CN116463080A - 一种氯丁胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及胶粘剂材料领域，具体公开了一种氯丁胶粘剂及其制备方法。一种氯丁胶粘剂包括以下重量份的原料：氯丁橡胶10‑20份，羧基化氯丁橡胶5‑10份，酚醛树脂5‑13份，混合溶剂65‑83份，轻质氧化镁0.5‑2.8份，促进剂M 0.1‑0.5份，氧化锌0.1‑0.5份。本申请的一种氯丁胶粘剂，具有优异的粘接强度和高温持粘力，减氯丁胶粘剂高温失粘、低温变脆开裂的现象，同时本申请制备的氯丁胶粘剂具有优异的贮存稳定性。
Description
技术领域
本申请涉及胶粘剂材料领域，更具体地说，它涉及一种氯丁胶粘剂及其制备方法。
背景技术
氯丁胶粘剂具有性优价廉、适用性强的特点，是应用最为广泛的合成橡胶胶粘剂之一，可以常温固化，初粘力强，强度建立迅速，使用方便，被广泛应用于汽车、家具、建筑、机械等行业。
但是氯丁胶粘剂耐热性较差，并且耐寒性不佳，长时间在70℃以上使用时，容易出现凝聚力下降、容易结晶，造成粘接力下降，发生氯丁胶粘剂高温失粘的现象。
发明内容
为了改善氯丁胶粘剂的耐温性，本申请提供一种氯丁胶粘剂及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种氯丁胶粘剂，采用如下的技术方案：
一种氯丁胶粘剂，包括以下重量份原料：氯丁橡胶10-20份，羧基化氯丁橡胶5-10份，酚醛树脂5-13份，混合溶剂65-83份，轻质氧化镁0.5-2.8份，促进剂M 0.1-0.5份，氧化锌0.1-0.5份。
通过采用上述技术方案，使用羧基化氯丁橡胶与氯丁橡胶混合复配，羧基化氯丁橡胶中的羧基可以和轻质氧化镁和氧化锌形成离子交联，从而增强氯丁胶粘剂的粘接强度，提高粘接剂的高温粘接强度。轻质氧化镁作为氯丁橡胶的硫化剂，可以和氯丁橡胶的双键发生硫化反应，加快氯丁橡胶的硫化速度和硫化程度，从而提高氯丁橡胶的初粘力和粘接强度。同时轻质氧化镁可以吸收氯丁橡胶分解释放出来的氯化氢，减缓氯化氢对橡胶和金属基材的腐蚀。轻质氧化镁和酚醛树脂生成螯合物，提高氯丁胶粘剂与基材的附着力，提高氯丁胶粘剂的粘度稳定性和耐热性，延长氯丁胶粘剂的粘接持久性。酚醛树脂还可以与羧基化氯丁橡胶中的羧基形成耦合，进一步提高氯丁橡胶的粘接强度和耐热性。氧化锌还可以与氯丁橡胶中的双键反应，形成一定的网状结构，氯丁胶粘剂的交联度逐渐上升，从而提高氯丁胶粘剂的耐热性和粘接力，减少氯丁橡胶高温下容易氧化、裂解的现象。
优选的，所述氯丁胶粘剂原料还包括聚乙二醇0.3-0.8份，钛酸酯偶联剂1-3份。
通过采用上述技术方案，聚乙二醇可以降低氧化锌的表面自由能，减少氧化锌颗粒的团聚，同时，聚乙二醇可以吸附在氧化锌的表面，具有空间位阻稳定作用，从而促使氧化锌均匀、分散在氯丁胶粘剂体系中。另一方面，钛酸酯偶联剂在氧化锌表面的羟基反应，形成交联反应物，促使氧化锌颗粒之间形成位阻效应，从而减少氧化锌颗粒的团聚。
优选的，所述氯丁胶粘剂原料还包括防老剂264 0.1-0.5份，白炭黑0.5-1.5份。
通过采用上述技术方案，白炭黑在氯丁胶粘剂体系具有一定的补强作用，同时白炭黑属于透明材料，不会影响氯丁胶粘剂的外观颜色。防老剂264添加到氯丁胶粘剂体系中，可以提高氯丁胶的抗热氧老化，延缓氯丁胶粘剂的使用寿命，提高氯丁胶粘剂的耐热性能。
优选的，所述氯丁胶粘剂原料还包括1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑0.1-0.3份。
通过采用上述技术方案，1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑可以附着在白炭黑的表面，抑制白炭黑表面硅醇基之间氢键的形成，从而减少白炭黑粒子之间的团聚，并且白炭黑表面的咪唑环基团促使白炭黑颗粒具有空间位阻效应，减少白炭黑粒子之间的相互作用，从而促使白炭黑均匀分散在氯丁胶粘剂体系中，减少氯丁胶粘剂沉淀、分层现象的产生，从而提高氯丁胶粘剂的贮存稳定性和粘接持久性。
优选的，所述氯丁胶粘剂原料还包括硬脂酸钠1-3份。
通过采用上述技术方案，氧化镁的表面可以通过静电作用吸附一定的硬脂酸根粒离子，氧化镁表面的硬脂酸根离子与游离的硬脂酸根离子产生吸附，在氧化镁表面形成胶团，从而促使硬脂酸根离子的亲水基朝向基材，从而增强氧化镁与基材的润湿性能，促使氯丁胶粘剂牢固的吸附在基材的表面，减少氯丁胶粘剂高温失粘、低温变脆开裂的现象，提高氯丁胶粘剂的粘接强度和剥离强度。
优选的，所述混合溶剂包括以下重量份的原料：甲苯20-36份，汽油23-35份，乙酸乙酯9-24份。
通过采用上述技术方案，乙酸乙酯、汽油和甲苯组成的混合溶剂可以对氯丁橡胶具有很好的溶解性，还可以稳定氯丁橡胶体系浆料的粘度，调节氯丁胶粘剂胶膜的固化速度。
优选的，所述轻质氧化镁的粒径为30nm-80nm。
通过采用上述技术方案，控制轻质氧化镁粒径在合适范围内，提高轻质氧化镁和酚醛树脂之间的反应速率，同时促进轻质氧化镁均匀分散在氯丁胶粘剂体系中。
第二方面，本申请提供一种氯丁胶粘剂的制备方法，采用如下的技术方案：
一种氯丁胶粘剂的制备方法，包括以下具体步骤：
先将混合溶剂与酚醛树脂、轻质氧化镁混合，升温至40-50℃，形成混合初料，冷却后加入氯丁橡胶、羧基化氯丁橡胶、促进剂和氧化锌，混合反应，制得氯丁胶粘剂。
通过采用上述技术方案，将轻质氧化镁和酚醛树脂预反应生成螯合物，能够提高氯丁胶粘剂的耐热性、储存稳定性和粘接强度，减少氯丁胶粘剂分层的现象，减少氯丁胶粘剂高温失粘、低温变脆开裂的现象，从而提高氯丁胶粘剂的贮存稳定性。
优选的，预先将氧化锌和聚乙二醇混合研磨后，形成氧化锌浆体，然后在氧化锌浆体中加入无水乙醇和钛酸酯偶联剂，研磨后形成改性氧化锌。
通过采用上述技术方案，通过研磨可以促使氧化锌均匀分别与聚乙二醇和钛酸酯偶联剂接触改性，促使聚乙二醇和钛酸酯偶联剂可以均匀包覆在氧化锌的表面，从而提高氧化锌在氯丁胶粘剂体系中的分散性。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请采用氯丁橡胶和羧基化氯丁橡胶复配混合，羧基化氯丁橡胶与氧化镁、氧化锌形成离子交联，提高氯丁胶粘剂的粘接强度和粘接力，从而提高氯丁胶粘剂的耐热性能。并且酚醛树脂还可以与羧基化氯丁橡胶中的羧基进行耦合，进一步提高氯丁胶粘剂的粘接强度，减少氯丁胶粘剂高温失粘、低温变脆开裂的现象。
2、本申请中优选聚乙二醇和钛酸酯偶联剂对氧化锌进行表面改性，聚乙二醇可以促使氧化锌均匀分散在氯丁胶粘剂体系中，钛酸酯偶联剂可以对氧化锌进行表面改性，在氧化锌颗粒的表面产生空间位阻效应，减少氧化锌粒子团聚的现象，减少氯丁胶粘剂出现沉淀、分层的现象，改善氯丁胶粘剂的贮存稳定性，进一步提高氯丁胶粘剂的耐热性和粘接强度。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
羧基化氯丁橡胶选择日本东洋曹达公司510L。
氯丁橡胶选择为CR2441型氯丁橡胶。
汽油选择为120#汽油。
氧化锌粒径为50nm-60nm。
白炭黑粒径为10nm-20nm。
聚乙二醇选择为PEG20000。
钛酸酯偶联剂选择为钛酸酯偶联剂NDZ-401。
氧化锆研磨球直径为0.8mm-1.0mm。
实施例
实施例1
氯丁胶粘剂，包括以下重量份的原料：氯丁橡胶15kg，羧基化氯丁橡胶8kg，酚醛树脂9kg，混合溶剂72.5kg，轻质氧化镁1.6kg，促进剂M 0.3kg，氧化锌0.3kg，防老剂2640.3kg，白炭黑1kg。其中混合溶剂为28kg甲苯、28.5kg汽油和16kg乙酸乙酯的混合物，轻质氧化镁粒径为30nm-40nm。
氯丁胶粘剂的制备方法，包括以下具体步骤：
S1：将甲苯平均分成两份，在混合釜内通过液下泵输入其中一份甲苯，然后依次加入酚醛树脂和轻质氧化镁，升温至45℃混合，以300r/min的速度搅拌反应4h，出料，形成混合初料。
S2：使用隔膜泵将汽油抽到反应釜中，再通过液下泵加入剩余一份甲苯、乙酸乙酯混合，然后再向反应釜中加入混合初料与氯丁橡胶、羧基化氯丁橡胶、促进剂、防老剂、白炭黑和氧化锌混合，以1200r/min的速度搅拌反应30min，出料，过滤后灌装，制得氯丁胶粘剂。
实施例2-3
实施例2-3与实施例1的区别在于，氯丁胶粘剂原料中的各组分含量不同，具体见表1和表2。
表1：实施例1-3氯丁胶粘剂各组分含量表
表2：实施例1-3中混合溶剂中组分含量表
| 实施例 | 甲苯(kg) | 汽油(kg) | 乙酸乙酯(kg) |
| 实施例1 | 28 | 28.5 | 16 |
| 实施例2 | 20 | 35 | 9 |
| 实施例3 | 36 | 23 | 24 |
实施例4
实施例4与实施例1的区别在于，氯丁胶粘剂原料中不使用白炭黑。
实施例5
实施例5与实施例1的区别在于，氯丁胶粘剂原料中不使用白炭黑和防老剂264。
实施例6
实施例6与实施例1的区别在于，氯丁胶粘剂原料中轻质氧化镁粒径为50nm-60nm。
实施例7
实施例7与实施例1的区别在于，氯丁胶粘剂原料中轻质氧化镁粒径为70nm-80nm。
实施例8
实施例8与实施例1的区别在于，氯丁胶粘剂原料中还包括聚乙二醇0.5kg和钛酸酯偶联剂2kg。
氯丁胶粘剂的制备方法，包括以下具体步骤：
S1：将聚乙二醇与水混合，水与聚乙二醇的质量比为1:100，形成聚乙二醇溶液，然后将聚乙二醇溶液放入球磨罐，加入氧化锆研磨球，最后将氧化锌加入到球磨罐中，氧化锌与氧化锆的质量比为1:0.9，以1500r/min的速度球磨1h，形成氧化锌浆体，然后将无水乙醇与钛酸酯偶联剂质量比为3:1的混合液加入到氧化锌浆体中，继续以1500r/min的速度球磨1h，出料后用无水乙醇洗涤，烘干，制得改性氧化锌。
S2：将甲苯平均分成两份，在混合釜内通过液下泵输入其中一份甲苯，然后依次加入酚醛树脂和轻质氧化镁，升温至45℃混合，以300r/min的速度搅拌反应4h，出料，形成混合初料。
S3：使用隔膜泵将汽油抽到反应釜中，再通过液下泵加入剩余一份甲苯、乙酸乙酯混合，然后再向反应釜中加入混合初料与氯丁橡胶、羧基化氯丁橡胶、促进剂、防老剂、白炭黑和改性氧化锌混合，以1200r/min的速度搅拌反应30min，出料，过滤后灌装，制得氯丁胶粘剂。
实施例9
实施例9与实施例8的区别在于，氯丁胶粘剂原料中的聚乙二醇的使用量为0.8kg，钛酸酯偶联剂的使用量为1kg。
实施例10
实施例10与实施例8的区别在于，氯丁胶粘剂原料中的聚乙二醇的使用量为0.3kg，钛酸酯偶联剂的使用量为3kg。
实施例11
实施例11与实施例8的区别在于，氯丁胶粘剂原料中还包括1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑0.2kg。
氯丁胶粘剂的制备方法，包括以下具体步骤：
S1：将聚乙二醇与水混合，水与聚乙二醇的质量比为1:100，形成聚乙二醇溶液，然后将聚乙二醇溶液放入球磨罐，加入氧化锆研磨球，最后将氧化锌加入到球磨罐中，氧化锌与氧化锆的质量比为1:0.9，以1500r/min的速度球磨1h，形成氧化锌浆体，然后将无水乙醇与钛酸酯偶联剂质量比为3:1的混合液加入到氧化锌浆体中，继续以1500r/min的速度球磨1h，出料后用无水乙醇洗涤，烘干，制得改性氧化锌。
S2：将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑超声分散5min，超声功率1kw，然后将无水乙醇与白炭黑混合，无水乙醇与白炭黑的质量比为4:1，以100r/min的速度在60℃下恒温搅拌10min,形成白炭黑混合液，然后向白炭黑混合液中加入超声分散后的1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑，以300r/min的速度搅拌2h，出料，陈化1h，然后使用无水乙醇洗涤，抽滤后干燥12h，制得改性白炭黑。
S3：将甲苯平均分成两份，在混合釜内通过液下泵输入其中一份甲苯，然后依次加入酚醛树脂和轻质氧化镁，升温至45℃混合，以300r/min的速度搅拌反应4h，出料，形成混合初料。
S4：使用隔膜泵将汽油抽到反应釜中，再通过液下泵加入剩余一份甲苯、乙酸乙酯混合，然后再向反应釜中加入混合初料与氯丁橡胶、羧基化氯丁橡胶、促进剂、防老剂、改性白炭黑和改性氧化锌混合，以1200r/min的速度搅拌反应30min，出料，过滤后灌装，制得氯丁胶粘剂。
实施例12
实施例12与实施例11的区别在于，氯丁胶粘剂原料中1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑的使用量为0.1kg。
实施例13
实施例13与实施例11的区别在于，氯丁胶粘剂原料中1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑的使用量为0.3kg。
实施例14
实施例14和实施例11的区别在于，氯丁胶粘剂原料还包括硬脂酸钠2kg。
氯丁胶粘剂的制备方法，包括以下具体步骤：
S1：将聚乙二醇与水混合，水与聚乙二醇的质量比为1:100，形成聚乙二醇溶液，然后将聚乙二醇溶液放入球磨罐，加入氧化锆研磨球，最后将氧化锌加入到球磨罐中，氧化锌与氧化锆的质量比为1:0.9，以1500r/min的速度球磨1h，形成氧化锌浆体，然后将无水乙醇与钛酸酯偶联剂质量比为3:1的混合液加入到氧化锌浆体中，继续以1500r/min的速度球磨1h，出料后用无水乙醇洗涤，烘干，制得改性氧化锌。
S2：将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑超声分散5min，超声功率1kw，然后将无水乙醇与白炭黑混合，无水乙醇与白炭黑的质量比为4:1，以100r/min的速度在60℃下恒温搅拌10min,形成白炭黑混合液，然后向白炭黑混合液中加入超声分散后的1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑，以300r/min的速度搅拌2h，出料，陈化1h，然后使用无水乙醇洗涤，抽滤后干燥12h，制得改性白炭黑。
S3：将硬脂酸钠溶于水中，水浴硬脂酸钠的质量比为20:1，形成硬脂酸钠溶液，然后将轻质氧化镁加入到硬脂酸钠溶液中，使用盐酸和氢氧化钠调节pH至10，形成混合液，以1000r/min的速度搅拌15min，升温至60℃反应2h，过滤后取固体，使用去离子水洗涤，在90℃下干燥12h，研磨粉碎，制得改性轻质氧化镁。
S4：将甲苯平均分成两份，在混合釜内通过液下泵输入其中一份甲苯，然后依次加入酚醛树脂和改性轻质氧化镁，升温至45℃混合，以300r/min的速度搅拌反应4h，出料，形成混合初料。
S5：使用隔膜泵将汽油抽到反应釜中，再通过液下泵加入剩余一份甲苯、乙酸乙酯混合，然后再向反应釜中加入混合初料与氯丁橡胶、羧基化氯丁橡胶、促进剂、防老剂、改性白炭黑和改性氧化锌混合，以1200r/min的速度搅拌反应30min，出料，过滤后灌装，制得氯丁胶粘剂。
实施例15
实施例15与实施例14的区别在于，氯丁胶粘剂原料中硬脂酸钠的使用量为1kg。
实施例16
实施例16与实施例14的区别在于，氯丁胶粘剂原料中硬脂酸钠的使用量为3kg。
对比例
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于，氯丁胶粘剂原料中不使用羧基化氯丁橡胶。
性能检测试验
根据实施例1-16和对比例1提高的氯丁胶粘剂进行如下性能检测，具体见表3。
检测方法
一、粘接强度
参照GB/T11211-1989《硫化橡胶与金属粘合强度的测定拉伸法》的标准，在25℃下测定氯丁胶粘剂的粘接强度。
二、耐温性能
参照GB/T11211-1989《硫化橡胶与金属粘合强度的测定拉伸法》的标准，分别测定本申请实施例制备的氯丁胶粘剂在-10℃、80℃下放置3天后的粘接强度。
三、剥离强度
参照GB/T 7760-2003《硫化橡胶或热塑性橡胶与硬质板材站和强度的测定90°剥离法》的标准，测定在25℃下氯丁胶粘剂的剥离强度。
四、贮存稳定性
将本申请实施例和对比例制备的氯丁胶粘剂放入密闭容器内，在室温条件下保存3个月，观察是否发现胶层分层、出现沉淀的现象，并参照GB/T7760-2003《硫化橡胶或热塑性橡胶与硬质板材站和强度的测定90°剥离法》的标准，测定3个月后的氯丁胶粘剂的剥离强度。
表3：性能检测数据表
由表3性能检测结果可知，本申请制备的氯丁胶粘剂具有优异的粘接性能，并且在高温和低温下使用仍具有优异的粘接强度和剥离强度。在本申请实施例1-3中，使用不同使用量的羧基化氯丁橡胶和氯丁橡胶复配混合，增强氯丁胶粘剂体系的交联程度，提高氯丁胶粘剂的粘接力和高温粘接强度。由性能检测结果可知，本申请实施例1-3制备的氯丁胶粘剂的贮存稳定性也很好，未明显出现分层、沉淀等现象，这可能是因为混合溶剂中的乙酸乙酯可以降低轻质氧化镁、氧化锌和白炭黑的表面能，从而减少颗粒的团聚，从而提高氯丁胶粘剂的贮存稳定性。
由实施例4、5和实施例1的检测结果相比较可知，在实施例1中添加防老剂和白炭黑可以提高氯丁胶粘剂的粘接性能，说明白炭黑不仅可以提高氯丁胶粘剂的强度，同时白炭黑填充到氯丁胶粘剂体系中，可以填补氯丁胶粘剂与基材的缝隙，从而减少氯丁胶粘剂胶膜的脱落和开裂，提高氯丁胶粘剂的抗撕裂强度和抗张强度，进一步提高氯丁胶粘剂的粘接强度和高温粘接力。
实施例6-7和实施例1的性能检测结果可知，使用不同粒径的轻质氧化镁也会对氯丁胶粘剂的性能产生影响，其中实施例1使用的轻质氧化镁的粒径更优。
由实施例8-10可知，在氯丁胶粘剂中添加聚乙二醇和钛酸酯偶联剂，由性能检测结果可知，氯丁胶粘剂的粘接强度、剥离强度和贮存稳定性能均得到提升，进一步说明聚乙二醇和钛酸酯偶联剂对氧化锌的改性，促进氧化锌均匀分散在氯丁胶粘剂体系中，减少氯丁胶粘剂出现分层、沉淀的现象。聚乙二醇和钛酸酯偶联剂对氧化锌的改性，促使氧化锌更好的和氯丁橡胶反应生成网状结构，提高氯丁胶粘剂的交联程度，进一步提高氯丁胶粘剂的粘接强度和高温粘接力的稳定性。在实际使用中发现，钛酸酯偶联剂还可以促进氯丁胶粘剂更好的与基材结合，减少氯丁胶粘剂低温使用时容易变脆、开裂的现象，进一步提高氯丁胶粘剂的耐温性能。
由实施例11-13可知，在氯丁胶粘剂体系中添加1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑，由性能检测结果可知，氯丁胶粘剂的综合性能得到提升，因此可以说明1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑对白炭黑的改性作用，可以促使白炭黑均匀、稳定的分散在氯丁胶粘剂体系中，减少氯丁胶粘剂贮存一定时间后出现分层、沉淀的现象，进一步提高氯丁胶粘剂粘接力稳定性和储存稳定性。
由实施例14-16可知，在氯丁胶粘剂体系中添加硬脂酸钠，由性能检测结果可知，氯丁胶粘剂的综合性能明显得到提升，胶粘剂胶膜更光滑、细腻。进一步说明轻质氧化镁与硬脂酸钠的交联反应，提高轻质氧化镁与基材的润湿性能，促使轻质氧化镁均匀结合在基材的表面，减少氯丁胶粘剂高温失粘、低温变脆开裂的现象，进一步提高氯丁胶粘剂的粘接强度和剥离强度。
由对比例1可知，在氯丁胶粘剂中不使用羧基化氯丁橡胶，由性能检测结果可知，氯丁胶粘剂的粘接性能和高温粘接力均有下降，进一步说明羧基化氯丁橡胶对氯丁胶粘剂耐热性的改善作用至关重要。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (9)
1.一种氯丁胶粘剂，其特征在于，包括以下重量份的原料：氯丁橡胶10-20份，羧基化氯丁橡胶5-10份，酚醛树脂5-13份，混合溶剂65-83份，轻质氧化镁0.5-2.8份，促进剂M 0.1-0.5份，氧化锌0.1-0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种氯丁胶粘剂，其特征在于：所述氯丁胶粘剂原料还包括聚乙二醇0.3-0.8份，钛酸酯偶联剂1-3份。
3.根据权利要求1所述的一种氯丁胶粘剂，其特征在于：所述氯丁胶粘剂原料还包括防老剂264 0.1-0.5份，白炭黑0.5-1.5份。
4.根据权利要求3所述的一种氯丁胶粘剂，其特征在于：所述氯丁胶粘剂原料还包括1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑0.1-0.3份。
5.根据权利要求1所述的一种氯丁胶粘剂，其特征在于：所述氯丁胶粘剂原料还包括硬脂酸钠1-3份。
6.根据权利要求1所述的一种氯丁胶粘剂，其特征在于：所述混合溶剂包括以下重量份的原料：甲苯20-36份，汽油23-35份，乙酸乙酯9-24份。
7.根据权利要求1所述的一种氯丁胶粘剂，其特征在于：所述轻质氧化镁的粒径为30nm-80nm。
8.一种如权利要求1-7任一所述的氯丁胶粘剂的制备方法，其特征在于：包括以下具体步骤：
先将混合溶剂与酚醛树脂、轻质氧化镁混合，升温至40-50℃，形成混合初料，冷却后加入氯丁橡胶、羧基化氯丁橡胶、促进剂和氧化锌，混合反应，制得氯丁胶粘剂。
9.根据权利要求8所述的一种氯丁胶粘剂的制备方法，其特征在于：预先将氧化锌和聚乙二醇混合研磨后，形成氧化锌浆体，然后在氧化锌浆体中加入无水乙醇和钛酸酯偶联剂，研磨后形成改性氧化锌。
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