CN116535612A - 一种聚氨酯固化剂 - Google Patents
一种聚氨酯固化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116535612A CN116535612A CN202310494451.4A CN202310494451A CN116535612A CN 116535612 A CN116535612 A CN 116535612A CN 202310494451 A CN202310494451 A CN 202310494451A CN 116535612 A CN116535612 A CN 116535612A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- curing agent
- solvent
- polyurethane curing
- isocyanate
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 14
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 claims description 12
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 12
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 9
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 9
- VMPHSYLJUKZBJJ-UHFFFAOYSA-N trilaurin Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCC VMPHSYLJUKZBJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 ethylenediamine diphenylacetate Chemical compound 0.000 claims description 8
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 7
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPPOGHDFAVQKLN-UHFFFAOYSA-N N-Octyl-2-pyrrolidone Chemical compound CCCCCCCCN1CCCC1=O WPPOGHDFAVQKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 6
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 claims description 6
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims description 6
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 6
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims description 6
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 6
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 claims description 6
- 229940117972 triolein Drugs 0.000 claims description 6
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 5
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 5
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 claims description 4
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine Substances CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 claims description 3
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 3
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IXGIXILVXOCZSV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NC1(N)CCCCC1 IXGIXILVXOCZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 2
- SVABQOITNJTVNJ-UHFFFAOYSA-N diphenyl-2-pyridylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1N=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SVABQOITNJTVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCN(C)CC1 XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N tripropylphosphane Chemical compound CCCP(CCC)CCC KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WMFHTIJCSNSMDO-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinoethyl-pss Chemical group C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CC[Si](O1)(O2)O[Si](O3)(C4CCCC4)O[Si](O4)(C5CCCC5)O[Si]1(C1CCCC1)O[Si](O1)(C5CCCC5)O[Si]2(C2CCCC2)O[Si]3(C2CCCC2)O[Si]41C1CCCC1 WMFHTIJCSNSMDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 7
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/794—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aromatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚氨酯固化剂，所述固化剂通过如下步骤制备得到：将异氰酸酯单体与第一溶剂混合，加热后加入催化剂，搅拌下加入絮凝剂，持续搅拌，生成沉淀，在沉淀的过程中逐渐改变体系的极性进而辅助结晶；静置，将所述沉淀分离后干燥，得所述固化剂；制备得到的所述固化剂的解封温度低于130℃。本发明中的聚氨酯固化剂，主体成分为异氰酸酯寡聚体，还包括了催化剂和絮凝剂，固化剂的解封温度低、粒径小，稳定性好，固化效率高。
Description
本申请是申请日为2022年11月16日、申请号为2022114328622、发明名称为“聚氨酯固化剂及其制备方法和应用”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明属于聚氨酯固化剂和聚氨酯材料技术领域，具体涉及一种聚氨酯固化剂。
背景技术
树脂固化是经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应，使热固性树脂发生不可逆的变化过程，固化是通过添加固化剂来完成的。固化剂又名硬化剂、熟化剂或变定剂，是一类增进或控制固化反应的物质或混合物。固化剂是树脂固化必不可少的添加物，无论是作粘接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂，否则树脂不能固化。固化剂的品种对固化物的力学性能、耐热性、耐水性、耐腐蚀性等都有很大影响。
在聚氨酯体系中常用的固化剂为多异氰酸酯寡聚体，而且固化剂的官能度不小于2，所以通常使用多异氰酸酯的二聚体或三聚体。比较常用的多异氰酸酯二聚体有HDI(六亚甲基二异氰酸酯)二聚体、TDI(甲苯二异氰酸酯)二聚体、IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)二聚体、MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)二聚体。
现有技术中，聚氨酯固化剂主要通过吡啶法合成，利用吡啶作为二聚体和三聚体的催化剂和溶剂，使异氰酸酯反应生成二聚体和三聚体，生成的二聚体和三聚体在吡啶中结晶，之后通过喷雾干燥法脱除吡啶，形成粉状固化剂。现有的制备方法需要使用大量吡啶，不但能耗高，污染大、不环保，而且制备得到的聚氨酯固化剂的解封温度高、粒径较大、固化效率低。
发明内容
有鉴于此，为了克服现有技术的缺陷，本发明提供一种解封温度低、粒径小、稳定性好、固化效率高的聚氨酯固化剂。
本发明同时还提供了该聚氨酯固化剂的制备方法，该方法避免使用吡啶、能耗小、环保，所制备的固化剂具有更低的解封温度、更小的粒径以及更高的固化效率。
为了达到上述目的，本发明采用了以下的技术方案：
一种聚氨酯固化剂，所述固化剂包含异氰酸酯寡聚体、催化剂和絮凝剂，所述催化剂用于催化异氰酸酯单体反应生成异氰酸酯寡聚体，所述异氰酸酯单体具有至少两个异氰酸酯基；所述固化剂中异氰酸酯寡聚体、催化剂和絮凝剂之间的质量比为100:0.2～5:1～10。
根据本发明的一些优选实施方面，所述固化剂的解封温度低于130℃，优选为100～130℃。
根据本发明的一些优选实施方面，所述固化剂为粒径0.8～5μm的颗粒形式。在一些实施例中，固化剂的平均粒径约为1.5μm，远低于市售的固化剂产品的粒径。
根据本发明的一些优选实施方面，所述催化剂为有机磷催化剂和/或叔胺催化剂。
根据本发明的一些优选实施方面，所述有机磷催化剂为选自磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三叔丁基膦、三苯基膦、二苯基-2-吡啶基膦、1,2-双(二甲苯膦)乙烷、1,2-双(二甲苯膦)丙烷、1,2-双(二甲苯膦)丁烷、1,2-双(二甲苯膦)戊烷、二苯基氯化膦、二苯基膦乙胺、N,N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁中的一种或多种的组合。
根据本发明的一些优选实施方面，所述叔胺催化剂为选自三乙烯二胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、双(二甲胺基乙基)醚、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-N-甲基吗啉、五甲基二亚丙基二胺、1-甲基-4-(2-二甲氨基乙基)哌嗪、二甲氨基吡啶、2,2'-二吗啉二乙基醚、N,N-二甲基苄胺、N,N'-二甲基乙醇胺、五甲基二亚乙基三胺中的一种或多种的组合。
根据本发明的一些优选实施方面，所述絮凝剂为选自聚硅酸盐(聚硅酸铝铁、聚硅酸锌、聚硅酸铁)、聚磷酸盐(聚磷氯化铁、聚磷氯化铝)、聚丙烯酰胺、烯丙醇聚氧乙烯醚、聚丙烯酸钠、丙烯酸和甲基丙烯酸形成的共聚物、季铵化的聚丙烯酰胺、异丁醇聚氧乙烯醚、乙基黄原酸盐、氨基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、环已二胺四乙酸盐、乙二胺二邻苯基乙酸盐、月桂酰胺基二乙酸盐中的一种或多种的组合。
根据本发明的一些优选实施方面，所述异氰酸酯单体为二异氰酸酯。优选地，所述异氰酸酯单体为选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛二酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种的组合。
根据本发明的一些优选实施方面，所述异氰酸酯寡聚体为异氰酸酯二聚体和/或异氰酸酯三聚体。
根据本发明的一些优选实施方面，优选所述固化剂中的异氰酸酯寡聚体、催化剂和絮凝剂的质量比为100:1～2:1～4。
本发明的如上所述的聚氨酯固化剂的制备方法，包括如下步骤：将异氰酸酯单体与第一溶剂混合，加热至20℃～80℃；加入催化剂，搅拌下加入絮凝剂，持续搅拌，生成沉淀，静置1h～60h，将所述沉淀分离后干燥，即得所述固化剂。其中，按每100g异氰酸酯二聚体计，絮凝剂的用量为1g～10g，催化剂的用量为0.2g～5g。搅拌转速50r/min～2000r/min，搅拌时间10min～600min。
根据本发明的一些优选实施方面，在加入絮凝剂后，向体系中加入第二溶剂，使得体系的极性降低，由高极性向低极性过渡，以辅助结晶。第一溶剂的极性大于第二溶剂的极性。第一溶剂与第二溶剂的质量比为1～50:1。
根据本发明的一些优选实施方面，所述第一溶剂为选自柴油、煤油、汽油、溶剂油、石油醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、乙基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯、植物甾醇油酸酯、山梨醇油酸酯、三乙酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯中的一种或多种的组合。
优选地，所述第一溶剂包括选自柴油、煤油、汽油、溶剂油、石油醚中的一种或多种以及选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、乙基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、丙二醇甲醚醋酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯、植物甾醇油酸酯、山梨醇油酸酯、三乙酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯中的一种或多种形成的混合溶剂。
更优选地，所述第一溶剂包括选自柴油、煤油、汽油、溶剂油、石油醚中的一种或多种、选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、乙基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮中的一种或多种、选自丙二醇甲醚醋酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯、植物甾醇油酸酯、山梨醇油酸酯、三乙酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯中的一种或多种形成的混合溶剂。
根据本发明的一些优选实施方面，所述第二溶剂为低极性或非极性溶剂，优选所述第二溶剂为选自柴油、煤油、汽油、溶剂油、石油醚中的一种或多种的组合。
根据本发明的一些优选实施方面，所述干燥的工艺参数为：温度20℃～100℃，真空度-0.1mPa～-0.03mPa，时间1h～40h。
在本发明的一些实施例中，聚氨酯固化剂的制备方法具体包括如下步骤：先将异氰酸酯单体分散在第一溶剂中，混合均匀，加热至20℃～80℃；加入催化剂，再缓慢加入絮凝剂，转速50r/min～2000r/min下搅拌，时间10min～600min，产生结晶的沉淀物，在沉淀的过程中通过缓慢滴加第二溶剂，逐渐改变体系的极性进而辅助结晶，第二溶剂滴加完之后，静置1h～60h，将沉淀物过滤、洗涤、干燥，即得聚氨酯固化剂。
其中，优选第一溶剂为几种溶剂组成的混合重结晶溶剂，第二溶剂为低极性或非极性溶剂的石油类产物溶剂。异氰酸酯单体与第一溶剂的质量比为1:1～10；异氰酸酯单体与第二溶剂的质量比为1:0.2～1；第二溶剂的滴加时间为1h～5h。
本发明的又一目的是提供一种如上所述的聚氨酯固化剂在制备胶水、胶膜等聚氨酯材料中的应用。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：本发明中的聚氨酯固化剂，主体成分为异氰酸酯寡聚体，还包括了催化剂和絮凝剂，固化剂的解封温度低、粒径小，稳定性好，固化效率高。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1中所制备的固化剂与现有市售产品的DSC曲线；
图2为本发明实施例1中所制备的固化剂的扫描电镜(SEM)照片；
图3为现有市售产品的扫描电镜(SEM)照片。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例中的聚氨酯固化剂通过如下制备方法制备得到：
将100g 2,4-甲苯二异氰酸酯加入到由50g溶剂油、60g二甲基乙酰胺、5g三乙酸甘油酯组成的混合溶剂中，充分混合均匀，将物料加热到20℃。
加入0.25g N,N-二甲基苄胺和0.25g磷酸三乙酯作为催化剂，0.5g聚硅酸铝铁和0.5g甲基丙烯酸共聚物作为絮凝剂。在300r/min转速搅拌下，搅拌10min。
在接下来的2h内，向体系中匀速滴加100g溶剂油，之后静置10h，完成二聚体的絮凝结晶，并将沉淀物过滤和洗涤，在20℃、真空度为-0.06mPa下真空干燥40h后得到产物。
实施例2
本实施例中的聚氨酯固化剂通过如下制备方法制备得到：
将100g二苯基甲烷二异氰酸酯加入到由30g乙基吡咯烷酮、65g煤油、5g植物甾醇油酸酯组成的混合溶剂中，充分混合均匀，将物料加热到50℃。
加入0.5g三乙烯二胺和1g三叔丁基膦作为催化剂，5g聚硅酸铁和5g季铵化的聚丙烯酰胺作为絮凝剂。在2000r/min转速搅拌下，搅拌60min。
在接下来的1h内，向体系中匀速滴加50g煤油，之后静置1h，完成二聚体的絮凝结晶，并将沉淀物过滤和洗涤，在30℃、真空度为-0.08mPa下真空干燥1h后得到产物。
实施例3
本实施例中的聚氨酯固化剂通过如下制备方法制备得到：
将100g六亚甲基二异氰酸酯加入到由300g甲基吡咯烷酮、100g丙二醇甲醚醋酸酯、100g石油醚组成的混合溶剂中，充分混合均匀，将物料加热到30℃。
加入3g二甲氨基吡啶和2g 1，2-双(二甲苯膦)乙烷作为催化剂，2g聚磷氯化铝和3g乙二胺四乙酸盐作为絮凝剂。在50r/min转速搅拌下，搅拌600min。
在接下来的5h内，向体系中匀速滴加100g石油醚，之后静置60h，完成二聚体的絮凝结晶，并将沉淀物过滤和洗涤，在40℃、真空度为-0.1mPa下真空干燥20h后得到产物。
实施例4
本实施例中的聚氨酯固化剂通过如下制备方法制备得到：
将100g异佛二酮二异氰酸酯(IPDI)加入到由500g辛基吡咯烷酮、300g山梨醇油酸酯、200g柴油组成的混合溶剂中，充分混合均匀，将物料加热到80℃。
加入0.5g 2、4、6三(二甲氨基甲基)苯酚和0.25g三丁基膦作为催化剂，0.5g聚磷氯化铁和0.5g异丁醇聚氧乙烯醚作为絮凝剂。在300r/min转速搅拌下，搅拌30min。
在接下来的5h内，向体系中匀速滴加20g柴油，之后静置20h，完成二聚体的絮凝结晶过，将沉淀物过滤和洗涤，在100℃、真空度为-0.03mPa下真空干燥10h后得到产物。
实施例5
本实施例中的聚氨酯固化剂通过如下制备方法制备得到：
将100g五亚甲基二异氰酸酯加入到由100g二乙二醇二甲醚、30g三油酸甘油酯、120g汽油组成的混合溶剂中，充分混合均匀，将物料加热到40℃。
加入0.5g 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-N-甲基吗啉和0.1g三甲基膦作为催化剂，2g聚硅酸锌和1g月桂酰胺基二乙酸盐作为絮凝剂。在100r/min转速搅拌下，搅拌20min。
在接下来的5h内，向体系中匀速滴加100g汽油，之后静置30h，完成二聚体的絮凝结晶，并将沉淀物过滤和洗涤，在50℃、真空度为-0.07mPa下真空干燥12h后得到产物。
实施例6
本实施例中的聚氨酯固化剂通过如下制备方法制备得到：
将100g甲苯二异氰酸酯(TDI)加入到由100g乙二醇二甲醚、50g三月桂酸甘油酯、100g溶剂油组成的混合溶剂中，充分混合均匀，将物料加热到25℃。
加入0.25g双(二甲胺基乙基)醚，0.3g磷酸三丁酯和0.25g二苯基膦乙胺作为催化剂，1g聚丙烯酰胺和1g氨基三乙酸盐作为絮凝剂。在100r/min转速搅拌下，搅拌40min。
在接下来的5h内，向体系中匀速滴加100g溶剂油，之后静置36h，完成二聚体的絮凝结晶，并将沉淀物过滤和洗涤，在30℃、真空度为-0.05mPa下真空干燥25h后得到产物。
对比例1体系极性无变化
本对比例中的聚氨酯固化剂通过如下制备方法制备得到：
将100g甲苯二异氰酸酯(TDI)加入到100g溶剂油中，充分混合均匀，将物料加热到40℃。
加入0.25g双(二甲胺基乙基)醚，0.3g磷酸三丁酯和0.25g二苯基膦乙胺作为催化剂，1g聚丙烯酰胺和1g氨基三乙酸盐作为絮凝剂。
在100r/min转速搅拌下，搅拌80min。再次加入100g溶剂油，之后静置5h。观察整个絮凝过程，在滴加絮凝剂的过程中，大量颗粒会快速产生，快速完成絮凝，烘干后发现沉淀物中有大量的3-5cm颗粒状沉淀物产生，该部分产物无法在树脂体系中均匀分散，影响后期成膜后的外观和粘性，无法作为聚氨酯固化剂使用。
对比例2不添加絮凝剂
将100g甲苯二异氰酸酯(TDI)加入到由100g乙二醇二甲醚、50g三月桂酸甘油酯、100g溶剂油组成的混合溶剂中，充分混合均匀，将物料加热到25℃。
在接下来的5h内，向体系中匀速滴加100g溶剂油，之后静置36h。体系中无沉淀产物产生。
测试与结果
1)DSC热分析
对实施例1制备得到的聚氨酯固化剂以及市售的固化剂产品Rhenocure TT进行差示扫描量热法(DSC)测试，测试结果如图1所示。从图1中可以看出，市售的固化剂产品Rhenocure TT的解封温度为153℃，实施例1中制备得到的固化剂产品的解封温度为121℃，其解封温度远低于市售的固化剂产品。
2)扫描电镜(SEM)
对实施例1制备得到的固化剂以及市售的固化剂产品进行扫描电子显微镜(SEM)测试，得到的扫描图片如图2和图3所示。图3中，市售的固化剂产品的粒径大小约为15-40μm；图2中，实施例1中制备得到的固化剂的平均粒径约为1.5μm，远低于市售的固化剂产品的粒径。
本发明采用重结晶沉淀法生产固化剂粉末，可以避免使用吡啶，有效减少污染。同时，本发明方法制备得到的固化剂的颗粒粒径小于传统的吡啶法生产的固化剂颗粒粒径，固化剂的解封活化温度低，效率高。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (17)
1.一种聚氨酯固化剂，其特征在于，所述固化剂通过如下步骤制备得到：
将异氰酸酯单体与第一溶剂混合，加热后加入催化剂，搅拌下加入絮凝剂，持续搅拌，生成沉淀，在沉淀的过程中逐渐改变体系的极性进而辅助结晶；静置，将所述沉淀分离后干燥，得所述固化剂；制备得到的所述固化剂的解封温度低于130℃。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述固化剂的解封温度为100～130℃。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述固化剂为粒径0.8～5μm的颗粒形式。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述固化剂包含异氰酸酯寡聚体、催化剂和絮凝剂，所述固化剂中异氰酸酯寡聚体、催化剂和絮凝剂之间的质量比为100:0.2～5:1～10。
5.根据权利要求4所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述固化剂中的异氰酸酯寡聚体、催化剂和絮凝剂的质量比为100:1～2:1～4。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，在加入絮凝剂后，向体系中加入第二溶剂，用于降低体系的极性，以辅助结晶；所述第二溶剂的滴加时间为1h～5h。
7.根据权利要求6所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述第一溶剂的极性大于第二溶剂的极性；所述第一溶剂与第二溶剂的质量比为1～50:1。
8.根据权利要求6所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述第一溶剂为几种溶剂组成的混合重结晶溶剂，所述第二溶剂为低极性或非极性的石油类产物溶剂。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述第一溶剂为包括选自柴油、煤油、汽油、溶剂油、石油醚中的一种或多种以及选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、乙基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、丙二醇甲醚醋酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯、植物甾醇油酸酯、山梨醇油酸酯、三乙酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯中的一种或多种形成的混合溶剂。
10.根据权利要求9所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述第一溶剂包括选自柴油、煤油、汽油、溶剂油、石油醚中的一种或多种、选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、乙基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮中的一种或多种、选自丙二醇甲醚醋酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯、植物甾醇油酸酯、山梨醇油酸酯、三乙酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯中的一种或多种形成的混合溶剂。
11.根据权利要求8所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述第二溶剂为选自柴油、煤油、汽油、溶剂油、石油醚中的一种或多种的组合。
12.根据权利要求1所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述絮凝剂为选自聚硅酸盐、聚磷酸盐、聚丙烯酰胺、烯丙醇聚氧乙烯醚、聚丙烯酸钠、丙烯酸和甲基丙烯酸形成的共聚物、季铵化的聚丙烯酰胺、异丁醇聚氧乙烯醚、乙基黄原酸盐、氨基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、环已二胺四乙酸盐、乙二胺二邻苯基乙酸盐、月桂酰胺基二乙酸盐中的一种或多种的组合。
13.根据权利要求1所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述异氰酸酯单体具有至少两个异氰酸酯基。
14.根据权利要求13所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述异氰酸酯单体为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛二酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种的组合。
15.根据权利要求1所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述催化剂用于催化异氰酸酯单体反应生成异氰酸酯寡聚体，所述催化剂为有机磷催化剂和/或叔胺催化剂。
16.根据权利要求15所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述异氰酸酯寡聚体为异氰酸酯二聚体和/或异氰酸酯三聚体。
17.根据权利要求15所述的聚氨酯固化剂，其特征在于，所述有机磷催化剂为选自磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三叔丁基膦、三苯基膦、二苯基-2-吡啶基膦、1,2-双(二甲苯膦)乙烷、1,2-双(二甲苯膦)丙烷、1,2-双(二甲苯膦)丁烷、1,2-双(二甲苯膦)戊烷、二苯基氯化膦、二苯基膦乙胺、N,N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁中的一种或多种的组合；
所述叔胺催化剂为选自三乙烯二胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、双(二甲胺基乙基)醚、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-N-甲基吗啉、五甲基二亚丙基二胺、1-甲基-4-(2-二甲氨基乙基)哌嗪、二甲氨基吡啶、2,2'-二吗啉二乙基醚、N,N-二甲基苄胺、N,N'-二甲基乙醇胺、五甲基二亚乙基三胺中的一种或多种的组合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310494451.4A CN116535612B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 一种聚氨酯固化剂 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211432862.2A CN115490830B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 聚氨酯固化剂及其制备方法和应用 |
| CN202310494451.4A CN116535612B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 一种聚氨酯固化剂 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211432862.2A Division CN115490830B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 聚氨酯固化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116535612A true CN116535612A (zh) | 2023-08-04 |
| CN116535612B CN116535612B (zh) | 2023-11-14 |
Family
ID=85115861
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211432862.2A Active CN115490830B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 聚氨酯固化剂及其制备方法和应用 |
| CN202310494454.8A Active CN116535613B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 聚氨酯固化剂的制备方法 |
| CN202310494451.4A Active CN116535612B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 一种聚氨酯固化剂 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211432862.2A Active CN115490830B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 聚氨酯固化剂及其制备方法和应用 |
| CN202310494454.8A Active CN116535613B (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 聚氨酯固化剂的制备方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (3) | CN115490830B (zh) |
| WO (1) | WO2024103534A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115490830B (zh) * | 2022-11-16 | 2023-03-28 | 江苏奥斯佳材料科技股份有限公司 | 聚氨酯固化剂及其制备方法和应用 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4143063A (en) * | 1977-01-31 | 1979-03-06 | The Upjohn Company | Preparation of carbodiimide-containing polyisocyanates |
| DE19804280A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-05 | Rainer Dipl Chem Dr Gras | Verfahren zur Herstellung von Uretdiongruppen enthaltenden Polyadditionsverbindungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von PUR-Lacksystemen |
| US20100105833A1 (en) * | 2007-03-26 | 2010-04-29 | Basf Se | Water-emulsifiable polyisocyanates |
| CN102015815A (zh) * | 2008-04-24 | 2011-04-13 | 日本聚氨酯工业株式会社 | 多异氰酸酯组合物及使用其的双组分型涂料组合物 |
| CN102911343A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-02-06 | 华南理工大学 | 一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法 |
| CN105061709A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-18 | 华南理工大学 | 一种基于甲苯二异氰酸酯二聚体的聚氨酯固化剂及其制法 |
| CN105754070A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-13 | 上海展辰涂料有限公司 | 一种低游离tdi三聚体固化剂及其制备方法 |
| CN110760055A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-02-07 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种多异氰酸酯组合物及制备方法 |
| US20200223971A1 (en) * | 2017-09-20 | 2020-07-16 | Basf Se | Method for producing polyisocyanates of (cyclo)aliphatic diisocyanates which are flocculation-stable in solvents |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE445976A (zh) * | 1939-02-17 | |||
| US4298708A (en) * | 1979-04-02 | 1981-11-03 | Texaco Development Corp. | Aminated alkoxylated aliphatic alcohol salts as polyisocyanurate catalysts |
| GB2151643B (en) * | 1983-12-22 | 1987-02-11 | Bostik Ltd | Heat curable compositions |
| HU212033B (en) * | 1991-06-03 | 1996-01-29 | Polinvent Kft | Process for producing synthetic resins with controllable time of gelation, based on polyisocyanate/polysilicic acid |
| EP0808859B1 (de) * | 1996-05-20 | 1999-10-13 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | Spritzbare Abdichtung von Bauwerken auf Basis einer koagulierbaren Polyurethandispersion |
| US8563212B2 (en) * | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith |
| DE102007014720A1 (de) * | 2007-03-23 | 2008-09-25 | Basf Coatings Japan Ltd., Yokohama | Phosphonat-haltiges Zweikomponenten-Lacksystem, dessen Herstellung und Verwendung |
| CN101050223B (zh) * | 2007-05-14 | 2010-12-01 | 张群朝 | 含硅烷或功能聚硅氧烷改性的异氰酸酯类三聚体及其制备方法 |
| JP5429680B2 (ja) * | 2007-11-02 | 2014-02-26 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 反応硬化型ポリウレタン樹脂組成物、及び該組成物を用いた二液反応硬化型ポリウレタン接着剤 |
| CN101307126B (zh) * | 2008-07-16 | 2012-05-30 | 武汉仕全兴聚氨酯科技股份有限公司 | Mdi三聚体固化剂及其制备方法 |
| WO2010054311A2 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-14 | Dow Global Technologies Inc. | An isocyanate trimerisation catalyst system, a precursor formulation, a process for trimerising isocyanates, rigid polyisocyanurate/polyurethane foams made therefrom, and a process for making such foams |
| WO2015023961A1 (en) * | 2013-08-15 | 2015-02-19 | International Flavors & Fragrances Inc. | Polyurea or polyurethane capsules |
| US9617402B2 (en) * | 2011-10-28 | 2017-04-11 | Basf Se | Process for preparing polyisocyanates which are flocculation-stable in solvents from (cyclo)aliphatic diisocyanates |
| CN104059215B (zh) * | 2013-03-19 | 2016-05-18 | 万华化学（北京）有限公司 | 一种tdi异氰脲酸酯的制备方法 |
| WO2014197215A1 (en) * | 2013-06-07 | 2014-12-11 | Valspar Sourcing, Inc. | Urethane coating composition for metal substrate |
| CN104356994B (zh) * | 2014-10-23 | 2016-02-17 | 招远鸿瑞印染有限公司 | 一种甲基异氰酸酯热熔材料 |
| WO2016188656A1 (de) * | 2015-05-22 | 2016-12-01 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtbeschichtung |
| CN105315433B (zh) * | 2015-11-09 | 2018-06-29 | 华南理工大学 | 低游离高相容性甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法 |
| EP3170847A1 (en) * | 2015-11-20 | 2017-05-24 | OMG Borchers GmbH | Encapsulated accelerators for coatings |
| EP3351603B1 (en) * | 2017-01-24 | 2020-03-11 | Agfa Nv | Encapsulated oligomeric blocked isocyanates |
| CN110249013B (zh) * | 2017-02-07 | 2022-08-30 | Ppg工业俄亥俄公司 | 低温固化涂料组合物 |
| CN108129636B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-01-01 | 传化智联股份有限公司 | 一种两亲性梳状结构有机硅-聚氨酯接枝共聚物的制备方法 |
| JP7037952B2 (ja) * | 2018-02-08 | 2022-03-17 | 旭化成株式会社 | ブロックイソシアネート組成物、水分散体、水系コーティング組成物、コーティング基材及び凝集方法 |
| WO2019210125A1 (en) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | International Flavors & Fragrances Inc. | Stable polyurea microcapsule compositions |
| WO2019243080A1 (en) * | 2018-06-18 | 2019-12-26 | Agfa Nv | Aqueous resin based inkjet inks |
| CN109897153A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-18 | 英德市国彩精细化工有限公司 | 一种高交联密度的水分散型非离子异氰酸酯固化剂及其制备方法 |
| CN110951046A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-04-03 | 蚌埠阿迪亚新材料有限公司 | 一种可uv/热双固化封闭聚异氰酸酯乳液及其制备方法 |
| CN111763475A (zh) * | 2020-07-23 | 2020-10-13 | 湖北九阳防水材料科技有限公司 | 一种单组分聚氨酯防水涂料 |
| CN111808518A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-23 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种高稳定性单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法 |
| CN112110869B (zh) * | 2020-09-25 | 2022-05-27 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种低游离单体含量hdi三聚体的制备方法 |
| CN112143444A (zh) * | 2020-10-22 | 2020-12-29 | 湖南太合科创生态有限公司 | 一种高耐水性聚氨酯粘结剂 |
| EP4301798A1 (de) * | 2021-03-02 | 2024-01-10 | Basf Se | Wasseremulgierbare polyisocyanate mit verbesserten eigenschaften |
| CN115490830B (zh) * | 2022-11-16 | 2023-03-28 | 江苏奥斯佳材料科技股份有限公司 | 聚氨酯固化剂及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-11-16 CN CN202211432862.2A patent/CN115490830B/zh active Active
- 2022-11-16 CN CN202310494454.8A patent/CN116535613B/zh active Active
- 2022-11-16 CN CN202310494451.4A patent/CN116535612B/zh active Active
-
2023
- 2023-02-01 WO PCT/CN2023/074071 patent/WO2024103534A1/zh unknown
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4143063A (en) * | 1977-01-31 | 1979-03-06 | The Upjohn Company | Preparation of carbodiimide-containing polyisocyanates |
| DE19804280A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-05 | Rainer Dipl Chem Dr Gras | Verfahren zur Herstellung von Uretdiongruppen enthaltenden Polyadditionsverbindungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von PUR-Lacksystemen |
| US20100105833A1 (en) * | 2007-03-26 | 2010-04-29 | Basf Se | Water-emulsifiable polyisocyanates |
| CN102015815A (zh) * | 2008-04-24 | 2011-04-13 | 日本聚氨酯工业株式会社 | 多异氰酸酯组合物及使用其的双组分型涂料组合物 |
| CN102911343A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-02-06 | 华南理工大学 | 一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法 |
| CN105061709A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-18 | 华南理工大学 | 一种基于甲苯二异氰酸酯二聚体的聚氨酯固化剂及其制法 |
| CN105754070A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-13 | 上海展辰涂料有限公司 | 一种低游离tdi三聚体固化剂及其制备方法 |
| US20200223971A1 (en) * | 2017-09-20 | 2020-07-16 | Basf Se | Method for producing polyisocyanates of (cyclo)aliphatic diisocyanates which are flocculation-stable in solvents |
| CN110760055A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-02-07 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种多异氰酸酯组合物及制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JIATING WEN等: "Synthesis and characterization of a novel fluorinated waterborne polyurethane", PROGRESS IN ORGANIC COATINGS, vol. 131, pages 291 - 300 * |
| 盛永宁等: "抗氧剂在合成树脂及聚氨酯固化剂生产中的应用", 涂料工业, no. 10, pages 19 - 21 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116535613B (zh) | 2024-07-02 |
| WO2024103534A1 (zh) | 2024-05-23 |
| CN115490830A (zh) | 2022-12-20 |
| CN115490830B (zh) | 2023-03-28 |
| CN116535612B (zh) | 2023-11-14 |
| CN116535613A (zh) | 2023-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN116535612B (zh) | 一种聚氨酯固化剂 | |
| CN101198626B (zh) | 纤维素在添加胺碱的离子性液体中的溶解性 | |
| CN101824133B (zh) | 水性聚氨酯改性环氧树脂固化剂的制备方法 | |
| JPH01121376A (ja) | 陰極に付着しうる水性電着エナメルコーティング剤 | |
| CN103965760A (zh) | 含有环保复合型催干剂的阴极电泳漆及其制备和使用方法 | |
| CN106800472B (zh) | 一种复合改性聚氨酯包膜液、控释肥料及其制备方法 | |
| CN105503276B (zh) | 一种全水溶性固体聚磷酸铵的制备方法 | |
| CN104130685A (zh) | 一种反应型无卤阻燃喷涂聚脲弹性体涂料及其制备方法 | |
| CN102268167B (zh) | 一种低苯乙烯挥发不饱和聚酯树脂复合材料的制备方法 | |
| CN101357361A (zh) | 形成涂膜的方法 | |
| DE2421987A1 (de) | Mehrkomponenten-assoziat-mischungen | |
| CN107200979B (zh) | 一种橡胶沥青用稳定剂及橡胶沥青的改性方法 | |
| CN108998036A (zh) | 自缔合型阳离子聚合物包覆腐殖酸固沙缓释剂及其制备方法 | |
| CN111234253A (zh) | 一种纳米金属有机骨架材料的制备方法 | |
| CN110172214A (zh) | 一种阻燃型聚苯乙烯保温材料及其制备方法 | |
| CN105802248A (zh) | 一种以凹凸棒土为基底制作导电复合材料的方法 | |
| CN103229094A (zh) | 液晶滴下工艺用密封剂、液晶滴下工艺用密封剂的制造方法、上下导通材料及液晶显示元件 | |
| CN104449766A (zh) | 一种含苯环的疏水有机聚磷酸铵阻燃剂及其制备方法 | |
| CN106085105A (zh) | 一种用于冰箱搁物架抗菌粉末涂料及其制备方法 | |
| CN104962262A (zh) | 一种新型高强度堵剂的制备方法 | |
| CN101781378A (zh) | 聚丙烯酸铵钠分散剂的制备方法 | |
| CN109370437A (zh) | 一种起重机专用单组份水性辊涂底漆及其制备方法 | |
| CN115677459B (zh) | 一种甲基八溴醚的结晶生产工艺 | |
| CN111440348B (zh) | 一种薄片型耐高温自悬浮堵漏剂的制备方法 | |
| CN110343208B (zh) | 一种粉状丙烯酸树脂制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |