CN115093819B - 复合板连接用胶粘剂及其应用方法 - Google Patents
复合板连接用胶粘剂及其应用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115093819B CN115093819B CN202210775042.7A CN202210775042A CN115093819B CN 115093819 B CN115093819 B CN 115093819B CN 202210775042 A CN202210775042 A CN 202210775042A CN 115093819 B CN115093819 B CN 115093819B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adhesive
- parts
- aerogel particles
- composite
- silica fume
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 89
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 37
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 14
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005304 joining Methods 0.000 claims description 8
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 6
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- MTEZSDOQASFMDI-UHFFFAOYSA-N 1-trimethoxysilylpropan-1-ol Chemical compound CCC(O)[Si](OC)(OC)OC MTEZSDOQASFMDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract description 28
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 11
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LAMUXTNQCICZQX-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropan-1-ol Chemical compound OCCCCl LAMUXTNQCICZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical group CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27D—WORKING VENEER OR PLYWOOD
- B27D1/00—Joining wood veneer with any material; Forming articles thereby; Preparatory processing of surfaces to be joined, e.g. scoring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B80/00—Architectural or constructional elements improving the thermal performance of buildings
- Y02B80/10—Insulation, e.g. vacuum or aerogel insulation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本申请涉及胶粘剂技术领域，具体公开了一种复合板连接用胶粘剂及其应用方法。复合板连接用胶粘剂的组分包括A料、B料和C料，A料包括如下重量份的组分：环氧树脂100‑120份，硅烷偶联剂4‑8份，阻燃剂8‑12份，B料的组分包括聚酰胺固化剂、引发剂、稀释剂和硅气凝胶颗粒，C料的组分包括刚性填充剂、二异氰酸酯和弹性填充剂。本申请通过弹性填充剂的交联产物和二异氰酸酯共同增大硅气凝胶颗粒移动时受到的阻力，并利用硅烷偶联剂在硅气凝胶颗粒表面形成的有机包覆层改善了硅气凝胶颗粒与环氧树脂之间的相容性，从而抑制了硅气凝胶颗粒在胶粘剂中的浮动，提高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于提高复合板的隔热性能。
Description
技术领域
本申请涉及胶粘剂技术领域，更具体地说，它涉及一种复合板连接用胶粘剂及其应用方法。
背景技术
气凝胶是指通过溶胶-凝胶法，用一定的干燥方式使气体取代凝胶中的液相而形成的一种纳米级多孔固态材料，气凝胶中的空气含量极高，而空气是良好的隔热材料，因此气凝胶能够有效减小材料的导热系数。目前，在建筑外部装饰中，以气凝胶作为填充物的复合板较为常见，这类复合板通常将含有气凝胶的物料压制为芯材板，再在芯材板的表面粘接金属板，通过金属板对芯材板进行防护。在加工这一类复合板时，为了对金属板起到更好的粘结效果，常采用环氧树脂胶水作为粘结剂。同时，为了进一步改善复合板的保温隔热性能，还可以在环氧树脂体系中也添加气凝胶，以进一步降低复合板的导热系数。
相关技术中有一种复合板连接用胶粘剂，由A料和B料按照1:1的重量比混合而成，A料包括如下重量份的组分：环氧树脂100-120份，阻燃剂8-12份，B料包括如下重量份的组分：聚酰胺固化剂100份，稀释剂20份，硅气凝胶颗粒1份，环氧树脂为液体双酚A型缩水甘油醚环氧树脂，稀释剂为环氧氯丙烷。当需要对芯材板与金属板进行粘接时，操作人员将A料与B料混合均匀，得到复合板连接用胶粘剂，然后将复合板连接用胶粘剂涂覆到基板表面，经过压延辊轧平后得到芯材板。接着，操作人员将芯材板与金属板贴合，经过热风烘烤和加压复合后得到复合板。
针对上述中的相关技术，发明人认为，当使用相关技术中的复合板连接用胶粘剂对金属板进行粘接时，由于硅气凝胶颗粒的密度相对较小，且硅气凝胶颗粒与环氧树脂的相容性不佳，因此当胶粘剂未完全固化时，硅气凝胶颗粒容易在胶粘剂中浮动，导致硅气凝胶颗粒分布不均，影响复合板的隔热性能。
发明内容
相关技术中，当胶粘剂未完全固化时，硅气凝胶颗粒容易在胶粘剂中浮动，导致硅气凝胶颗粒分布不均，影响复合板的隔热性能。为了改善这一缺陷，本申请提供一种复合板连接用胶粘剂及其应用方法。
第一方面，本申请提供一种复合板连接用胶粘剂，采用如下的技术方案：
一种复合板连接用胶粘剂，所述复合板连接用胶粘剂的组分包括A料、B料和C料，所述A料包括如下重量份的组分：环氧树脂100-120份，硅烷偶联剂4-8份，阻燃剂8-12份，所述B料的组分包括聚酰胺固化剂、引发剂、稀释剂和硅气凝胶颗粒，所述C料的组分包括刚性填充剂、二异氰酸酯和弹性填充剂，所述弹性填充剂为含有碳碳双键的有机物，所述稀释剂中含有水。
通过采用上述技术方案，当A料、B料和C料混合之后，硅烷偶联剂发生水解，并接枝在硅气凝胶颗粒表面，在硅气凝胶颗粒表面形成了有机包覆层。当A料、B料和C料混合并受到烘烤加热后，引发剂使得不饱和填充物的不同分子之间通过碳碳双键发生交联，同时环氧树脂发生固化。不饱和填充物的交联产物增大了胶粘剂的粘度，同时二异氰酸酯通过促进环氧树脂固化，也增大了胶粘剂的粘度，从而增大了硅气凝胶颗粒移动时受到的阻力。而硅烷偶联剂形成的有机包覆层则改善了硅气凝胶与环氧树脂之间的相容性，在不饱和填充物的交联产物、二异氰酸酯与硅烷偶联剂形成的有机包覆层共同作用下，硅气凝胶颗粒在胶粘剂中不容易发生浮动，从而提高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于提高复合板的隔热性能。
作为优选，所述A料包括如下重量份的组分：环氧树脂105-115份，硅烷偶联剂5-7份，阻燃剂9-11份。
通过采用上述技术方案，优选了胶粘剂的原料配比，增加了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于改善复合板的隔热性能。
作为优选，所述稀释剂的组分包括硅溶胶和表面活性剂。
通过采用上述技术方案，在烘烤固化的过程中，硅溶胶失去水分，剩余的二氧化硅胶体粒子附着在硅气凝胶颗粒的表面，不仅增大了硅气凝胶颗粒的密度，而且增加了硅气凝胶颗粒与硅烷偶联剂之间的结合位点数量，从而阻碍了硅气凝胶颗粒在胶粘剂中的浮动，高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于提高复合板的隔热性能。另外，硅溶胶中的水能够与C料中的二异氰酸酯发生反应，并产生二氧化碳气体，表面活性剂能够使二氧化碳形成相对稳定的气泡，气泡中的二氧化碳气体的导热系数低于环氧树脂，从而改善了复合板的保温隔热性能。二异氰酸酯与水反应的最终产物为取代脲，取代脲能够增加胶粘剂的内聚能，从而弥补了胶粘剂因产生气泡而损失的力学性能。
作为优选，所述稀释剂包括如下重量份的组分：硅溶胶6-8份，十二烷基硫酸钠6-10份，环氧氯丙烷8-12份。
通过采用上述技术方案，环氧氯丙烷能够与硅溶胶中的水反应生成3-氯丙二醇，3-氯丙二醇中的羟基能与二氧化硅胶体粒子表面的羟基形成氢键，并随二氧化硅胶体粒子一起附着到硅气凝胶颗粒的表面。3-氯丙二醇在高温环境下还能够分解产生不可燃的氯化氢气体，从而改善了复合板的阻燃性能。
作为优选，所述弹性填充剂为乙烯基硅油和硅橡胶粉的混合物，所述硅橡胶粉为未经硫化处理的硅橡胶的粉碎产物。
通过采用上述技术方案，乙烯基硅油和硅橡胶粉的交联产物提高了胶粘剂的粘度，限制了硅气凝胶颗粒的移动，提高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于提高复合板的隔热性能。另外，乙烯基硅油和硅橡胶粉的交联产物能够增加胶粘剂固化物的弹性，增强了胶粘剂固化物对温度应力的抵抗效果，减少了胶粘剂固化物的力学性能在高温环境中产生的损失，改善了胶粘剂固化物的耐高温性能。
作为优选，所述引发剂选用偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰。
通过采用上述技术方案，偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰均可引发弹性填充剂的交联，而偶氮二异丁腈在引发交联的同时还能够产生氮气，氮气能够在胶粘剂固化物中形成气泡，从而降低了胶粘剂固化物的导热系数，有助于改善复合板的保温隔热效果。
作为优选，所述硅烷偶联剂选用乙烯基三乙氧基硅烷。
通过采用上述技术方案，乙烯基三乙氧基硅烷能够向硅气凝胶颗粒表面引入乙烯基，而乙烯基在引发剂的作用下能够与弹性填充剂发生交联，弹性填充剂限制了硅气凝胶颗粒在胶粘剂中的浮动，从而提高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于提高复合板的隔热性能。
作为优选，所述刚性填充剂为硅灰或改性硅灰，所述改性硅灰表面接枝有环氧基团的硅灰。
通过采用上述技术方案，硅灰和改性硅灰均可作为刚性填充剂使用，而改性硅灰表面的环氧基能够与环氧树脂共同发生固化，从而提高了刚性填充剂与环氧树脂之间的相容性，减少了胶粘剂固化物中的结构缺陷，有助于减少胶粘剂固化物的力学性能在高温环境中产生的损失，改善了复合板的耐热性能。
作为优选，所述刚性填充剂按照如下方法制备：
(1)将硅灰、水和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷混合均匀，静置2-3h后得到硅灰分散液；
(2)对硅灰分散液进行真空干燥，得到改性硅灰。
通过采用上述技术方案，本申请通过γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷对硅灰进行处理，利用γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的水解将环氧基接枝到了硅灰表面，得到了改性硅灰。
第二方面，本申请提供一种复合板连接用胶粘剂的应用方法，采用如下的技术方案。
一种复合板连接用胶粘剂的应用方法，包括以下步骤：
(1)将A料、B料、C料混合均匀，得到复合板连接用胶粘剂，然后将复合板连接用胶粘剂涂覆到基板表面，经过压延辊轧平后得到芯材板；
(2)将芯材板的一侧与金属板贴合，经过热风烘烤和加压复合后等待胶粘剂自然干燥，再按照同样的方法在芯材板的另一侧粘接金属板，得到复合板，本步骤中，金属板为铝板、钢板或钛板。
通过采用上述技术方案，本申请先以基板作为胶粘剂的载体，并通过胶粘剂对基板与金属板进行粘合，得到了复合板。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请通过弹性填充剂的交联产物和二异氰酸酯共同增大硅气凝胶颗粒移动时受到的阻力，并利用硅烷偶联剂在硅气凝胶颗粒表面形成的有机包覆层改善了硅气凝胶颗粒与环氧树脂之间的相容性，从而抑制了硅气凝胶颗粒在胶粘剂中的浮动，提高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于提高复合板的隔热性能。
2、本申请中优选硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷能够向硅气凝胶颗粒表面引入乙烯基，乙烯基在引发剂的作用下与弹性填充剂发生交联，弹性填充剂自身的重量限制了硅气凝胶颗粒在胶粘剂中的浮动，从而提高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于提高复合板的隔热性能。
3、本申请的方法，先以基板作为胶粘剂的载体，并通过胶粘剂对基板与金属板进行粘合，得到了复合板。
具体实施方式
以下结合实施例、制备例和对比例对本申请作进一步详细说明，本申请涉及的原料均可通过市售获得。
改性硅灰的制备例
以下以制备例1为例说明。
制备例1
本制备例中，改性硅灰按照以下方法制备：(1)将200g硅灰、400g水和30gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷混合均匀，静置2.5h后得到硅灰分散液；
(2)对硅灰分散液进行真空干燥，得到改性硅灰。
实施例
实施例1-5
以下以实施例1为例进行说明。
实施例1
本实施例中，复合板连接用胶粘剂由A料、B料、C料按照1:1:1的重量比混合而成，A料的组分包括1000g环氧树脂、40g硅烷偶联剂、80g阻燃剂；B料的组分包括1000g聚酰胺固化剂、50g引发剂、220g稀释剂和10g硅气凝胶颗粒；C料的组分包括150g刚性填充剂、50g二异氰酸酯和150g弹性填充剂。环氧树脂为液体双酚A型缩水甘油醚环氧树脂，硅烷偶联剂为甲基三乙氧基硅烷，阻燃剂为聚磷酸铵，聚酰胺固化剂选用聚酰胺固化剂650，引发剂选用过氧化二苯甲酰，稀释剂由200g水和20g十二烷基硫酸钠混合而成，刚性填充剂为平均粒径1.4μm的硅灰，二异氰酸酯选用二苯基甲烷二异氰酸酯，弹性填充剂由甲基硅油和经过硫化处理的硅橡胶粉按照3：5的重量比混合而成，硅气凝胶颗粒由二氧化硅气凝胶破碎至平均粒径为230μm后得到。
本实施例中，复合板连接用胶粘剂的应用方法包括如下步骤：
(1)将A料、B料、C料混合均匀，得到复合板连接用胶粘剂，然后将复合板连接用胶粘剂涂覆到基板表面，经过压延辊轧平后得到芯材板；本步骤中，基板为气凝胶保温板。
(2)将芯材板的一侧与金属板贴合，经过热风烘烤和加压复合后等待胶粘剂自然干燥，再按照同样的方法在芯材板的另一侧粘接金属板，得到复合板，本步骤中，金属板为钢板。
如表1,实施例1-5的不同之处主要在于复合板连接用胶粘剂的原料配比不同。
表1
实施例6
本实施例与实施例3的不同之处在于，稀释剂由200g硅溶胶和20g十二烷基硫酸钠混合而成，硅溶胶中水的质量分数为80％。
实施例7
本实施例与实施例6的不同之处在于，稀释剂由200g硅溶胶、160g环氧氯丙烷和20g十二烷基硫酸钠混合而成。
实施例8
本实施例与实施例7的不同之处在于，弹性填充剂由乙烯基硅油和未经过硫化处理的硅橡胶粉按照3：5的重量比混合而成。
实施例9
本实施例与实施例8的不同之处在于，引发剂选用偶氮二异丁腈。
实施例10
本实施例与实施例9的不同之处在于，胶粘剂组分中的硅烷偶联剂选用乙烯基三乙氧基硅烷。
实施例11
本实施例与实施例3的不同之处在于，刚性填充剂为制备例1的改性硅灰。
对比例
对比例1
一种复合板连接用胶粘剂，由A料和B料按照1:1的重量比混合而成，A料包括如下重量的组分：环氧树脂110kg，阻燃剂10kg，B料包括如下重量的组分：聚酰胺固化剂100kg，稀释剂20kg，硅气凝胶颗粒1kg，环氧树脂为液体双酚A型缩水甘油醚环氧树脂，稀释剂为环氧氯丙烷。
对比例2
本对比例与实施例3的不同之处在于，复合板连接用胶粘剂的组分不包括硅烷偶联剂。
对比例3
本对比例与实施例3的不同之处在于，复合板连接用胶粘剂的组分不包括引发剂。
对比例4
本对比例与实施例3的不同之处在于，复合板连接用胶粘剂的组分不包括二异氰酸酯。
对比例5
本对比例与实施例3的不同之处在于，稀释剂为300g环氧氯丙烷。
性能检测试验方法试样制备：使用厚度为4.5mm的铬钢板作为金属板，厚度为3mm的气凝胶板材作为基板，使用各实施例(对比例)的复合板连接用胶粘剂对铬钢板和气凝胶板材进行粘接，得到用于测试隔热性能和耐高温性能的试样。其中，气凝胶板材符合《GB/T34336-2017纳米孔气凝胶复合绝热制品》中关于板材性能的规定，胶粘剂形成的胶层平均厚度为3mm。
一、隔热性能
操作步骤：
(1)将气凝胶板材置于两块金属板之间，并在气凝胶板材和金属板之间涂刷润滑油以驱除空气，然后参照《GB/T 10294保温材料导热系数/热导率热阻测试》，将气凝胶板材和金属板作为一个整体进行导热系数的测试，结果记为λ1；
(2)参照《GB/T 10294保温材料导热系数/热导率热阻测试》对试样进行导热系数的测试，结果记为λ2；
(3)根据λ1和λ2计算隔热性能的提升率，结果见表2。
隔热性能提升率按照如下公式进行计算：
表2
| 样本 | 隔热性能提升率/％ | 样本 | 隔热性能提升率/％ |
| 实施例1 | 34.6 | 实施例9 | 41.2 |
| 实施例2 | 34.8 | 实施例10 | 42.6 |
| 实施例3 | 35.1 | 实施例11 | 35.4 |
| 实施例4 | 35.0 | 对比例1 | 11.9 |
| 实施例5 | 34.8 | 对比例2 | 27.4 |
| 实施例6 | 37.4 | 对比例3 | 29.6 |
| 实施例7 | 37.3 | 对比例4 | 28.5 |
| 实施例8 | 39.4 | 对比例5 | 31.2 |
二、耐高温性能
参照《GB/T 7124-2008胶粘剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)》进行测试，操作步骤如下：
(1)在25℃对试样进行拉伸剪切强度的测试，得到W1；
(2)将试样在200℃的氩气氛围中放置24h，然后取出试样并等待试样自然冷却；
(3)再次对试样进行拉伸剪切强度的测试，得到W2；
(4)根据W1和W2计算拉伸剪切强度的损耗率，结果见表3。
拉伸剪切强度的损耗率按照如下公式进行计算：
表3
| 样本 | 拉伸剪切强度损耗率/％ |
| 实施例3 | 15.82 |
| 实施例11 | 6.37 |
| 对比例1 | 19.84 |
三、阻燃性能
将复合板连接用胶粘剂在模具中固化，制成厚度5mm的条状试样，然后参照《GB/T2406.2塑料-用氧指数法测定燃烧行为-第二部分：室温试验》，进行极限氧指数的测试，结果见表4。
表4
| 样本 | 极限氧指数/％ |
| 实施例3 | 24.4 |
| 实施例6 | 24.6 |
| 实施例7 | 26.3 |
| 对比例1 | 24.3 |
结合实施例1-5和对比例1并结合表2、表3、表4可以看出，实施例1-5测得的隔热性能提升率均大于对比例1，说明本申请的胶粘剂更有助于改善复合板的隔热性能。同时，本申请的胶粘剂与对比例1的胶粘剂相比，具有相近的阻燃性能和更好的耐热性能。
结合实施例3和对比例2并结合表2可以看出，当胶粘剂的组分中缺乏硅烷偶联剂时，硅气凝胶颗粒与环氧树脂之间的相容性不佳，导致硅气凝胶颗粒容易在胶粘剂中发生浮动，降低了硅气凝胶颗粒分散的均匀度，不利于提升复合板的隔热性能。
结合实施例3和对比例3并结合表2可以看出，当胶粘剂的组分中缺乏引发剂时，不饱和填充物难以发生交联，因此胶粘剂的粘度有限，对比例3的硅气凝胶颗粒相对于实施例3更容易发生浮动，降低了硅气凝胶颗粒分散的均匀度，不利于提升复合板的隔热性能。
结合实施例3和对比例4并结合表2可以看出，当胶粘剂的组分中缺乏二异氰酸酯时，环氧树脂的固化相对较慢，且粘性相对低，因此硅气凝胶颗粒容易在胶粘剂中发生浮动，降低了硅气凝胶颗粒分散的均匀度，不利于提升复合板的隔热性能。
结合实施例3、对比例5并结合表2可以看出，当胶粘剂中的稀释剂不包含水时，二异氰酸酯与水反应生成的二氧化碳明显减少，导致胶粘剂固化物中的气泡含量减少，不利于提高复合板的隔热性能。
结合实施例3、实施例6并结合表2可以看出，实施例6测得的隔热性能提升率大于实施例3，说明硅溶胶中的二氧化硅胶体粒子附着在硅气凝胶颗粒的表面后，不仅增大了硅气凝胶颗粒的密度，而且增加了硅气凝胶颗粒与硅烷偶联剂之间的结合位点数量，从而阻碍了硅气凝胶颗粒在胶粘剂中的浮动，有利于提升复合板的隔热性能。
结合实施例6、实施例7并结合表4可以看出，实施例7测得的极限氧指数高于实施例6，说明环氧氯丙烷与硅溶胶中的水反应生成了3-氯丙二醇，而3-氯丙二醇附着到了硅气凝胶颗粒的表面。3-氯丙二醇在燃烧测试中分解产生了不可燃的氯化氢气体，使得极限氧指数降低，从而有助于改善复合板的阻燃性能。
结合实施例7、实施例8并结合表2可以看出，实施例8测得的隔热性能提升率高于实施例7，说明乙烯基硅油和硅橡胶粉的交联产物提高了胶粘剂的粘度，限制了硅气凝胶颗粒的浮动，提高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，改善了复合板的隔热性能。
结合实施例8、实施例9并结合表2可以看出，实施例9测得的隔热性能提升率高于实施例8，说明偶氮二异丁腈在引发交联的同时产生的氮气在胶粘剂固化物中形成气泡，从而降低了胶粘剂固化物的导热系数，有助于改善复合板的保温隔热效果。
结合实施例10、实施例9并结合表2可以看出，实施例10测得的隔热性能提升率高于实施例9，说明乙烯基在引发剂的作用下与弹性填充剂发生了交联，弹性填充剂限制了硅气凝胶颗粒在胶粘剂中的上浮，从而提高了硅气凝胶颗粒分布的均匀度，有助于提高复合板的隔热性能。
结合实施例3、实施例11并结合表3可以看出，实施例11测得的拉伸剪切强度损耗率低于实施例3，说明改性硅灰表面的环氧基能够与环氧树脂共同发生固化，从而提高了刚性填充剂与环氧树脂之间的相容性，减少了胶粘剂固化物中的结构缺陷，有助于减少胶粘剂固化物的力学性能在高温环境中产生的损失，改善了复合板的耐热性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (5)
1.一种复合板连接用胶粘剂，其特征在于，所述复合板连接用胶粘剂的组分包括A料、B料和C料，所述A料包括如下重量份的组分：环氧树脂100-120份，硅烷偶联剂4-8份，阻燃剂8-12份，所述B料的组分包括聚酰胺固化剂、引发剂、稀释剂和硅气凝胶颗粒，所述C料的组分包括刚性填充剂、二异氰酸酯和弹性填充剂，所述弹性填充剂为含有碳碳双键的有机物，所述稀释剂中含有水；所述稀释剂的组分包括硅溶胶和表面活性剂；所述稀释剂包括如下重量份的组分：硅溶胶6-8份，十二烷基硫酸钠6-10份，环氧氯丙烷8-12份；所述弹性填充剂为乙烯基硅油和硅橡胶粉的混合物，所述硅橡胶粉为未经硫化处理的硅橡胶的粉碎产物；所述引发剂选用偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰；所述硅烷偶联剂选用乙烯基三乙氧基硅烷。
2.根据权利要求1所述的复合板连接用胶粘剂，其特征在于，所述A料包括如下重量份的组分：环氧树脂105-115份，硅烷偶联剂5-7份，阻燃剂9-11份。
3.根据权利要求1所述的复合板连接用胶粘剂，其特征在于，所述刚性填充剂为硅灰或改性硅灰，所述改性硅灰表面接枝有环氧基团的硅灰。
4.根据权利要求3所述的复合板连接用胶粘剂，其特征在于，所述刚性填充剂按照如下方法制备：
（1）将硅灰、水和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷混合均匀，静置2-3h后得到硅灰分散液；
（2）对硅灰分散液进行真空干燥，得到改性硅灰。
5.根据权利要求1-4任一所述的复合板连接用胶粘剂的应用方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将A料、B料、C料混合均匀，得到复合板连接用胶粘剂，然后将复合板连接用胶粘剂涂覆到基板表面，经过压延辊轧平后得到芯材板；
（2）将芯材板的一侧与金属板贴合，经过热风烘烤和加压复合后等待胶粘剂自然干燥，再按照同样的方法在芯材板的另一侧粘接金属板，得到复合板，本步骤中，金属板为铝板、钢板或钛板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210775042.7A CN115093819B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 复合板连接用胶粘剂及其应用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210775042.7A CN115093819B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 复合板连接用胶粘剂及其应用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115093819A CN115093819A (zh) | 2022-09-23 |
| CN115093819B true CN115093819B (zh) | 2024-03-15 |
Family
ID=83294107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210775042.7A Active CN115093819B (zh) | 2022-07-01 | 2022-07-01 | 复合板连接用胶粘剂及其应用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115093819B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115522209B (zh) * | 2022-10-09 | 2024-01-30 | 浙江丰业集团有限公司 | 一种钢材强化处理液及钢材处理工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006035709A1 (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | エポキシ樹脂組成物および物品 |
| CN103627330A (zh) * | 2012-08-29 | 2014-03-12 | 卢清友 | 一种复合胶料 |
| CN107446538A (zh) * | 2016-05-31 | 2017-12-08 | 桂林市新美环保科技有限公司 | 一种硅醇基双组份水性聚氨酯木材胶粘剂及其制备方法 |
| CN108424731A (zh) * | 2018-04-08 | 2018-08-21 | 俞小峰 | 一种压敏胶的制备方法 |
| CN113755123A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-07 | 安徽科昂纳米科技有限公司 | 一种绝热型环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101148572B (zh) * | 2007-11-12 | 2011-05-25 | 武汉市科达云石护理材料有限公司 | 环氧基防滑胶及其制备方法 |
-
2022
- 2022-07-01 CN CN202210775042.7A patent/CN115093819B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006035709A1 (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | エポキシ樹脂組成物および物品 |
| CN103627330A (zh) * | 2012-08-29 | 2014-03-12 | 卢清友 | 一种复合胶料 |
| CN107446538A (zh) * | 2016-05-31 | 2017-12-08 | 桂林市新美环保科技有限公司 | 一种硅醇基双组份水性聚氨酯木材胶粘剂及其制备方法 |
| CN108424731A (zh) * | 2018-04-08 | 2018-08-21 | 俞小峰 | 一种压敏胶的制备方法 |
| CN113755123A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-07 | 安徽科昂纳米科技有限公司 | 一种绝热型环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| SiO2 气凝胶隔热涂层织物的制备及性能研究;贺香梅等;表面技术;第43卷(第3期);第95-100页 * |
| 硅溶胶的有机化改性及其在胶粘剂中的应用;冯金辉等;新型建筑材料(第09期);第58-61页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115093819A (zh) | 2022-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107779147B (zh) | 一种高强度环氧蜂窝胶及其制备方法 | |
| CN115093819B (zh) | 复合板连接用胶粘剂及其应用方法 | |
| CN1272401C (zh) | 一种防火板及其制备工艺 | |
| CN111892857A (zh) | 一种工业管道防腐粉末涂料及其制备方法 | |
| CN116694007A (zh) | 一种与金属粘合全氟醚橡胶材料 | |
| CN114315245B (zh) | 一种保温混凝土及其制备工艺 | |
| CN108676537A (zh) | 一种电子产品用防水密封胶 | |
| CN114133913A (zh) | 一种废糖蜜基高强度环保无醛胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN112680163A (zh) | 一种单组分改性硅酮阻燃密封胶及其制备方法 | |
| CN110643320A (zh) | 双组份改性聚氨酯胶粘剂 | |
| CN116162440B (zh) | 一种聚磷腈橡胶与金属粘接用底涂胶、制备方法及应用 | |
| CN112457594A (zh) | 一种用于冰箱门壳的复合材料及其制备方法 | |
| CN116042039B (zh) | 一种石墨烯散热阻尼涂料及其制备方法 | |
| CN116426242B (zh) | 一种单组分室温硫化脱醇光伏边框密封胶 | |
| CN115820166B (zh) | 一种聚磷腈橡胶与金属粘接用胶粘剂、制备方法及应用 | |
| CN114455885B (zh) | 一种无机膨胀蛭石复合材料保温板及其制备方法 | |
| CN116144319B (zh) | 一种快速固化单组分导热有机聚硅氧烷组合物及其制备方法 | |
| CN115895389B (zh) | 一种导热抗冲击的复合陶瓷板及其制备方法 | |
| CN114574158A (zh) | 一种用于无机纤维棉板的大豆无醛胶及其制备方法 | |
| CN116922904B (zh) | 一种具有防滑性能的pvc地板及其制备方法 | |
| CN113072902B (zh) | 一种适用于汽车皮革粘合的单组分氯丁胶粘合剂 | |
| CN114686000A (zh) | 玻璃纤维涂布用加成型液体硅橡胶及其制备方法 | |
| CN117659709A (zh) | 一种发泡硅胶棉及其制备方法 | |
| CN115975570A (zh) | 一种防止彩钢板腐蚀的新型密封胶及其制备方法 | |
| CN116285860A (zh) | 一种高粘接性阻隔型双组分硅酮密封胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |