CN116426066B - 一种提高tpe材料耐磨性能的方法及其产品 - Google Patents

一种提高tpe材料耐磨性能的方法及其产品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种提高TPE材料耐磨性能的方法及其产品。TPE材料的原料组成包括SEBS、白油和聚烯烃。以SEBS、白油和聚烯烃的总质量为100%计,本发明加入0.1%‑20%的由钛白粉和无机次磷酸盐组成的复配物;复配物中,钛白粉和无机次磷酸盐的质量比为0.01‑20:1。本发明方法可有效提高TPE材料的耐磨性能。

Description

一种提高TPE材料耐磨性能的方法及其产品
技术领域
本发明涉及新材料领域,具体涉及一种提高TPE材料耐磨性能的方法及其产品。
背景技术
热塑性弹性体(TPE)材料,其基本组成为SEBS(Styrene Ethylene ButyleneStyrene,一种以聚苯乙烯为末端段,以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物)、白油和聚烯烃,它是一类具有通用塑料加工性能,但产品有着类似交联橡胶弹性性能的高分子合金材料。
SEBS分子结构中的双键被饱和,因此具有耐老化的特性;组成中不含卤素,它安全无毒、稳定性好、质地柔软、外观漂亮、手感舒适、回弹性能好和很强的防湿滑性,完全避免了软质PVC(聚氯乙烯)比重大、手感僵硬滑腻、稳定剂毒性强、增塑剂渗析、皮质硬度随环境变化明显等缺点。
热塑性弹性体也不同于普通橡胶,橡胶交联后不能被回收利用,而热塑性弹性体具有可回收性和重复加工性,具有环保的特点。因此TPE材料目前作为线缆材料、注塑包胶材料等,广泛应用于日用消费产品、智能手机、电动汽车、电子产品以及机器人领域,特别是应用在低温、耐老化及需要良好触感的领域。
在一些特殊的应用领域,还要求材料具有好的耐磨性能。但对于基于SEBS和聚烯烃的常规TPE材料,由于没有经过硫化,其耐磨性较差,无法满足这些应用领域的耐磨要求。因此,在这些应用领域,通常使用耐磨性能较好的TPU(热塑性聚氨酯弹性体)材料,但TPU材料存在耐温性差、难加工、成本高易水解等特点,因此其应用领域也受限。而TPE材料除了耐磨性较差外,其他性能都较好,因此有必要提高TPE材料的耐磨性,开发耐磨TPE材料。
已报道了一些提高TPE材料的耐磨性的方法,如在TPE材料中加入耐磨组分形成复合材料,例如加入尼龙、TPU等材料,但这些耐磨组分需要在较大的添加量才能取得一些效果,而且这些组分与TPE的相容性不好,在提高耐磨性的同时会降低其它性能;也有报道尝试微交联的方法,但这将在材料中形成凝胶,降低TPE的力学性能,交联方法的引入也使得TPE失去了热塑性材料的意义。因此需要开发提高耐磨,同时不降低其它性能的方法。
本发明的主要目的针对基于SEBS的TPE材料,提高材料的耐磨性能,同时对其它性能影响较小,开发耐磨性能优异的TPE材料。
发明内容
本发明针对基于SEBS、白油和聚烯烃的TPE材料耐磨性差的问题,提供了一种利用钛白粉和无机次磷酸盐的复配物来提高TPE材料耐磨性的方法,同时对TPE材料的其它性能影响较小。
为解决现有TPE材料耐磨性能差的缺陷问题,发明人进行了广泛而深入的研究,结果发现可以利用钛白粉和无机次磷酸盐的协同作用,提高TPE材料的耐磨性,并且不明显恶化其它力学性能,从而有效解决这个问题。
从TPE材料的组成看,其基体是由SEBS、白油和聚烯烃组成,SEBS是通过SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)加氢得到,加氢后分子链结构上的丁二烯链段被饱和,TPE材料不需要经过硫化而具有弹性性能,但由于未经过硫化,材料的耐磨性较差。
要提高耐磨性,其中的一种方法是对材料进行交联,交联后材料的耐磨性能会大幅提高,但TPE材料组分中均不含可交联单元,不能通过交联来提高材料的耐磨性。有研究提出使用过氧化物对TPE材料进行微交联,以提高TPE材料的耐磨性,但这种微交联方法会导致凝胶,会降低材料的流动性和影响加工成型过程,而且这些凝胶不具有热塑性,这使得TPE材料失去了的热塑性材料的特点。另外的方法是让TPE材料和常规耐磨材料,如尼龙、TPU等材料复合,利用其它组分的耐磨性能来提升TPE的耐磨性,但这种复合的方法,由于存在TPE和耐磨组分间存在相容性的问题,导致耐磨性能提升而其它性能下降。因此,这些提高TPE材料耐磨性的方法并不令人满意。
基于此,发明人尝试了新的思路,通过在TPE材料引入少量无机微小粒径颗粒来提高TPE材料的耐磨性,经过大量实验发现,体系中加入少量的钛白粉和无机次磷酸盐,不仅可以提高TPE材料的耐磨性,而且对材料的其它性能影响较小。
具体技术方案如下:
一种提高TPE材料耐磨性能的方法,所述TPE材料的原料组成包括SEBS、白油和聚烯烃,以所述SEBS、所述白油和所述聚烯烃的总质量为100%计,加入0.1%-20%的由钛白粉和无机次磷酸盐组成的复配物;所述复配物中,钛白粉和无机次磷酸盐的质量比为0.01-20:1。
钛白粉的主要成分为二氧化钛,常用做塑料中的白色颜料。主要有锐钛矿型和金红石型两种,常用金红石型。其不溶于水,化学性质稳定,但在光照下可以催化化学反应,具有光化学活性。
无机次磷酸盐,其分子式如下所示:
其中,M代表金属离子,n代表金属离子M的价态。
由于应用于TPE中,无机次磷酸盐不能是水溶性的盐,式子中金属M通常指Al、Mg、Ca和Zn。无机次磷酸盐分子结构中P-H具有强的反应活性,是一种还原剂。同时,无机次磷酸盐还是一种阻燃剂,可以单独或与其它阻燃剂协同,对TPE材料阻燃。
实验发现,通过钛白粉和无机次磷酸金属盐的协同,既可以显著提高TPE或其复合物的耐磨性,又不明显降低材料的力学性能。而单独使用钛白粉或无机次磷酸盐,则没有明显改善TPE耐磨性的效果。而使用其它无机颗粒物,或单独使用,或复配使用,均未发现能提高TPE材料的耐磨性。显示了该复配体系对TPE材料耐磨的特殊作用。
经过研究,为使得TPE材料有较好抗耐磨性,所加入的钛白粉和无机次磷酸盐复配物的量为:以组成TPE的原料中的SEBS、白油和聚烯烃总质量的0.1%-20%计,既有较好的耐磨性,又不明显影响材料的其它性能,过高的添加量会影响TPE材料的其它性能,过低的添加量对耐磨性的改善有限。其中钛白粉与无机次磷酸金属盐的复配比例按质量计为0.01~20:1,过高或过低的比例会影响二者在提高TPE材料耐磨性能方面的协同作用。
作为优选,所述钛白粉为金红石型,其平均粒径D50满足0.1μm<D50<20μm,粒径过细分散困难,会引起团聚,过粗会导致力学性能下降,水分含量小于0.5wt%。
所述无机次磷酸盐应具有较低的水溶性,通常为二价或三价金属盐,可优选自次磷酸铝、次磷酸锌、次磷酸钙、次磷酸镁中的至少一种,优选的,其平均粒径D50满足0.1μm<D50<20μm,水分含量小于0.5wt%。
本发明的TPE材料中,SEBS、白油和聚烯烃等原料的加入比例可根据硬度和强度的需要进行调节。所述聚烯烃不做特别限定,可以是聚丙烯、聚乙烯、POE(乙烯-辛烯共聚物)和EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)等
本发明的TPE材料还可包括其它功能填料、润滑剂、抗氧剂、抗UV剂、颜料、阻燃剂、抗静电剂、相容剂等其它组分。
要发挥所述复配物的改善耐磨性的效果,还需把复配物均匀分散于TPE基体中。通过双螺杆挤出机,在挤出机中完成熔融共混和实现良好分散,并挤出造粒。也可以把钛白粉和无机次磷酸盐复配物制成高浓度母粒,然后直接使用。
在一优选例中,可采用以下操作步骤提高TPE材料耐磨性能:
a)在混合器中加入SEBS和白油,搅拌下完成对SEBS的充油;
b)加入聚烯烃、所述复配物以及可选择性加入的其它原料,搅拌使物料混合均匀;
c)在同向双螺杆挤出机中完成组合物的混合、塑化和挤出造粒。
评价钛白粉和无机次磷酸盐复配物对TPE或其复合物的耐磨性能的影响,通过把复配物添加到TPE或其复合物中,经历高温塑化过程,通过对比测试材料的耐磨性能及其它性能等综合评价协同体系的作用效果。
本发明还提供了由钛白粉和无机次磷酸盐组成的复配物在提高TPE材料耐磨性能中的应用,所述TPE材料的原料组成包括SEBS、白油和聚烯烃,以所述SEBS、所述白油和所述聚烯烃的总质量为100%计,所述复配物的加入量为0.1%-20%;所述复配物中,钛白粉和无机次磷酸盐的质量比为0.01-20:1。
作为一个总的发明构思,本发明还提供了一种耐磨的TPE材料,所述TPE材料的原料组成包括SEBS、白油和聚烯烃,以所述SEBS、所述白油和所述聚烯烃的总质量为100%计,所述TPE材料的原料组成还包括0.1%-20%的由钛白粉和无机次磷酸盐组成的复配物;所述复配物中,钛白粉和无机次磷酸盐的质量比为0.01-20:1。
上述应用和耐磨的TPE材料中,各技术方案和特征的优选可参考上述提高TPE材料耐磨性能的方法。
本发明与现有技术相比,有益效果有:
本发明所提供的利用钛白粉和无机次磷酸盐复配物提高TPE或其复合物的耐磨性的方法,克服了现有TPE耐磨性差的缺陷,所制备的TPE材料的泰伯磨耗大于1000转(磨破为止),具有好的耐磨性。而且通过组合物组成比例的调节,可以制备不同硬度和不同颜色的TPE材料,该组合物材料具有高耐磨性,而且还有高强度、良好触感等特点。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的操作方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1
(1)主要物料
(a)SEBS:科腾G1651;
(b)白油:浙江正源(68#白油);
(c)聚丙烯(PP):上海赛科(S1003);
(d)次磷酸铝:南通意特化工(B85A2X);平均粒径D50=8.0μm,水分含量=0.12wt%;
(e)钛白粉:杜邦(R902+);平均粒径D50=5.0μm,水分含量=0.10wt%;
(f)次磷酸钙:自制;平均粒径D50=10.0μm,水分含量=0.15wt%;
(2)SEBS的充油和高耐磨TPE体系的混配
在混合器中加入SEBS和白油,在低速搅拌下完成对SEBS的充油;再加入其它组分,在高速搅拌下使物料混合均匀;
(3)挤出造粒
在同向双螺杆挤出机中完成组合物的混合、塑化和挤出造粒;
(4)材料性能测试
把烘干好的物料在注塑机中注塑出各种测试标准所规定的标准试样,并进行相关材料性能的测试。
其中主要关注材料的拉伸性能、泰伯耐磨测试。实施例中各物料及配比见表1(如无特殊说明,表1中各原料组分用量均指质量份),所得到的材料性能测试结果见表1。
实施例2
实施过程与实施例1相同,改变钛白粉和无机次磷酸铝的比例,保持二者的总用量不变。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
实施例3
实施过程与实施例1相同,改变钛白粉和无机次磷酸铝的比例,保持二者的总用量不变。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
实施例4
实施过程与实施例1相同,保持钛白粉和无机次磷酸铝的比例不变,改变二者的总用量占比。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
实施例5
实施过程与实施例1相同,把次酸铝改为次磷酸钙。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
比较例1
实施过程与实施例1相同,除了不加入钛白粉和次磷酸铝。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
比较例2
实施过程与实施例1相同,除了只使用钛白粉。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
比较例3
实施过程与实施例1相同,除了只使用次磷酸铝。其它物料及配比见表1,所得到的材料结果见表1。
表1材料组成及性能结果
此外应理解,在阅读了本发明的上述描述内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种提高TPE材料耐磨性能的方法,所述TPE材料的原料组成包括SEBS、白油和聚烯烃,其特征在于,以所述SEBS、所述白油和所述聚烯烃的总质量为100%计,加入0.1%-20%的由钛白粉和次磷酸铝组成的复配物;所述复配物中,钛白粉和次磷酸铝的质量比为1:3-3:1;
所述钛白粉,其平均粒径D50满足0.1μm<D50<20μm;
所述次磷酸铝,其平均粒径D50满足0.1μm<D50<20μm。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述钛白粉为金红石型,水分含量小于0.5wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述次磷酸铝,水分含量小于0.5wt%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法包括步骤:
a)在混合器中加入SEBS和白油,搅拌下完成对SEBS的充油;
b)加入聚烯烃、所述复配物以及可选择性加入的其它原料,搅拌使物料混合均匀;
c)在同向双螺杆挤出机中完成组合物的混合、塑化和挤出造粒。
5.由钛白粉和次磷酸铝组成的复配物在提高TPE材料耐磨性能中的应用,所述TPE材料的原料组成包括SEBS、白油和聚烯烃,其特征在于,以所述SEBS、所述白油和所述聚烯烃的总质量为100%计,所述复配物的加入量为0.1%-20%;所述复配物中,钛白粉和次磷酸铝的质量比为1:3-3:1;
所述钛白粉,其平均粒径D50满足0.1μm<D50<20μm;
所述次磷酸铝,其平均粒径D50满足0.1μm<D50<20μm。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述钛白粉为金红石型,水分含量小于0.5wt%。
7.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述次磷酸铝,水分含量小于0.5wt%。
8.一种耐磨的TPE材料,所述TPE材料的原料组成包括SEBS、白油和聚烯烃,其特征在于,以所述SEBS、所述白油和所述聚烯烃的总质量为100%计,所述TPE材料的原料组成还包括0.1%-20%的由钛白粉和次磷酸铝组成的复配物;所述复配物中,钛白粉和次磷酸铝的质量比为1:3-3:1;
所述钛白粉,其平均粒径D50满足0.1μm<D50<20μm;
所述次磷酸铝,其平均粒径D50满足0.1μm<D50<20μm。
9.根据权利要求8所述的耐磨的TPE材料,其特征在于,所述钛白粉为金红石型,水分含量小于0.5wt%。
10.根据权利要求8所述的耐磨的TPE材料,其特征在于,所述次磷酸铝,水分含量小于0.5wt%。
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