with a specific solvent, disperses well in a light-absorbing composition, especially a curable resin, and is resistant to It is selected from the viewpoint of being excellent in environmental friendliness.
  • UV absorbers are benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, salicylic acid-based compounds, and triazine-based compounds.
  • TinuvinPS, Tinuvin99-2, Tinuvin234, Tinuvin326, Tinuvin329, Tinuvin900, Tinuvin928, Tinuvin405, and Tinuvin460 can be used. These are UV absorbers manufactured by BASF and Tinuvin is a registered trademark.
  • the content of the ultraviolet absorbent in the light absorber 10 is not limited to a specific value as long as the transmission spectrum of the light absorber 10 at an incident angle of 0° satisfies the conditions (I) to (VI).
  • a high absorption capacity can be exhibited by containing a small amount of the ultraviolet absorber.
  • the ratio of the content of the ultraviolet absorber to the content of the copper component in the light absorber 10 is, on a mass basis, for example 0.01 to 1, preferably 0.02 to 0.5, more preferably 0. 0.07 to 0.14.
  • the ratio of the content of the ultraviolet absorber to the content of the phosphorus component in the light absorber 10 is, for example, 0.02 to 2, preferably 0.04 to 1, more preferably 0.12 on a mass basis. ⁇ 0.26.
  • the light absorber 10 is, for example, a film.
  • film is synonymous with coating or layer.
  • the light absorber 10 is not limited to a film shape.
  • the thickness of the light absorber 10 is not limited to a specific value.
  • the thickness of the light absorber 10 is, for example, 120 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 80 ⁇ m or less.
  • a small thickness of the light absorber 10 is advantageous from the viewpoint of lowering the profile of an imaging device including the light absorber 10 .
  • silicone resin is included as a curable resin.
  • a curing catalyst may also be added for the purpose of improving the curability of resins such as silicone resins.
  • the curing catalyst for the silicone resin is preferably a compound containing a metal component such as a chelate containing a metal component and an alkoxide containing a metal component.
  • the layer containing the ultraviolet absorber and the layer of the resin containing the light absorber containing phosphonic acid and copper had to be provided as separate layers, respectively, which tended to increase the thickness of the light absorber. rice field.
  • the same layer or film can be obtained by using a specific ultraviolet absorber. can include an ultraviolet absorber in. As a result, it is possible to exhibit the original ultraviolet absorption performance of the ultraviolet absorber, the light absorber 10 can be obtained with a smaller number of layers, and the thickness of the light absorber 10 can be reduced.
  • the light absorber 10 can be produced, for example, by curing a given light absorbing composition.
  • the light absorbing composition is not limited to a specific composition.
  • the light-absorbing composition may contain, for example, a light-absorbing compound containing phosphonic acid and a copper component, and an ultraviolet absorber that absorbs at least part of ultraviolet rays.
  • the description of the light-absorbing compound in the light absorber 10 can be referred to.
  • the light-absorbing composition further contains, for example, at least one of an alkoxide having a metal component and a hydrolyzate of an alkoxide having a metal component.
  • an alkoxide having a metal component and a hydrolyzate of an alkoxide having a metal component the description of the alkoxide compound in the light absorber 10 can be referred to.
  • the ultraviolet absorber in the light absorbing composition is not limited to a specific compound.
  • the description of the ultraviolet absorber in the light absorber 10 can be referred to.
  • a UV absorber is, for example, a compound that does not contain both a hydroxy group and a carbonyl group in its molecule. That is, the ultraviolet absorber may be a compound containing only one of a hydroxyl group and a carbonyl group.
  • the light-absorbing composition further contains, for example, a phosphate ester. This facilitates appropriate dispersion of the light-absorbing compound in the light-absorbing composition.
  • a phosphate ester the description of the phosphate ester in the light absorber 10 can be referred to.
  • the light-absorbing composition further contains, for example, a curable resin.
  • a curable resin the description of the resin in the light absorber 10 can be referred to.
  • the source of the copper component in the light-absorbing compound is not limited to any particular substance.
  • Sources of copper components are, for example, copper salts.
  • Copper salts may be anhydrous or hydrates of copper chloride, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate.
  • copper acetate monohydrate is represented as Cu( CH3COO ) 2.H2O , where 1 mole of copper acetate monohydrate provides 1 mole of copper ions.
  • a member in which the light absorber 10 is formed on the surface of an article can be used as an optical filter.
  • the light absorber 10 itself can be used independently as an optical filter by forming the light absorber 10 on the surface of an article and then peeling it off.
  • a method for producing the light absorber 10 is not limited to a specific method.
  • the light absorber 10 may be produced by methods such as casting, compression molding, vacuum molding, press molding, injection molding, blow molding, and extrusion molding.
  • the light absorber 10 may be used alone as shown in FIG. 1A.
  • an article 1a with a light absorber can be provided.
  • the article 1 a with a light absorber includes an article 20 and a light absorber 10 .
  • the light absorber 10 covers at least part of the surface of the article 20 .
  • the shape of the article 20 in the article 1a with a light absorber is not limited to a specific shape.
  • Article 20 may be a flat member or substrate.
  • Article 20 is not limited to a particular article.
  • the article 20 is an optical element (including an acoustooptic element) such as a lens, mirror, prism, diffuser, flat plate microlens array, polarizer, diffraction grating, hologram, light modulation element, light deflection element, and filter.
  • the article 20 may be a solid-state imaging device, a light-transmitting shield such as a building or automobile window or windshield, a helmet, and goggles, or a display device such as a display and screen, which absorbs light.
  • the body attachment 1a may be a so-called optical filter.
  • the surface of the article 20 covered with the light absorber 10 may be flat, curved, or uneven.
  • the light absorber 10 may be obtained by molding an optical element such as a lens using the light absorbing composition. In this case, the light absorber 10 may be used alone.
  • the article 1a with a light absorber or the light absorber 10 may have another functional film 30.
  • FIG. The other functional film is not limited to a specific film, and is a hard coating film (hard coat) for improving scratch resistance, when light is incident on the article 1a with the light absorber or the light absorber 10 (ii) anti-reflection coatings or anti-reflection coatings (hereinafter collectively referred to as “anti-reflection coatings”) for reducing or preventing the occurrence of reflected light belonging to a specific wavelength range from those surfaces;
  • a film hereinafter referred to as a “reflective film” for reflecting more light belonging to a specific wavelength range from the surfaces of the article 1a with the light absorber or the light absorber 10 when light is incident thereon.
  • a polarizing film that reduces the transmittance of light having a polarization direction other than a specific direction when light is incident on the light absorber attached article 1a or the light absorber 10, or other configuration or predetermined action, etc. It may be a selective-wavelength light-absorbing film that absorbs light in a part of the wavelength range.
  • the functional film 30 may be configured as a single film of any of these functional films, or may be configured from a plurality of functional films.
  • the article 1a with a light absorber or the light absorber 10 has an antireflection film as the functional film 30, the article 1a with a light absorber or the light absorber 10 may may be provided with an antireflection film.
  • the main surface is the surface having the largest area of the substrate such as the article 1a with the light absorber or the light absorber 10 or the like.
  • Antireflection coatings have one or more layers, for example, of one or more materials.
  • a material constituting the antireflection film is not limited to a specific material.
  • the antireflection film may be, for example, a film formed by a sol-gel method or the like containing SiO 2 , SiO 1.5 , TiO 2 or TiO 1.5 as a main component, and the main component contains hollow fine particles or a low refractive index material. It may be a film in which fine particles are dispersed.
  • the antireflection film contains TiO 2 , Ta 2 O 3 , SiO 2 , Nb 2 O 5 , ZnS, MgF, or a mixture thereof, and is formed by a method such as vapor deposition, sputtering, or ion plating. It may be a membrane.
  • the vapor deposition method may be an ion beam assisted vapor deposition method.
  • the antireflection film may be a single-layer film containing the above materials, or may be a multilayer film (dielectric multilayer film) in which films of different materials are alternately laminated. Also, the antireflection film may be formed in contact with the light absorber 10 or may be formed in contact with another functional layer film formed in contact with the light absorber 10 .
  • the light shielding function is exhibited by the cooperation of the light absorber 10 and the light reflecting film.
  • the cooperation of these can reduce or block the transmission of light belonging to a specific wavelength range, so that the burden required of the light absorber 10 in terms of light absorption characteristics can be reduced. Therefore, for example, the thickness of the light absorber 10 can be reduced. Also, the content of the light absorbing compound such as the light absorbing agent or the content of the ultraviolet absorber in the light absorber 10 can be reduced.
  • the selective wavelength light absorption film is not limited to a specific film, and may be a metal film such as Ag (silver), Al (aluminum), Au (gold), and Pt (platinum). Alternatively, it may be a film containing a compound containing one or more metals other than these.
  • a metal film can be used as a simple film exhibiting a light reflecting or light absorbing function because it has a wide wavelength range and a simple structure.
  • Such selective wavelength light absorbing films can be used as neutral density (ND) or half mirrors.
  • the metal ions contained in the functional films such as the reflective film and the antireflection film react with the UV absorber to form a complex. Structural changes associated with formation may occur. In that case, the absorption band is shifted to the long wavelength side, and the required optical characteristics cannot be obtained because of the change in the ultraviolet absorption ability. Since the ultraviolet absorber contained in the light absorber 10 is made of a compound having neither a hydroxyl group nor a carbonyl group in the molecule, a functional film containing metal components other than Si such as Ti, Mg, and Ta is used.
  • a device equipped with the light absorber 10 can be provided.
  • the use of such devices is not limited to any particular application.
  • Such devices are, for example, on-board cameras and on-board sensors.
  • the light absorber 10 has a predetermined ultraviolet absorption property, it is possible to protect the imaging element and the sensor element from ultraviolet rays.
  • the light absorber 10 since the light absorber 10 has a high transmittance around a wavelength of 700 nm, the light absorber 10 can be used in sensing systems such as light detection and ranging (Lidar) systems using infrared or red lasers. Since the light absorber 10 has a particularly high transmittance for light belonging to red, a device provided with the light absorber 10 tends to have a high ability to recognize objects such as red traffic lights and road signs.
  • Lidar light detection and ranging
  • the Lidar system can be installed not only in in-vehicle equipment, but also in portable information terminals such as smartphones.
  • an imaging device 100 having a light absorber 10 can be provided.
  • the imaging device 100 further includes, for example, a lens system 40 and an imaging device 50 .
  • the light absorber 10 is arranged, for example, between the lens system 40 and the imaging device 50 .
  • An application target of the imaging device 100 is not limited to a specific product.
  • the imaging device 100 is, for example, a camera module mounted on a mobile information terminal such as a smartphone, a device incorporated in a vehicle-mounted sensing module, and a sensing module in an unmanned aircraft such as a drone or an unmanned watercraft (USV). It is applicable as a device.
  • the light absorber 10 may be applied to an ambient light sensor for detecting the ambient brightness of a device in which the light absorber 10 is mounted.
  • the thickness of the optical filter was measured using a laser displacement meter LK-H008 manufactured by Keyence Corporation. Table 3 shows the results.
  • Example 1 4.500 g of copper acetate monohydrate and 240 g of tetrahydrofuran (THF) were mixed and stirred for 3 hours to obtain a copper acetate solution. Next, 2.572 g of phosphate ester compound PLYSURF A208N manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was added to the obtained copper acetate solution, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain liquid A. Further, 40 g of THF was added to 2.886 g of n-butylphosphonic acid, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain liquid B. Liquid B was added to liquid A while stirring liquid A, and the mixture was stirred at room temperature for 1 minute.
  • PLYSURF A208N phosphate ester compound manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Tinuvin326 manufactured by BASF was added in an amount of 5 g to 95 g of toluene and stirred for 30 minutes to obtain a composition ⁇ -1 containing an ultraviolet absorber.
  • Tinuvin326 contains 2-[5-Chloro-(2H)-Benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl)phenol represented by the following formula (b-1). board.
  • composition ⁇ 2.0 g of composition ⁇ -1, and 0.09 g of CAT-AC (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) containing an aluminum alkoxide compound were combined with 8.80 g of silicone resin KR-300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). and stirred for 30 minutes to obtain a light-absorbing composition according to Example 1.
  • Table 1 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition.
  • Table 4 shows the content ratio of the components.
  • the glass substrate was allowed to stand at room temperature for 24 hours to dry the coating film of the fluorinating agent, and then the glass surface was lightly wiped with a dust-free cloth containing Novec 7100 to remove excess fluorinating agent.
  • a fluorine-treated substrate was produced.
  • a coating film was formed by applying the light-absorbing composition according to Example 1 to an area of 80 mm ⁇ 80 mm in the center of one main surface of the fluorine-treated substrate using a dispenser. After sufficiently drying the obtained coating film at room temperature, it is placed in an oven and slowly raised to room temperature to 45°C to volatilize the solvent and proceed with drying, finally at 85°C for 6 hours. A heat treatment was performed to completely volatilize the solvent and cure. After that, the coating film was peeled off from the fluorine-treated substrate to obtain an optical filter according to Example 1 made of a film-like light absorber.
  • the transmission spectra of the optical filter according to Example 1 at incident angles of 0° and 35°, incident angles of 0° and 45°, and incident angles of 0° and 55° are shown in FIGS. 3A, 3B, and 3C, respectively.
  • Table 7 shows each parameter observed from the transmission spectrum.
  • Example 2 As an ultraviolet absorber, 5.0 g of a benzotriazole-based ultraviolet absorber Tinuvin234 manufactured by BASF was added to 95.0 g of toluene and stirred for 30 minutes to prepare composition ⁇ -2 containing an ultraviolet absorber. Tinuvin234 contained Phenol,2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl) represented by the following formula (b-2). In the preparation of the light-absorbing composition, in the same manner as in Example 1, except that 3.6 g of composition ⁇ -2 was added instead of 2.0 g of composition ⁇ -1. An absorbent composition was prepared. Table 1 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition. In addition, Table 4 shows the content ratio of the components.
  • Example 2 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Example 2 was used, in the same manner as in Example 1, the optical material according to Example 2 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • the transmission spectra of the optical filter according to Example 1 at incident angles of 0° and 35°, incident angles of 0° and 45°, and incident angles of 0° and 55° are shown in FIGS. 4A, 4B, and 4C, respectively. .
  • Table 7 shows each parameter observed from the transmission spectrum.
  • Example 3 As an ultraviolet absorber, 5.0 g of a benzotriazole-based ultraviolet absorber Tinuvin329 manufactured by BASF was added to 95.0 g of toluene and stirred for 30 minutes to prepare composition ⁇ -3 containing an ultraviolet absorber. Tinuvin329 contained 2Phenol,2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) represented by the following formula (b-3). In the preparation of the light-absorbing composition, in the same manner as in Example 1, except that 4.0 g of composition ⁇ -3 was added instead of 2.0 g of composition ⁇ -1. An absorbent composition was prepared. Table 1 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition. In addition, Table 4 shows the content ratio of the components.
  • Example 3 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Example 3 was used, in the same manner as in Example 1, an optical fiber according to Example 3 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • the transmission spectra of the optical filter according to Example 3 at incident angles of 0° and 35°, incident angles of 0° and 45°, and incident angles of 0° and 55° are shown in FIGS. 5A, 5B, and 5C, respectively. .
  • Table 7 shows each parameter observed from the transmission spectrum.
  • Example 4 Example 1 in the same manner as in Example 1 except that 0.025 g of aluminum isopropoxide manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd. (Al content: 13.21% by mass) was added instead of CAT-AC containing aluminum alkoxide.
  • a light-absorbing composition according to No. 4 was prepared.
  • Table 2 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition.
  • Table 5 shows the content ratio of the components.
  • Example 4 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Example 4 was used, in the same manner as in Example 1, an optical fiber according to Example 4 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • transmission spectra were measured at incident angles of 0°, 35°, 45° and 55°.
  • Table 8 shows the transmission spectra at incident angles of 0° and 55° and parameters that can be seen from the comparison thereof.
  • Example 5> Instead of CAT-AC containing aluminum alkoxide, except that 0.038 g of Orgatics AL-3001 manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd. containing aluminum tri-secondary butoxide (content of Al component: 10.7% by mass) was added.
  • a light-absorbing composition according to Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Table 2 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition.
  • Table 5 shows the content ratio of the components.
  • Example 5 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Example 5 was used, in the same manner as in Example 1, an optical fiber according to Example 5 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • transmission spectra were measured at incident angles of 0°, 35°, 45° and 55°.
  • Table 8 shows the transmission spectra at incident angles of 0° and 55° and parameters that can be seen from the comparison thereof.
  • Example 6> Instead of CAT-AC containing aluminum alkoxide, 0.05 g of Orgatics TA-8 (Ti component content 16.9% by mass) containing titanium tetraisopropoxide manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd. was added.
  • a light-absorbing composition according to Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Table 2 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition.
  • Table 5 shows the content ratio of the components.
  • Example 6 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Example 6 was used, in the same manner as in Example 1, an optical fiber according to Example 6 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • transmission spectra were measured at incident angles of 0°, 35°, 45°, and 55°.
  • Table 8 shows the transmission spectra at incident angles of 0° and 55° and parameters that can be seen from the comparison thereof.
  • Example 7 Instead of CAT-AC containing aluminum alkoxide, 0.07 g of Orgatics TA-30 (Ti component content 8.5% by mass) manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd. containing titanium tetra-2-ethylhexoxide was added. Except for this, the light-absorbing composition according to Example 7 was prepared in the same manner as in Example 2. Table 2 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition. In addition, Table 5 shows the content ratio of the components.
  • Example 7 instead of the light-absorbing composition according to Example 2, except that the light-absorbing composition according to Example 7 was used, in the same manner as in Example 2, an optical fiber according to Example 7 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • transmission spectra were measured at incident angles of 0°, 35°, 45°, and 55°.
  • Table 8 shows the transmission spectra at incident angles of 0° and 55° and parameters that can be seen from the comparison thereof.
  • Example 8> Instead of CAT-AC containing aluminum alkoxide, 0.06 g of Orgatics ZA-45 (Zr component content 21.0% by mass) containing zirconium tetra-normal propoxide manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd. was added.
  • a light-absorbing composition according to Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Table 2 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition.
  • Table 5 shows the content ratio of the components.
  • Example 8 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Example 8 was used, in the same manner as in Example 1, an optical fiber according to Example 8 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • transmission spectra were measured at incident angles of 0°, 35°, 45°, and 55°. Table 8 shows the transmission spectra at incident angles of 0° and 55° and parameters that can be seen from the comparison thereof.
  • ⁇ Comparative Example 1> A light-absorbing composition according to Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, except that composition ⁇ -1 was not added.
  • Table 3 shows the amount of material added in the preparation of the light-absorbing composition or the content of the predetermined component in the light-absorbing composition.
  • Table 6 shows the content ratio of the components.
  • Example 1 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Comparative Example 1 was used, in the same manner as in Example 1, an optical fiber according to Comparative Example 1 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • FIG. 6 shows the transmission spectrum of the optical filter according to Comparative Example 1 at an incident angle of 0°.
  • Table 9 shows each parameter that can be seen from the transmission spectrum.
  • Example 2 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Comparative Example 2 was used, in the same manner as in Example 1, an optical fiber according to Comparative Example 2 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • FIG. 7 shows the transmission spectrum of the optical filter according to Comparative Example 2 at an incident angle of 0°.
  • Table 9 shows each parameter that can be seen from the transmission spectrum.
  • Example 3 instead of the light-absorbing composition according to Example 1, except that the light-absorbing composition according to Comparative Example 3 was used, in the same manner as in Example 1, an optical fiber according to Comparative Example 3 comprising a film-shaped light absorber A filter was made.
  • FIG. 8 shows the transmission spectrum of the optical filter according to Comparative Example 3 at an incident angle of 0°.
  • Table 9 shows each parameter that can be seen from the transmission spectrum.
  • FIG. 9 shows the transmission spectrum of the optical filter according to Comparative Example 4 at an incident angle of 0°. Table 9 shows each parameter that can be seen from the transmission spectrum.
  • the UV absorber Uvinul 3049 used in the preparation of the optical filter according to Comparative Example 2 contains both hydroxyl groups and carbonyl groups in the molecule, and contains an alkoxide compound containing a metal component as a catalyst and an ultraviolet ray. It is presumed that the original absorption wavelength of the ultraviolet absorber was shifted to the longer wavelength side due to a partial reaction with the absorber.
  • Comparative Examples 3 and 4 are examples for examining what kind of difference occurs in the transmission spectrum of the optical filter depending on the presence or absence of aluminum alkoxide in the light-absorbing composition.
  • the difference in the light absorption characteristics of the optical filters according to Comparative Examples 3 and 4 appeared particularly at the wavelength ⁇ 500 (UV) at which the transmittance was 50% in the wavelength range of 350 nm to 450 nm.
  • the optical filter according to Comparative Example 4 containing both the ultraviolet absorber and the aluminum alkoxide had a wavelength ⁇ 500 (UV) of 444 nm.
  • the optical filter according to Comparative Example 3 containing no aluminum alkoxide had a wavelength ⁇ 500 (UV) of 400 nm.
  • Example 9 An antireflection film was formed on both main surfaces of the optical filter according to Example 1 by a vacuum vapor deposition method, and an optical filter according to Example 9 was produced.
  • the antireflection film was a dielectric multilayer film in which a layer made of SiO 2 and a layer made of TiO 2 were alternately laminated, and had 9 layers and a thickness of about 0.4 ⁇ m.
  • An optical filter according to Example 9 includes the light absorber according to Example 1 and antireflection films formed on both main surfaces of the light absorber.
  • FIG. 10 shows the transmission spectrum of the optical filter according to Example 9 at an incident angle of 0°. Table 8 shows each parameter that can be seen from the transmission spectrum.

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Abstract

０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、下記の条件を満たす。（Ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。（II）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。（III）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。（IV）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。（Ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。（VI）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。

Description

光吸収体、光吸収体付物品、撮像装置、及び光吸収性組成物
　本発明は、光吸収体、光吸収体付物品、撮像装置、及び光吸収性組成物に関する。
　CCD（Charge Coupled Device）又はCMOS（Complementary Metal Oxide Semiconductor）等の固体撮像素子を用いた撮像装置において、良好な色再現性を有する画像を得るために様々な光学フィルタが固体撮像素子の前面に配置されている。一般的に、固体撮像素子は、紫外線領域から赤外線領域に至る広い波長範囲で分光感度を有する。一方、人間の視感度は可視光の領域にのみ存在する。このため、撮像装置における固体撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけるために、固体撮像素子の前面に赤外線又は紫外線の一部の光を遮蔽する光学フィルタを配置する技術が知られている。
　従来、そのような光学フィルタとしては、誘電体多層膜による光反射を利用して赤外線又は紫外線を遮蔽するものが一般的であった。一方、近年、光吸収剤を含有する膜を備えた光学フィルタが注目されている。光吸収剤を含有する膜を備えた光学フィルタの透過率特性は入射角の影響を受けにくいので、撮像装置において光学フィルタに斜めに光が入射する場合でも色味の変化が少ない良好な画像を得ることができる。また、光反射膜を用いない光吸収型光学フィルタは、光反射膜による多重反射を原因とするゴーストやフレアの発生を抑制することができるので、逆光状態や夜景の撮影において良好な画像を得やすい。加えて、光吸収剤を含有する膜を備えた光学フィルタは、撮像装置の小型化及び薄型化の点でも有利である。
　そのような光吸収剤として、ホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤が知られている。例えば、特許文献１には、フェニル基又はハロゲン化フェニル基を有するホスホン酸（フェニル系ホスホン酸）と銅イオンとによって形成された光吸収剤を含有する光吸収層を備えた、光学フィルタが記載されている。
　また、特許文献２には、赤外線及び紫外線を吸収可能なＵＶ‐ＩＲ吸収層を備えた光学フィルタが記載されている。ＵＶ‐ＩＲ吸収層は、ホスホン酸と銅イオンとによって形成されたＵＶ‐ＩＲ吸収剤を含んでいる。光学フィルタが所定の光学特性を満たすように、ＵＶ‐ＩＲ吸収性組成物は、例えば、フェニル系ホスホン酸と、アルキル基又はハロゲン化アルキル基を有するホスホン酸（アルキル系ホスホン酸）とを含有している。
　また、特許文献３には、有機色素含有層と、ホスホン酸銅含有層とを備えた赤外線カットフィルタが記載されている。
　一方、特許文献４には、吸収層と、反射層と、透明基板とを備え、入射角０°の分光透過率曲線において所定の要件を満たす光学フィルタが記載されている。吸収層は、スクアリリウム色素等の近赤外線吸収色素を含んでいる。
特許第６３３９７５５号公報 特許第６２３２１６１号公報 特許第６２８１０２３号公報 国際公開第２０２０／００４６４１号
　特許文献１～３に記載の光学フィルタにおいて、赤外線領域に近いカットオフ波長は、６００～６８０ｎｍの範囲に調整されている。このことは、赤外線を良好に遮蔽する観点からは有利であるものの、赤色帯域における透過率を高める観点から有利であるとは言い難い。一方、特許文献４に記載の光学フィルタにおいて、赤外線領域の近くで透過率が５０％となる波長は６８０ｎｍ以上であるものの、反射層が必要であり、吸収層で十分でない光の遮蔽を反射層によって補わなければならない。このため、特許文献４に記載の光学フィルタにおいて、反射層の形成のために煩雑な工程が必要である。
　そこで、本発明は、可視光の領域、特に赤色帯域における透過率が高くなりやすく、かつ、近赤外線を良好に遮蔽できる光吸収体を提供する。
　本発明は、
　０°の入射角度における透過スペクトルが下記（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、及び（VI）の条件を満たす、光吸収体を提供する。
（Ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。
（II）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
（III）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
（IV）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。
（Ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
（VI）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
　また、本発明は、
　物品と、
　前記物品の表面の一部に形成された、上記の光吸収体と、を備えた、
　光吸収体付物品を提供する。
　また、本発明は、
　光吸収性組成物であって、
　当該光吸収性組成物を硬化して得られる光吸収体の０°の入射角度における透過スペクトルが下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）、（ｖ）、及び（vi）の条件を満たす、光吸収性組成物を提供する。
（ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。
（ii）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
（iii）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
（iv）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。
（ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
（vi）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
　上記の光吸収体において、可視光の領域、特に赤色帯域における透過率が高くなりやすい。加えて、上記の光吸収体は、近赤外線を良好に遮蔽できる。
図１Ａは、本発明に係る光吸収体の一例を示す断面図である。 図１Ｂは、本発明に係る光吸収体付物品の一例を示す断面図である。 図１Ｃは、本発明に係る光吸収体付物品の別の一例を示す断面図である。 図１Ｄは、本発明に係る光吸収体を備えた光学部材の一例を示す断面図である。 図２は、本発明に係る撮像装置の一例を示す図である。 図３Ａは、実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図３Ｂは、実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図３Ｃは、実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図４Ａは、実施例２に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図４Ｂは、実施例２に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図４Ｃは、実施例２に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図５Ａは、実施例３に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図５Ｂは、実施例３に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図５Ｃは、実施例３に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図６は、比較例１に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図７は、比較例２に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図８は、比較例３に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図９は、比較例４に係る光学フィルタの透過スペクトルである。 図１０は、実施例９に係る光学フィルタ透過スペクトルである。
　CMOSセンサ等を備えたカメラを車載システムの一部として車両に搭載することが考えられる。加えて、このようなカメラを、ドローン及び自律ロボット等の運転装置、移動装置、及び搬送装置に使用することも考えられる。この場合、カメラによって主に外部の状況が撮影画像等の情報として取得され、その取得された情報によって、運転者、操縦者、又は自動操縦ための制御システムの動作がサポートされうる。この場合、外部環境の認識の精度を向上させる観点から、可視光域における透過率が高く、かつ、赤外線を良好に遮蔽できる光学フィルタをカメラが備えることが有利である。可視光域とは、電磁波のうち人が光として認識できる波長の範囲のものであり、その波長の範囲の下限は３６０～４００ｎｍであり、その波長の範囲の上限は７６０～８３０ｎｍである。また、日本産業規格（JIS） Z 8120：2001によれば、可視光域は、３８０～７８０ｎｍの範囲でありうる。赤外線、特に近赤外線（ＮＩＲ）は、可視光域の波長範囲を超えた波長１４００ｎｍ程度までの範囲の波長を有する電磁波と定義される。
　信号及び道路標識等において、危険又は安全に関わる表示が赤色で表されている場合がある。例えば、赤信号のほか、交通標識（道路標識）における、車両進入禁止、停止、及び徐行などの規制標識はそのような表示に該当する。光学フィルタの透過スペクトルにおいて、赤色に対応する波長範囲の透過率が高いことは、上記のような赤信号及び規制標識等を含む、周辺の物体を的確に認識するために重要である。規制標識などに表されている赤色は、再帰反射性シート等の部材の仕様にもよるが、例えば、下限が５８０～６２０ｎｍであり、上限が約７８０ｎｍを超える波長範囲において高い反射率を示す。可視光域の波長上限を７８０ｎｍと仮定すると、光学フィルタの透過スペクトルにおいて、波長５８０～７８０ｎｍの範囲における透過率が高く、又は、波長６２０～７６０ｎｍの範囲における透過率が高く、または波長６２０～７５０ｎｍの範囲における透過率が高いことが有利である。
　加えて、光学フィルタが赤外線を良好に遮蔽できることは、例えば、周辺を走行する車両、移動装置、又は搬送装置における赤外線を用いたセンシングの影響を受けてカメラが良好な撮影画像を得られないといった問題を抑制するために重要である。特許文献４に記載の光学フィルタの特性はこのような観点から調整されているものと理解される。一方、特許文献４に記載の光学フィルタは吸収層に加えて反射層を備えている。このため、本発明者は、反射層を用いなくても、赤色帯域における透過率を高くでき、かつ、近赤外線を良好に遮蔽できる技術を開発すべく多大な試行錯誤を重ねた。その結果、遂に本発明を完成させた。
　本明細書では、特段の指定がない限り、可視光域又は可視光の領域は、波長３８０～７８０ｎｍの範囲と定義され、赤色帯域は、波長５８０～７８０ｎｍの範囲の帯域又は当該範囲内の一部の帯域と定義される。また、特段の指定がない限り、赤外線は、波長が可視光域の上限である７８０ｎｍより大きく、かつ、波長１４００ｎｍまでの範囲に属する光（電磁波）と定義され、近赤外線（ＮＩＲ）に対応する。紫外線は、波長２８０ｎｍから可視光域の下限である３８０ｎｍまでの範囲に属する光（電磁波）と定義され、ＵＶ－Ａ及びＵＶ－Ｂの一部に対応する。
　以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下の説明は、本発明の例示に関するものであり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
　（光吸収体）
　図１Ａは、光吸収体１０を示す断面図である。０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、下記（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、及び（VI）の条件を満たす。
（Ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値ＴA 0(450-600)が７５％以上である。
（II）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長λ50 0(UV)は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
（III）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長λ50 0(IR)は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
（IV）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値ＴM 0(350-370)が１％以下である。
（Ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値ＴM 0(800-900)が５％以下である。
（VI）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値ＴM 0(1100-1200)が５％以下である。
　（Ｉ）、(II)、及び（III）の条件が満たされていることにより、可視光の領域における透過率が高くなりやすく、特に（III）の条件が満たされていることにより、光吸収体１０の赤色帯域における透過率が高くなりやすい。加えて、（Ｖ）及び（VI）の条件が満たされていることにより、光吸収体１０が赤外線を良好に遮蔽できる。また、（IV）の条件が満たされていることにより、光吸収体１０が紫外線を良好に遮蔽できる。
　（Ｉ）の条件に関し、平均値ＴA 0(450-600)は、望ましくは８０％以上であり、より望ましくは８５％以上である。加えて、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、望ましくは下記（Ia）の条件をさらに満たす。
（Ia）波長６５０ｎｍ～６７０ｎｍの範囲における透過率の平均値ＴA 0(650-670)が７０％以上である。
　（Ia）の条件に関し、平均値ＴA 0(650-670)は、望ましくは７２％以上であり、より望ましくは７４％以上である。
　（II）の条件に関し、第一波長λ50 0(UV)は、望ましくは３８５ｎｍ以上４２０ｎｍ以下であり、より望ましくは３９０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下である。
　（III）の条件に関し、第二波長λ50 0(IR)は、望ましくは６８０ｎｍを超え７４０ｎｍ以下であり、より望ましくは６８５ｎｍ以上７３０ｎｍ以下であり、さらに望ましくは６９０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下である。
　（IV）の条件に関し、最大値ＴM 0(350-370)は、望ましくは０．５％以下である。
　（Ｖ）の条件に関し、最大値ＴM 0(800-900)は、望ましくは３％以下である。
　（VI）の条件に関し、最大値ＴM 0(1100-1200)は、望ましくは３％以下である。
　０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、下記（VII）の条件をさらに満たす。これにより、光吸収体１０の赤色帯域における透過率がより確実に高くなりやすい。
（VII）波長７５０ｎｍにおける透過率Ｔ0(750)が７％以上である。
　（VII）の条件に関し、透過率Ｔ0(750)は、望ましくは１０％以上であり、より望ましくは１５％以上である。
　０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、下記（VIII）の条件をさらに満たす。これにより、光吸収体１０の赤色帯域における透過率がより確実に高くなりやすい。
（VIII）波長７８０ｎｍにおける透過率Ｔ0(780)が３％以上である。
　（VIII）の条件に関し、透過率Ｔ0(780)は、望ましくは４％以上であり、より望ましくは５％以上である。
　５５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第三波長λ50 55(UV)を有する。第三波長λ50 55(UV)と第一波長λ50 0(UV)との差の絶対値Δλ50 0/55(UV)は、例えば、１２ｎｍ以下である。これにより、光吸収体１０の透過スペクトルの入射角依存性が小さくなりやすい。このため、例えば、光吸収体１０を備えた撮像装置によって得られる画像の中心部及び周辺部において色味の変化を抑制できる。加えて、光吸収体１０を備えた撮像装置が撮像可能な画角の範囲に存在する被写体の画像において色味の変化を抑制できる。絶対値Δλ50 0/55(UV)は、望ましくは１０ｎｍ以下であり、より望ましくは８ｎｍ以下であり、さらに望ましくは６ｎｍ以下である。
　５５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第四波長λ50 55(IR)を有する。第四波長λ50 55(IR)と第二波長λ50 0(IR)との差の絶対値Δλ50 0/55(IR)は、例えば、２４ｎｍ以下である。これにより、光吸収体１０の透過スペクトルの入射角依存性が小さくなりやすい。このため、例えば、光吸収体１０を備えた撮像装置によって得られる画像の中心部及び周辺部において色味の変化を抑制できる。加えて、光吸収体１０を備えた撮像装置が撮像可能な画角の範囲に存在する被写体の画像において色味の変化を抑制できる。絶対値Δλ50 0/55(IR)は、望ましくは２０ｎｍ以下であり、より望ましくは１８ｎｍ以下であり、さらに望ましくは１６ｎｍ以下である。
　４５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ50 45(UV)を有する。波長λ50 45(UV)と第一波長λ50 0(UV)との差の絶対値Δλ50 0/45(UV)は、例えば１０ｎｍ以下であり、望ましくは８ｎｍ以下であり、より望ましくは５ｎｍ以下である。
　３５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ50 35(UV)を有する。波長λ50 35(UV)と第一波長λ50 0(UV)との差の絶対値Δλ50 0/35(UV)は、例えば８ｎｍ以下であり、望ましくは６ｎｍ以下であり、より望ましくは４ｎｍ以下である。
　４５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ50 45(IR)を有する。波長λ50 45(IR)と第二波長λ50 0(IR)との差の絶対値Δλ50 0/45(IR)は、例えば１８ｎｍ以下であり、望ましくは１６ｎｍ以下であり、より望ましくは１２ｎｍ以下である。
　３５°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルは、例えば、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ50 35(IR)を有する。波長λ50 35(IR)と第二波長λ50 0(IR)との差の絶対値Δλ50 0/35(IR)は、例えば１２ｎｍ以下であり、望ましくは１０ｎｍ以下であり、より望ましくは８ｎｍ以下である。
　光吸収体１０は、典型的には所定の光吸収剤を含有している。光吸収体１０に含有される光吸収剤は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定の物質に限定されない。光吸収体１０は、例えば、ホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物を光吸収剤として含み、紫外線の少なくとも一部を吸収する紫外線吸収剤を含有していてもよい。光吸収体１０は、フィルム又は所定の対象物上に形成される膜などの固体の状態であり、光吸収体１０は、その前駆体である液状の光吸収性組成物が硬化することにより作製されうる。光吸収体１０において、所定の機能を発揮することのできる化合物を含む場合、その前駆体である光吸収性組成物にも当然に当該化合物やその前駆体が含まれうる。
　（ホスホン酸）
　光吸収体１０又は光吸収性組成物に含まれる光吸収性化合物におけるホスホン酸は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定のホスホン酸に限定されない。そのホスホン酸は、例えば、下記式（ａ）で表される。式（ａ）において、Ｒ1は、アルキル基又はアルキル基における少なくとも一つの水素原子がハロゲン原子に置換されたハロゲン化アルキル基である。この場合、光吸収体１０の透過帯域が波長７００ｎｍ付近まで及びやすく、光吸収体１０が所望の透過率特性を有しやすい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　ホスホン酸は、例えば、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、ノルマル（ｎ－）プロピルホスホン酸、イソプロピルホスホン酸、ノルマル（ｎ－）ブチルホスホン酸、イソブチルホスホン酸、ｓｅｃ－ブチルホスホン酸、ｔｅｒｔ－ブチルホスホン酸、又はブロモメチルホスホン酸である。
　（銅成分）
　光吸収体１０又は光吸収性組成物に含まれる光吸収化合物における銅成分とは、銅イオン、銅錯体、及び銅を含有する化合物などを含む概念である。銅成分は近赤外線領域に属する光の一部に対する好ましい吸収特性と、波長４５０ｎｍ～６８０ｎｍにわたる可視光域における光の高い透過性を有しうる。具体的には、二価の銅イオンのｄ軌道における電子の遷移によって、このエネルギーに対応する近赤外線領域に属する波長の光を選択的に吸収することにより、優れた近赤外線吸収特性が発揮される。特に、二価の銅イオンは、銅塩の形態でホスホン酸と混合されて、銅イオンにホスホン酸が配位して銅錯体（銅塩）を形成してもよい。
　ホスホン酸の配位に供される銅成分の供給元としては、これらに限られないが、酢酸銅、安息香酸銅、ピロリン酸銅、及びステアリン酸銅などの有機酸の銅塩無水物若しくは水和物、又は、これらの混合体であってもよい。また、これらの銅塩を単独で用いてもよいし、複数の銅塩やそれらの混合物を用いてもよい。
　光吸収体１０における銅成分及びホスホン酸の含有量は特定の値に限定されない。光吸収体１０における銅成分の含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、例えば、物質量（モル）基準で０．３～１．５である。光吸収体１０における銅成分の含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、好ましくは０．４～１．４であってもよく、より好ましくは０．６～１．２であってもよく、さらに好ましくは０．８～１．１であってもよい。
　（リン酸エステル）
　光吸収体１０又は光吸収性組成物は、例えば、リン酸エステル化合物をさらに含有していてもよい。リン酸エステルの働きにより、光吸収体１０において光吸収性化合物が適切に分散しやすい。リン酸エステルは、光吸収性化合物の分散剤として機能していてもよく、その一部が金属成分と反応して化合物を形成していてもよい。例えば、リン酸エステルは、光吸収性化合物に配位し、又は、その化合物と反応していてもよく、銅成分と一部錯体を形成していてもよい。光吸収体１０が所定の透過スペクトルに関する条件を満足する限り、リン酸エステルと銅成分を含む化合物も一部の波長の光を吸収してもよい。リン酸エステルは、光吸収体１０の前駆体である光吸収性組成物の中で、少なくともホスホン酸と銅成分を含む光吸収性物質が好適に分散される限りにおいて、実質的に含まれなくてもよい。また、分散機能を付与するために、例えば、後述のアルコキシシランモノマーが光吸収性組成物に含まれる場合は、リン酸エステルの添加量の低減が可能である。
　リン酸エステルは、特定のリン酸エステルやその化合物に限定されない。リン酸エステルは、例えば、ポリオキシアルキル基を有する。このようなリン酸エステルとしては、プライサーフＡ２０８Ｎ：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２、Ｃ１３）エーテルリン酸エステル、プライサーフＡ２０８Ｆ：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステル、プライサーフＡ２０８Ｂ：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、プライサーフＡ２１９Ｂ：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、プライサーフＡＬ：ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、プライサーフＡ２１２Ｃ：ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、又はプライサーフＡ２１５Ｃ：ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステルが挙げられる。これらはいずれも第一工業製薬社製の製品である。加えて、リン酸エステルとして、ＮＩＫＫＯＬ　ＤＤＰ－２：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ＮＩＫＫＯＬ　ＤＤＰ－４：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、又はＮＩＫＫＯＬ　ＤＤＰ－６：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルが挙げられる。これらは、いずれも日光ケミカルズ社製の製品である。これらのリン酸エステル化合物は、単独で又は複数組み合わせて用いてもよい。
　光吸収体１０におけるホスホン酸及びリン酸エステルの含有量は特定の値に限定されない。光吸収体１０におけるリン酸エステルの含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、例えば、質量基準で０．６～１．６である。これにより、光吸収体１０が水蒸気と接触してもリン酸エステルの加水分解が抑制され光吸収体１０が良好な耐候性を有しやすい。光吸収体１０におけるリン酸エステルの含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、好ましくは０．７～１．５であってもよく、より好ましくは０．８～１．４であってもよい。
　また、光吸収体１０におけるリン成分の含有量に対する、銅成分の含有量の比は、特定の値に限定されない。光吸収体１０におけるリン成分の含有量に対する、銅成分の含有量の比は、質量基準で、例えば１．０～３．０であり、好ましくは１．５～２．０であってもよい。リン成分は、光吸収体１０又はその前駆体である光吸収性組成物に含まれるホスホン酸に由来するものであってもよく、光吸収体１０又はその前駆体である光吸収性組成物に含まれるホスホン酸とリン酸エステルに由来するものであってもよく、他の添加物にも含まれていてもよい。
　（アルコキシシラン又はその加水分解物）
　光吸収体１０又は光吸収性組成物は、例えば、アルコキシシランをさらに含有していてもよい。アルコキシシランは、アルコキシシランのモノマーやそれらの一部が加水分解したものを含む。アルコキシシランの存在によって、光吸収剤の粒子同士が凝集することを防止できるので、前掲のリン酸エステルの含有量を低減しても、光吸収性組成物又はそれが硬化した光吸収体において光吸収剤が良好に分散する。また、望ましくは、光吸収性組成物を用いて光吸収体や光吸収性フィルタを製造する場合に、アルコキシシランの加水分解反応及び縮重合反応が十分に起こるように処理することにより、シロキサン結合(－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－)が形成され、光吸収体が良好な耐湿性を有する。加えて、光吸収体が良好な耐熱性を有する。なぜなら、シロキサン結合は、－Ｃ－Ｃ－結合及び－Ｃ－Ｏ－結合等の結合よりも結合エネルギーが高く化学的に安定しており、耐熱性及び耐湿性に優れているからである。
　また、光吸収性組成物がアルコキシシランを含む場合、光吸収性組成物を硬化させて光吸収体を作製するときに、湿度の比較的高い雰囲気に一定の時間曝す、いわゆる加湿処理をしてもよい。加湿処理により、雰囲気中の水成分が、光吸収性組成物又は光吸収体に含まれるアルコキシシランの加水分解を促進させて、シロキサン結合の生成を助長するものと考えられる。また加湿処理によって、光吸収剤を含む微粒子が凝集しない状態で硬質緻密な光吸収体１０を形成できる。
　アルコキシシランは、加水分解反応及び縮重合反応により、光吸収体１０においてシロキサン結合を有する加水分解縮重合化合物をなすことができる限り、特定のアルコキシシランに制限されない。アルコキシシランは、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、又は３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のモノマーであってもよいし、それらの一部が結合したダイマー又はオリゴマー等であってもよい。
　（硬化性樹脂）
　光吸収体１０又は光吸収性組成物は、例えば、硬化性の樹脂をさらに含有している。樹脂は、上述したホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物を分散又は溶解させて保持することが可能であることが求められる。また、樹脂は、未硬化又は未反応の状態では液状であり、上述したホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物を分散又は溶解させることが可能であるものが望ましい。さらに、光吸収性化合物を含み、未硬化の液状の樹脂が、スピンコート、スプレー、ディップ、及びディスペンシング等のコーティング方法によって、任意の対象物上に塗布されて、塗膜を形成できるものが樹脂として望ましい。塗膜が形成される対象物は、平面及び曲面を問わず任意の表面を有する基材である。未硬化の液状の樹脂は、加熱、加湿、光等のエネルギー照射、又はこれらの組み合わせによる方法によって硬化しうるものが望ましい。樹脂は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件、又は、樹脂を硬化させて形成された、表面が平滑で１ｍｍの厚みを有する板状体の透過スペクトルが、波長４５０ｎｍ～８００ｎｍにおいて９０％以上であるという条件のいずれかを満たす限り、特定の樹脂に限定されない。樹脂の例は、環状ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びＰＶＢ等のポリビニル系樹脂である。
　（硬化触媒）
　光吸収体１０又はその前駆体である光吸収性組成物は、上述の樹脂の硬化に関係する硬化触媒を含んでいてもよい。硬化樹脂は、樹脂の硬化スピード、樹脂の硬化の反応性、及び硬化した樹脂の硬度等の条件をコントロールしうる触媒であってもよい。
　硬化触媒としては、金属成分を含む有機化合物（有機金属化合物）が好ましい。有機金属化合物は、特定の化合物に限定されない。有機金属化合物として、有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機亜鉛化合物、又は有機スズ化合物等を用いてもよい。
　有機アルミニウム化合物としては、これらに限られないが、アルミニウムトリアセテート及びオクチル酸アルミニウム等のアルミニウム塩化合物、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムジメトキシド、アルミニウムジエトキシド、アルミニウムトリアリルオキシド、アルミニウムジアリルオキシド、及びアルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシド化合物、並びにアルミニウムメトキシビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムメトキシビス（アセチルアセトネート）、アルミニウムエトキシビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムエトキシビス（アセチルアセトネート）、アルミニウムイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムイソプロポキシビス（メチルアセトアセテート）、アルミニウムイソプロポキシビス（ｔ－ブチルアセトアセテート）、アルミニウムブトキシビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジメトキシ（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジメトキシ（アセチルアセトネート）、アルミニウムジエトキシ（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジエトキシ（アセチルアセトネート）、アルミニウムジイソプロポキシ（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジイソプロポキシ（メチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、及びアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート化合物等を例示できる。これらは、単独で又は複数組み合わせて用いられてもよい。
　有機チタン化合物としては、これらに限られないが、チタンテトラアセチルアセトナート、ジブチルオキシチタンジアセチルアセトナート、チタンエチルアセトアセテート、チタンオクチレングリコレート、及びチタンラクテート等のチタンキレート類、並びに、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラ（２－エチルへキシルチタネート）、チタンテトラ-２-エチルヘキソキシド、チタンブトキシダイマー、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトライソプロポキシド、及びチタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等のチタンアルコキシド類を例示できる。これらは、単独で又は複数組み合わせて用いられてもよい。
　有機ジルコニウム化合物としては、これらに限られないが、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、及びジルコニウムテトラアセチルアセトネート等のジルコニウムキレート類、並びに、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド及びジルコニウムテトラノルマルプロポキシド等のジルコニウムアルコキシド類を例示できる。これらは、単独で又は複数組み合わせて用いられてもよい。
　有機亜鉛化合物としては、ジメトキシ亜鉛、ジエトキシ亜鉛、及びエチルメトキシ亜鉛等の亜鉛アルコキシド等を例示できる。これらは、単独で又は複数組み合わせて用いられてもよい。
　有機スズ化合物としては、ジメチルスズオキシド、ジエチルスズオキシド、ジプロピルスズオキシド、ジブチルスズオキシド、ジペンチルスズオキシド、ジヘキシルスズオキシド、ジヘプチルスズオキシド、及びジオクチルスズオキシド等のスズアルコキシド等を例示できる。これらは、単独で又は複数組み合わせて用いられてもよい。
　硬化触媒として、上記のように金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つをさらに含有していてもよい。金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物を「金属アルコキシド化合物」と総称する。金属アルコキシドは、一般式Ｍ（ＯＲ）n（Ｍは金属元素、ｎは１以上の整数）で表され、アルコールのヒドロキシ基の水素原子が金属元素Ｍで置換された化合物である。金属アルコキシドは、加水分解によりＭ－ＯＨを形成し、さらに他の分子の金属アルコキシドとの反応によりＭ－Ｏ－Ｍ結合を形成する。例えば、光吸収性組成物が硬化性樹脂などの化合物を含み、流動性の光吸収性組成物を硬化させて光吸収体１０を形成するときに、金属アルコキシド化合物は、光吸収性組成物の硬化を促す触媒として機能しうるものであってもよい。光吸収性組成物を加熱処理によって硬化させるときに加熱処理の温度が高いほど、耐熱性等の耐環境性が向上しやすい。一方、加熱処理の温度が高いと、一部の光吸収性化合物又は後述する紫外線吸収剤の特性が低下する可能性がある。紫外線吸収剤の特性が低下すると、紫外線吸収剤が吸収する光の波長が予定の吸収波長からずれる可能性がある。紫外線吸収剤の吸収能力の低下又は消滅が起こる可能性もある。しかし、光吸収体１０が金属アルコキシド化合物を含有している場合、加熱処理の温度が高くなくても光吸収性組成物の硬化を促すことができる。その結果、光吸収体１０が高い耐環境性を有しやすい。
　金属アルコキシド化合物に含まれる金属成分は、特定の成分に限定されない。その金属成分の例は、例えば、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｎ、及びＦｅである。金属アルコキシドとして、例えば、信越化学工業社製のアルミニウムアルコキシドであるＣＡＴ－ＡＣ及びＤＸ－９７４０、マツモトファインケミカル社製のアルミニウムアルコキシドであるオルガチックスＡＬ－３００１、東京化成社製のアルミニウムアルコキシドであるアルミニウムイソプロポキシド、信越化学工業社製のチタンアルコキシドであるＤ－２０、Ｄ－２５、及びＤＸ－１７５、マツモトファインケミカル社製のチタンアルコキシドであるオルガチックスＴＡ－８、ＴＡ－２１、ＴＡ－３０、ＴＡ－８０、及びＴＡ－９０、信越化学工業社製のジルコニアアルコキシドであるＤ－１５及びＤ－３１、並びにマツモトファインケミカル社製のジルコニアアルコキシドであるオルガチックスＺＡ－４５及びＺＡ－６５を使用できる。
　光吸収体１０における金属アルコキシド化合物に含まれる金属成分の含有量に対する、銅成分の含有量の比は、特定の値に限定されない。光吸収体１０における金属アルコキシド化合物に含まれる金属成分の含有量に対する、銅成分の含有量の比は、質量基準で、１×１０2～７×１０2であってもよく、好ましくは２×１０2～６×１０2であってもよく、さらに好ましくは３×１０2～５×１０2であってもよい。
　さらに、光吸収体１０における金属アルコキシド化合物に含まれる金属成分の含有量に対する、リン成分の含有量の比は、特定の値に限定されない。光吸収体１０における金属アルコキシド化合物に含まれる金属成分の含有量に対する、リン成分の含有量の比は、質量基準で０．５×１０2～５×１０2であってもよく、好ましくは１×１０2～４×１０2であってもよく、さらに好ましくは１．５×１０2～３×１０2であってもよい。
　（紫外線吸収剤）
　光吸収体１０又はその前駆体である光吸収性組成物は、紫外線に属する一部の光を吸収する紫外線吸収剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定の化合物に限定されない。紫外線吸収剤は、例えば、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方を有しない化合物であり、構造式で表したときに、一分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基を有しない化合物である。金属成分を有するアルコキシド等の分子内の特定の位置に反応物質又は前駆体が配位すること等によって光吸収性組成物の硬化が促されうる。例えば、光吸収性組成物の硬化のための反応に供される物質以外の物質により配位しやすい基が存在すると、触媒の作用が弱められる可能性がある。特に、ヒドロキシ基及びカルボニル基のいずれも高い電子供与性を有しており、アルコキシド化合物がこれらの基を有する紫外線吸収剤と反応又は配位して、それらの一部が錯体を形成することによって、紫外線吸収剤に本来的に備わっている紫外線吸収特性が変化する可能性がある。しかし、紫外線吸収剤が分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基を有しない化合物である場合、アルコキシド化合物が紫外線吸収剤と錯体を形成しにくく、紫外線吸収剤の本来の紫外線吸収特性が発揮されやすい。なお、紫外線吸収剤は、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基のいずれか一方のみの基を含んでいてもよい。
　紫外線吸収剤は、望ましくは、所望の波長範囲の光を吸収すること、特定の溶剤に対し相溶性を有すること、光吸収性組成物、特に硬化性樹脂などにおいて良好に分散すること、及び耐環境性に優れていること等の観点から選択される。紫外線吸収剤の例は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸系化合物、及びトリアジン系化合物である。例えば、紫外線吸収剤として、TinuvinPS、Tinuvin99-2、Tinuvin234、Tinuvin326、Tinuvin329、Tinuvin900、Tinuvin928、Tinuvin405、及びTinuvin460を使用できる。これらはＢＡＳＦ社製の紫外線吸収剤であり、Tinuvinは登録商標である。
　光吸収体１０における紫外線吸収剤の含有量は、０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、特定の値に限定されない。紫外線吸収剤の少量の含有により高い吸収能力が発揮されうる。光吸収体１０における銅成分の含有量に対する紫外線吸収剤の含有量の比は、質量基準で、例えば０．０１～１であり、望ましくは０．０２～０．５であり、より望ましくは０．０７～０．１４である。光吸収体１０におけるリン成分の含有量に対する紫外線吸収剤の含有量の比は、質量基準で、例えば０．０２～２であり、望ましくは０．０４～１であり、より望ましくは０．１２～０．２６である。
　図１に示す通り、光吸収体１０は、例えば膜状である。本明細書において、「膜」は、コーティング又は層と同義である。光吸収体１０は、膜状に限定されない。
　０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、光吸収体１０の厚みは特定の値に限定されない。光吸収体１０の厚みは、例えば１２０μｍ以下であり、望ましくは１００μｍ以下であり、より望ましくは８０μｍ以下である。光吸収体１０の厚みが小さいことは、光吸収体１０を備えた撮像装置の低背位化の観点から有利である。
　フィルム状の光吸収体１０に柔軟性を付与し、光吸収性の優れるホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物を光吸収剤として内包できるという点では、硬化性樹脂としてシリコーン樹脂を含むことが好ましい。また、シリコーン樹脂等の樹脂の硬化性の向上を図る目的で硬化触媒が添加されてもよい。シリコーン樹脂の硬化触媒は、好ましくは、金属成分を含むキレート及び金属成分を含むアルコキシド等の金属成分を含む化合物である。一方で、従来から短波長側のスペクトルを制御する目的で紫外線吸収剤を添加する場合、硬化触媒等に含まれる金属成分と紫外線吸収剤との相互作用が生じ、短波長側のカット波長が大きくシフトするなど本来紫外線吸収剤に備わっている吸収特性が変化する場合がある。そのため従前では、紫外線吸収剤を含む層と、ホスホン酸と銅を含む光吸収剤を含む樹脂の層とは、それぞれ別々の層で備える必要があり、光吸収体として厚みが大きくなる傾向があった。本発明においては、単一の層又は膜に、金属成分を含む化合物からなる樹脂の硬化触媒が含まれている場合であっても、特定の紫外線吸収剤を用いることによって、同一の層又は膜において紫外線吸収剤を内包させることができる。これにより、紫外線吸収剤の本来の紫外線吸収性能を発揮させることが可能となり、より少ない層数で光吸収体１０を得ることができ、ひいては、光吸収体１０の厚みを小さくすることができる。
　光吸収体１０は、例えば、所定の光吸収性組成物を硬化させることによって作製できる。
　０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、光吸収性組成物は特定の組成物に限定されない。光吸収性組成物は、例えば、ホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物と、紫外線の少なくとも一部を吸収する紫外線吸収剤とを含有していてもよい。光吸収性化合物に関し、光吸収体１０における光吸収性化合物の記載を参照できる。
　光吸収性組成物は、例えば、金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つをさらに含有している。金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物に関し、光吸収体１０におけるアルコキシド化合物の記載を参照できる。
　０°の入射角度における光吸収体１０の透過スペクトルが（Ｉ）～（VI）の条件を満たす限り、光吸収性組成物における紫外線吸収剤は、特定の化合物に限定されない。紫外線吸収剤の例として、光吸収体１０における紫外線吸収剤の記載を参照できる。紫外線吸収剤は、例えば、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基が含まれていない化合物である。つまり、紫外線吸収剤は、ヒドロキシ基及びカルボニル基のいずれか一方のみの基が含まれる化合物であってもよい。
　光吸収性組成物は、例えばリン酸エステルをさらに含有している。これにより、光吸収性組成物において光吸収性化合物が適切に分散しやすい。リン酸エステルに関し、光吸収体１０におけるリン酸エステルの記載を参照できる。
　光吸収性組成物は、例えば硬化性樹脂をさらに含有している。硬化性樹脂に関し、光吸収体１０における樹脂の記載を参照できる。
　光吸収性組成物の調製において、光吸収性化合物における銅成分の供給源は、特定の物質に限定されない。銅成分の供給源は、例えば銅塩である。銅塩は、塩化銅、蟻酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、及びクエン酸銅の無水物又は水和物であってもよい。例えば、酢酸銅一水和物は、Ｃｕ（ＣＨ3ＣＯＯ）2・Ｈ2Ｏと表され、１モルの酢酸銅一水和物によって１モルの銅イオンが供給される。
　例えば、光吸収体１０を物品の表面に形成した部材を光学フィルタとして使用できる。加えて、光吸収体１０を物品の表面に形成した後に剥がすことによって光吸収体１０自体を独立して光学フィルタとして使用することもできる。光吸収体１０の作製方法は、特定の方法に限定されない。光吸収体１０は、キャスティング（注型）、圧縮成形、真空成形、プレス成形、射出成形、ブロー成形、及び押出成形法等の方法によって作製されてもよい。
　図１Ａに示す通り、光吸収体１０は、単独で使用されてもよい。一方、図１Ｂに示す通り、光吸収体付物品１ａを提供できる。光吸収体付物品１ａは、物品２０と、光吸収体１０とを備えている。光吸収体１０は、物品２０の表面の少なくとも一部を覆っている。
　光吸収体付物品１ａにおける物品２０の形状は特定の形状に限定されない。物品２０は、平板状の部材又は基板であってもよい。物品２０は、特定の物品に限定されない。物品２０は、例えば、レンズ、ミラー、プリズム、ディフューザ、平板マイクロレンズアレイ、偏光子、回折格子、ホログラム、光変調素子、光偏向素子、及びフィルタ等の光学素子（音響光学素子を含む）であってもよく、物品２０は、固体撮像デバイス、建築物若しくは自動車の窓若しくはウィンドシールド、ヘルメット、及びゴーグル等の光透過性のシールド、又はディスプレイ及びスクリーン等の表示装置であってもよく、光吸収体付物品１ａはいわゆる光学フィルタであってもよい。光吸収体１０によって覆われる物品２０の表面は、平面であってもよく、曲面であってもよく、凹凸を有する面であってもよい。
　光吸収性組成物を用いてレンズ等の光学素子を成形することによって光吸収体１０が得られてもよい。この場合、光吸収体１０は単独で使用されてもよい。
　（機能性膜）
　図１Ｃ及び図１Ｄに示すように、光吸収体付物品１ａ又は光吸収体１０は、他の機能性膜３０を備えていてもよい。他の機能性膜は、特定の膜に限定されず、耐擦傷性の向上を図るためのハードコーティング膜（ハードコート）、光吸収体付物品１ａ又は光吸収体１０に光を入射させたときに、それらの表面からの特定の波長範囲に属する反射光を低減又は反射光の発生を防止するための反射低減膜又は反射防止膜（以降、これらを「反射防止膜」と総称する。）、光吸収体付物品１ａ又は光吸収体１０に光を入射させたときに、それらの表面からの特定の波長範囲に属する光をより大きく反射させるための膜（以降、「反射膜」と称する。）、光吸収体付物品１ａ又は光吸収体１０に光を入射させたときに、特定の方向以外の偏光方向を有する光の透過率を低減する偏光膜、又は他の構成若しくは所定の作用等によって一部の波長範囲の光を吸収する選択波長光吸収膜であってもよい。機能性膜３０は、これらの機能性膜のいずれかの単独の膜として構成されるものでもよく、複数の機能性膜から構成されるものであってもよい。
　光吸収体付物品１ａ又は光吸収体１０が機能性膜３０として反射防止膜を備えている場合、光吸収体付物品１ａ又は光吸収体１０は、その一方の主面又は両方の主面側に反射防止膜を備えていてもよい。ここで、主面は、光吸収体付物品１ａ又は光吸収体１０等の基材の最も大きい面積を有する面である。
　反射防止膜は、例えば一種類以上の材料で一層以上の層を有する。反射防止膜を構成する材料は、特定の材料に限定されない。反射防止膜は、例えば、ＳｉＯ2やＳｉＯ1.5、ＴｉＯ2やＴｉＯ1.5を主成分とするゾルゲル法などによって形成された膜であってもよく、その主成分中に中空微粒子又は低屈折率材料の微粒子が分散している膜であってもよい。反射防止膜は、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＺｎＳ、ＭｇＦ、又はこれらの混合物を含み、蒸着法、スパッタ法、又はイオンプレーティング法等の方法によって形成された膜であってもよい。蒸着法は、イオンビームアシスト蒸着法であってもよい。反射防止膜は、上記の材料を含む一層の構成の膜であってもよく、異なる材料の膜が交互に積層された多層膜（誘電体多層膜）であってもよい。また、反射防止膜は、光吸収体１０に接して形成されていてもよく、光吸収体１０に接して形成された他の機能層膜に接して形成されていてもよい。
　また、光吸収体付物品１ａ又は光吸収体１０が機能性膜３０として光反射膜を備えている場合、光吸収体１０と、光反射膜との協働により、光の遮蔽機能が発揮されてもよく、これらの協働により特定の波長範囲に属する光の透過を低減又は遮蔽できるので、光吸収特性に関し、光吸収体１０に求められる負担を軽減できる。このため、例えば、光吸収体１０の厚みを低減できる。また、光吸収体１０における光吸収剤等の光吸収性化合物の含有量又は紫外線吸収剤の含有量を低減することもできる。
　選択波長光吸収膜は、特定の膜に限定されず、Ａｇ（銀）、Ａｌ（アルミニウム）、Ａｕ（金）、及びＰｔ（白金）等の金属の膜であってもよいし、これらの金属又はこれら以外の金属を一種以上含む化合物を含む膜であってもよい。特に金属膜は、対応できる波長範囲が大きく、構造が簡単なので、光反射又は光吸収機能を発揮する簡便な膜として用いることができる。このような選択波長光吸収膜は、ニュートラルデンシティ（ＮＤ）又はハーフミラーとして用いることができる
　光吸収体において紫外線吸収剤としてヒドロキシ基及びカルボニル基を含むものが使用される場合には、反射膜及び反射防止膜等の機能性膜に含まれる金属イオンと紫外線吸収剤とが反応し、錯形成に伴う構造変化が生じることがある。その場合には、吸収帯域が長波長側にシフトするなど紫外線吸収能に変化が生じて必要とする光学特性が得られなくなる。光吸収体１０が含有する紫外線吸収剤は分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基を有しない化合物からなるので、Ｔｉ、Ｍｇ、及びＴａ等のＳｉ以外の金属成分を含む機能性膜を形成しても、機能性膜と光吸収体の界面において、金属成分と紫外線吸収剤の反応による光学特性の変化、特に想定される可視域の透過率の低下、が起こらないので、有利である。また、同界面において錯形成反応による膜剥離又はシワの発生等の問題を抑制できるという点でも有利である。
　光吸収体１０を備えた装置を提供できる。このような装置の用途は、特定の用途に限定されない。このような装置は、例えば、車載用カメラ及び車載用センサである。この場合、光吸収体１０が所定の紫外線吸収性を有するので、撮像素子及びセンサ素子を紫外線から保護できる。また、光吸収体１０が波長７００ｎｍ付近において高い透過率を有するので、赤外線又は赤色レーザーを用いたlight detection and ranging（Lidar）システム等のセンシングシステムにおいて光吸収体１０を使用できる。光吸収体１０において、特に赤色に属する光の透過性が高いので、光吸収体１０を備えた装置において、赤信号及び道路標識等の対象物を認識する能力が高くなりやすい。加えて、光吸収体１０は、特定の波長領域の光を吸収によって遮蔽するので、光吸収体１０を備えた装置において、ゴースト及びフレアを抑制できる。さらに、Lidarシステムは、車載用途の機器のみならず、スマートフォン等の携帯型情報端末にも搭載されうる。
　図２に示す通り、例えば、光吸収体１０を備えた撮像装置１００を提供できる。撮像装置１００は、例えば、レンズ系４０と、撮像素子５０とをさらに備えている。光吸収体１０は、例えば、レンズ系４０と、撮像素子５０との間に配置されている。撮像装置１００の適用対象は、特定の製品に限定されない。撮像装置１００は、例えば、スマートフォン等の携帯型情報端末に搭載されたカメラモジュール、車載用のセンシングモジュールに組み込まれる装置、及びドローンなどの無人飛行機又は無人水上艇（ＵＳＶ）におけるセンシングモジュールに組み込まれる装置として適用可能である。光吸収体１０は、光吸収体１０が搭載される装置等の周囲の明るさを検知するための環境光センサに適用されてもよい。
　実施例により、本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。まず、各実施例及び各比較例に係る光学フィルタの評価方法を説明する。
　（透過スペクトル測定）
　日本分光社製の紫外可視近赤外分光光度計Ｖ－６７０を用いて、各実施例に係る光学フィルタの０°、３５°、４５°、及び５５°の入射角における透過スペクトルを測定した。実施例１～３に係る光学フィルタの透過スペクトルを図３Ａ～図５Ｃに示す。一方、同様にして、各比較例に係る光学フィルタの０°の入射角における透過スペクトルを測定した。結果を図６～図９に示す。これらの透過スペクトルから看取した各光学フィルタにおける特性値を表７～９に示す。表７～９における各項目における添え字「ＩＡ」は入射角度［°］を示す。
　（厚み測定）
　キーエンス社製のレーザー変位計ＬＫ－Ｈ００８を用いて、光学フィルタの厚みを測定した。結果を表３に示す。
　＜実施例１＞
　酢酸銅一水和物４．５００ｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２４０ｇとを混合して３時間撹拌し酢酸銅溶液を得た。次に、得られた酢酸銅溶液に、第一工業製薬社製のリン酸エステル化合物プライサーフＡ２０８Ｎを２．５７２ｇ加えて３０分間撹拌し、Ａ液を得た。また、ｎ‐ブチルホスホン酸２．８８６ｇにＴＨＦ４０ｇを加えて３０分間撹拌し、Ｂ液を得た。Ａ液を撹拌しながらＡ液にＢ液を加え、室温で１分間撹拌した。次に、この溶液にトルエン１００ｇを加えた後、室温で１分間撹拌し、Ｃ液を得た。このＣ液をフラスコに入れてオイルバス（東京理化器械社製、型式：ＯＳＢ－２１００）で加温しながら、ロータリーエバポレータ（東京理化器械社製、型式：Ｎ－１１１０ＳＦ）によって、脱溶媒処理を行った。オイルバスの設定温度は、１０５℃に調整した。その後、フラスコの中から脱溶媒処理後のＤ液を取り出した。このようにしてホスホン酸と銅成分とによって形成された化合物を含む組成物αを得た。ホスホン酸と銅成分とによって形成された化合物は、組成物中に微粒子として分散していることが推察された。
　ＢＡＳＦ社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Tinuvin326を５ｇの分量で９５ｇのトルエンに添加し、３０分間撹拌を行って紫外線吸収剤を含む組成物β－１を得た。なお、Tinuvin326は、下記式（ｂ－１）で表される、2-[5-Chloro-（2H）-Benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl）phenolを含んでいた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　組成物αと、２．０ｇの組成物β－１と、アルミニウムアルコキシド化合物を含む信越化学工業社製のＣＡＴ－ＡＣ　０．０９ｇとを、信越化学工業社製のシリコーン樹脂ＫＲ－３００　８．８０ｇに添加し、３０分間撹拌して、実施例１に係る光吸収性組成物を得た。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表４に示す。なお、リン酸エステルとして用いたプライサーフＡ２０８Ｎの平均的な分子量は、６３２ｇ/ｍｏｌであると定めた。
　ダイキン工業社製の表面防汚コーティング剤オプツールＤＳＸ（有効成分の濃度：２０質量％）０．１ｇと、３Ｍ社製のハイドロフルオロエーテル含有液ノベック７１００　１９．９ｇとを混合し、５分間撹拌して、フッ素処理剤（有効成分の濃度：０．１質量％）を調製した。このフッ素処理剤を、１３０ｍｍ×１００ｍｍ×０．７０ｍｍの寸法を有するホウケイ酸ガラス（ＳＣＨＯＴＴ社製、製品名：Ｄ２６３ Ｔ ｅｃｏ）にフローコート法により塗布した。その後、そのガラス基板を室温で２４時間放置してフッ素処理剤の塗膜を乾燥させ、その後、ノベック７１００を含んだ無塵布で軽くガラス表面を拭きあげて余分なフッ素処理剤を取り除いた。このようにしてフッ素処理基板を作製した。
　フッ素処理基板の一方の主面の中心部の８０ｍｍ×８０ｍｍの範囲にディスペンサを用いて実施例１に係る光吸収性組成物を塗布して塗膜を形成した。得られた塗膜を室温で十分に乾燥させた後、オーブンに入れて室温～４５℃の範囲で緩やかに温度を上げながら溶媒を揮発させて乾燥を進め、最終的に８５℃で６時間の熱処理行い、溶媒を完全に揮発させて硬化させた。その後フッ素処理基板から塗膜を引き剥がし、フィルム状の光吸収体からなる実施例１に係る光学フィルタを得た。０°及び３５°の入射角度、０°及び４５°の入射角度、０°及び５５°の入射角度における実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルをそれぞれ図３Ａ、図３Ｂ、及び図３Ｃに示す。また、透過スペクトルから看取される各パラメータを表７に示す。
　＜実施例２＞
　紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Tinuvin234　５．０ｇをトルエン９５．０ｇに添加して３０分間攪拌し、紫外線吸収剤を含む組成物β－２を調製した。Tinuvin234は、下記式（ｂ－２）で表される、Phenol,2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-Phenylethyl)を含んでいた。光吸収性組成物の調製において、２．０ｇの組成物β－１の代わりに、３．６ｇの組成物β－２を加えた以外は、実施例１と同様にして実施例２に係る光吸収性組成物を調製した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例２に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例２に係る光学フィルタを作製した。０°及び３５°の入射角度、０°及び４５°の入射角度、０°及び５５°の入射角度における実施例１に係る光学フィルタの透過スペクトルをそれぞれ図４Ａ、図４Ｂ、及び図４Ｃに示す。また、透過スペクトルから看取される各パラメータを表７に示す。
　＜実施例３＞
　紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Tinuvin329　５．０ｇをトルエン９５．０ｇに添加して３０分間攪拌し、紫外線吸収剤を含む組成物β－３を調製した。Tinuvin329は、下記式（ｂ－３）で表される、2Phenol,2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl）を含んでいた。光吸収性組成物の調製において、２．０ｇの組成物β－１の代わりに、４．０ｇの組成物β－３を加えた以外は、実施例１と同様にして実施例３に係る光吸収性組成物を調製した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表１に示す。また、成分の含有量の比を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例３に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例３に係る光学フィルタを作製した。０°及び３５°の入射角度、０°及び４５°の入射角度、０°及び５５°の入射角度における実施例３に係る光学フィルタの透過スペクトルをそれぞれ図５Ａ、図５Ｂ、及び図５Ｃに示す。また、透過スペクトルから看取される各パラメータを表７に示す。
　＜実施例４＞
　アルミニウムアルコキシドを含むＣＡＴ－ＡＣの代わりに、東京化成社製のアルミニウムイソプロポキシド（Ａｌ成分の含有量１３．２１質量％）を０．０２５ｇ添加した以外は、実施例１と同様にして実施例４に係る光吸収性組成物を調整した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表２に示す。また、成分の含有量の比を表５に示す。
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例４に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例４に係る光学フィルタを作製した。実施例４に係る光学フィルタについて、０°、３５°、４５°及び５５°の入射角度における透過スペクトルを測定した。０°及び５５°の入射角度における透過スペクトルとそれらの比較から看取できる各パラメータを表８に示す。
　＜実施例５＞
　アルミニウムアルコキシドを含むＣＡＴ－ＡＣの代わりに、アルミニウムトリセカンダリーブトキシドを含むマツモトファインケミカル社製のオルガチックスＡＬ－３００１（Ａｌ成分の含有量１０．７質量％）を０．０３８ｇ添加した以外は、実施例１と同様にして実施例５に係る光吸収性組成物を調整した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表２に示す。また、成分の含有量の比を表５に示す。
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例５に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例５に係る光学フィルタを作製した。実施例５に係る光学フィルタについて、０°、３５°、４５°及び５５°の入射角度における透過スペクトルを測定した。０°及び５５°の入射角度における透過スペクトルとそれらの比較から看取できる各パラメータを表８に示す。
　＜実施例６＞
　アルミニウムアルコキシドを含むＣＡＴ－ＡＣの代わりに、チタンテトライソプロポキシドを含むマツモトファインケミカル社製のオルガチックスＴＡ－８（Ｔｉ成分の含有量１６．９質量％）を０．０５ｇ添加した以外は、実施例１と同様にして実施例６に係る光吸収性組成物を調整した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表２に示す。また、成分の含有量の比を表５に示す。
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例６に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例６に係る光学フィルタを作製した。実施例６に係る光学フィルタについて、０°、３５°、４５°、及び５５°の入射角度における透過スペクトルを測定した。０°及び５５°の入射角度における透過スペクトルとそれらの比較から看取できる各パラメータを表８に示す。
　＜実施例７＞
　アルミニウムアルコキシドを含むＣＡＴ－ＡＣの代わりに、チタンテトラ－２－エチルヘキソキシドを含むマツモトファインケミカル社製のオルガチックスＴＡ－３０（Ｔｉ成分の含有量８．５質量％）を０．０７ｇ添加した以外は、実施例２と同様にして実施例７に係る光吸収性組成物を調整した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表２に示す。また、成分の含有量の比を表５に示す。
　実施例２に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例７に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例２と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例７に係る光学フィルタを作製した。実施例７に係る光学フィルタについて、０°、３５°、４５°、及び５５°の入射角度における透過スペクトルを測定した。０°及び５５°の入射角度における透過スペクトルとそれらの比較から看取できる各パラメータを表８に示す。
　＜実施例８＞
　アルミニウムアルコキシドを含むＣＡＴ－ＡＣの代わりに、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシドを含むマツモトファインケミカル社製のオルガチックスＺＡ－４５（Ｚｒ成分の含有量２１．０質量％）を０．０６ｇ添加した以外は、実施例１と同様にして実施例８に係る光吸収性組成物を調整した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表２に示す。また、成分の含有量の比を表５に示す。
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例８に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる実施例８に係る光学フィルタを作製した。実施例８に係る光学フィルタについて、０°、３５°、４５°、及び５５°の入射角度における透過スペクトルを測定した。０°及び５５°の入射角度における透過スペクトルとそれらの比較から看取できる各パラメータを表８に示す。
　＜比較例１＞
　組成物β－１を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして比較例１に係る光吸収性組成物を調製した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表３に示す。また、成分の含有量の比を表６に示す。
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、比較例１に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる比較例１に係る光学フィルタを作製した。０°の入射角度における比較例１に係る光学フィルタの透過スペクトルを図６に示す。また、透過スペクトルから看取できる各パラメータを表９に示す。
　＜比較例２＞
　紫外線吸収剤として、ＢＡＳＦ社製のヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤Uvinul3049　２．０ｇをトルエン９８．０ｇに添加して３０分間攪拌し、紫外線吸収剤を含む組成物β－４を調製した。Uvinul3049は、下記式（ｂ－４）で表される化合物を含んでいた。光吸収性組成物の調製において、２．０ｇの組成物β－１の代わりに、５．０ｇの組成物β－４を加えた以外は、実施例１と同様にして比較例２に係る光吸収性組成物を調製した。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表３に示す。また、成分の含有量の比を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、比較例２に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる比較例２に係る光学フィルタを作製した。０°の入射角度における比較例２に係る光学フィルタの透過スペクトルを図７に示す。また、透過スペクトルから看取できる各パラメータを表９に示す。
　＜比較例３＞
　２．０ｇの紫外線吸収剤Uvinul3049を、トルエン９８．０ｇに添加して３０分間攪拌し、紫外線吸収剤を含む組成物を作製した。この組成物５．０ｇを、信越化学工業社製のシリコーン樹脂ＫＲ－３００　１０．０ｇに添加し、３０分間撹拌して、比較例３に係る光吸収性組成物を得た。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表３に示す。また、成分の含有量の比を表６に示す。
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、比較例３に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる比較例３に係る光学フィルタを作製した。０°の入射角度における比較例３に係る光学フィルタの透過スペクトルを図８に示す。また、透過スペクトルから看取できる各パラメータを表９に示す。
　＜比較例４＞
　２．０ｇの紫外線吸収剤Uvinul3049を、トルエン９８．０ｇに添加して３０分間攪拌して紫外線吸収剤を含む組成物を作製した。この組成物５．０ｇと、信越化学工業社製のアルミニウムアルコキシドＣＡＴ－ＡＣ　０．１０ｇとを、信越化学工業社製のシリコーン樹脂ＫＲ－３００　１０．０ｇに添加して３０分間撹拌して、比較例４に係る光吸収性組成物を得た。光吸収性組成物の調製における材料の添加量又は光吸収性組成物における所定の成分の含有量を表３に示す。また、成分の含有量の比を表６に示す。
　実施例１に係る光吸収性組成物の代わりに、比較例４に係る光吸収性組成物を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルム状の光吸収体からなる比較例４に係る光学フィルタを作製した。０°の入射角度における比較例４に係る光学フィルタの透過スペクトルを図９に示す。また、透過スペクトルから看取できる各パラメータを表９に示す。
　表７及び表８に示す通り、各実施例に係る光学フィルタの透過スペクトルによれば、これらの光学フィルタは所望の透過率特性を有していた。一方、０°の入射角度における比較例１に係る光学フィルタの透過スペクトルによれば、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ50 0(UV)が３５４ｎｍであり、かつ、ＴM (350-370)が７０％を超えていた。このため、比較例１に係る光学フィルタは、所望の透過率特性を有しているとは言い難かった。
　０°の入射角度における比較例２に係る光学フィルタの透過スペクトルによれば、λ50 0(UV)が４４３ｎｍであった。このため、比較例２に係る光学フィルタは、所望の透過率特性を有しているとは言い難かった。比較例２に係る光学フィルタの作製に用いられた紫外線吸収剤Uvinul3049は、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基が含まれており、触媒としての、金属成分を含むアルコキシド化合物と、紫外線吸収剤とが一部反応して、紫外線吸収剤の本来の吸収波長が長波長側にシフトしたものと推察される。
　比較例３及び４は、光吸収性組成物におけるアルミニウムアルコキシドの有無により、光学フィルタの透過スペクトルにどのような差異が生じるかを検討するための例である。比較例３及び４に係る光学フィルタによる光吸収特性の差異は、特に、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる波長λ50 0(UV)に現れた。紫外線吸収剤及びアルミニウムアルコキシドを共に含有している比較例４に係る光学フィルタでは、波長λ50 0(UV)は４４４ｎｍであった。一方、アルミニウムアルコキシドを含有していない比較例３に係る光学フィルタでは、波長λ50 0(UV)は４００ｎｍであった。これらの結果から、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基が含まれている紫外線吸収剤がアルミニウムアルコキシドのような金属成分を含むアルコキシド化合物とともに含有されていると、紫外線吸収剤が本来備える特性が変化することが理解される。
　＜実施例９＞
　真空蒸着方法によって反射防止膜を、実施例１に係る光学フィルタの両主面上に形成して、実施例９に係る光学フィルタを作製した。反射防止膜は、ＳｉＯ2からなる層とＴｉＯ2からなる層を交互に積層した誘電体多層膜であり、層数が９であり、膜厚が約０．４μｍであった。実施例９に係る光学フィルタは、実施例１に係る光吸収体と、光吸収体の両主面上に形成された反射防止膜を備えるものである。実施例９に係る光学フィルタの、０°の入射角度における透過スペクトルを図１０に示す。また、透過スペクトルから看取できる各パラメータを表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014

Claims (18)

  1. 　０°の入射角度における透過スペクトルが下記（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、及び（VI）の条件を満たす、光吸収体。
    （Ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。
    （II）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
    （III）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
    （IV）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。
    （Ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
    （VI）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
  2. 　前記透過スペクトルは、下記（VII）の条件をさらに満たす、請求項１に記載の光吸収体。
    （VII）波長７５０ｎｍにおける透過率が７％以上である。
  3. 　前記透過スペクトルは、下記（VIII）の条件をさらに満たす、請求項１又は２に記載の光吸収体。
    （VIII）波長７８０ｎｍにおける透過率が３％以上である。
  4. 　５５°の入射角度における当該光吸収体の透過スペクトルは、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第三波長を有し、
    　前記第三波長と前記第一波長との差の絶対値が１２ｎｍ以下である、
    　請求項１～３のいずれか１項に記載の光吸収体。
  5. 　５５°の入射角度における当該光吸収体の透過スペクトルは、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第四波長を有し、
    　前記第四波長と前記第二波長との差の絶対値が２４ｎｍ以下である、
    　請求項１～４のいずれか１項に記載の光吸収体。
  6. 　ホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物と、
    　紫外線の少なくとも一部を吸収する紫外線吸収剤と、を含有している、
    　請求項１～５のいずれか１項に記載の光吸収体。
  7. 　金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つをさらに含有している、請求項６に記載の光吸収体。
  8. 　前記紫外線吸収剤は、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基を有しない化合物である、請求項７に記載の光吸収体。
  9. 　物品と、
    　前記物品の表面の一部に形成された、請求項１～８のいずれか１項に記載の光吸収体と、を備えた、
    　光吸収体付物品。
  10. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の光吸収体を備えた、撮像装置。
  11. 　光吸収性組成物であって、
    　当該光吸収性組成物を硬化して得られる光吸収体の０°の入射角度における透過スペクトルが下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）、（ｖ）、及び（vi）の条件を満たす、光吸収性組成物。
    （ｉ）波長４５０ｎｍ～６００ｎｍの範囲における透過率の平均値が７５％以上である。
    （ii）波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第一波長は、３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下である。
    （iii）波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第二波長は、６８０ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である。
    （iv）波長３５０ｎｍ～３７０ｎｍの範囲における透過率の最大値が１％以下である。
    （ｖ）波長８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
    （vi）波長１１００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲における透過率の最大値が５％以下である。
  12. 　前記透過スペクトルは、下記（vii）の条件をさらに満たす、請求項１１に記載の光吸収性組成物。
    （vii）波長７５０ｎｍにおける透過率が７％以上である。
  13. 　前記透過スペクトルは、下記（viii）の条件をさらに満たす、請求項１１又は１２に記載の光吸収性組成物。
    （viii）波長７８０ｎｍにおける透過率が３％以上である。
  14. 　５５°の入射角度における前記光吸収体の透過スペクトルは、波長３５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第三波長を有し、
    　前記第三波長と前記第一波長との差の絶対値が１２ｎｍ以下である、
    　請求項１１～１３のいずれか１項に記載の光吸収性組成物。
  15. 　５５°の入射角度における前記光吸収体の透過スペクトルは、波長６５０ｎｍ～７５０ｎｍの範囲において透過率が５０％となる第四波長を有し、
    　前記第四波長と前記第二波長との差の絶対値が２４ｎｍ以下である、
    　請求項１１～１４のいずれか１項に記載の光吸収性組成物。
  16. 　ホスホン酸と銅成分とを含む光吸収性化合物と、
    　紫外線の少なくとも一部を吸収する紫外線吸収剤と、を含有している、
    　請求項１１～１５のいずれか１項に記載の光吸収性組成物。
  17. 　金属成分を有するアルコキシド及び金属成分を有するアルコキシドの加水分解物の少なくとも１つをさらに含有している、請求項１６に記載の光吸収性組成物。
  18. 　前記紫外線吸収剤は、分子内にヒドロキシ基及びカルボニル基の両方の基を有しない化合物である、請求項１７に記載の光吸収性組成物。
     
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020235610A1 (ja) * 2019-05-23 2020-11-26 日本板硝子株式会社 光吸収性組成物、光吸収膜、及び光学フィルタ
JP2021110842A (ja) * 2020-01-10 2021-08-02 日本板硝子株式会社 光学フィルタ
JP2021152612A (ja) * 2020-03-24 2021-09-30 日本板硝子株式会社 光吸収性組成物、光吸収膜、及び光学フィルタ

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0339576Y2 (ja) 1985-08-13 1991-08-20
JPS6281023U (ja) 1985-11-11 1987-05-23
JPS6339755U (ja) 1986-08-26 1988-03-15
WO2020004641A1 (ja) 2018-06-28 2020-01-02 Ａｇｃ株式会社 光学フィルタおよび情報取得装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020235610A1 (ja) * 2019-05-23 2020-11-26 日本板硝子株式会社 光吸収性組成物、光吸収膜、及び光学フィルタ
JP2021110842A (ja) * 2020-01-10 2021-08-02 日本板硝子株式会社 光学フィルタ
JP2021152612A (ja) * 2020-03-24 2021-09-30 日本板硝子株式会社 光吸収性組成物、光吸収膜、及び光学フィルタ

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