CN110791030A - 一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法 - Google Patents
一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110791030A CN110791030A CN201911224038.6A CN201911224038A CN110791030A CN 110791030 A CN110791030 A CN 110791030A CN 201911224038 A CN201911224038 A CN 201911224038A CN 110791030 A CN110791030 A CN 110791030A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- butyl rubber
- thermoplastic elastomer
- halogenated butyl
- polypropylene
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种动态硫化制备的卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法。按照质量分数计,其组成:卤化丁基橡胶100份,聚丙烯,10~50份,苯乙烯‑异丁烯‑苯乙烯热塑性弹性体5‑100份,硫化剂0.1~5份,氧化镁0.1~5份,填料0.1~20份,增塑剂5‑60份。本发明先把卤化丁基橡胶与苯乙烯‑异丁烯‑苯乙烯弹性体、填料、增塑剂、聚丙烯和吸酸剂在高温密炼机中混合均匀,然后降温加入硫化剂,并进行橡胶造粒,最后把粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化制备卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体。本发明的卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体性采用无锌硫化剂,并且加入苯乙烯‑异丁烯‑苯乙烯热塑性弹性体,在较低的增塑剂情况下,保持较高的回弹性。
Description
技术领域
本发明涉及一种动态硫化无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法,属于高分子材料加工领域。
背景技术
丁基橡胶及卤化丁基橡胶其良好的不渗透性、物理化学性能以及优异的耐热及抗老化性能使其成为胶塞的最佳原材料。
丁基橡胶及卤化丁基橡胶用胶塞的硫化体系是决定胶塞质量要求的主要因素,必须满足以下几个要求:无毒、无臭、无味,适宜的硫化速度和交联度,迁移性小,药物对其抽提性低。由于硫磺和促进剂的析出容易污染药物,氧化锌的生物毒性等问题,胶塞的硫化体系已经由先前的硫黄氧化锌体系转向无硫无锌的硫化体系。
人们尝试研究了多种无硫无锌的卤化丁基橡胶硫化体系,如过氧化物硫化体系、三嗪类硫化体系、胺类硫化体系等。这些硫化体系的最大优点是不必使用含锌的化合物(氧化锌,硬脂酸锌等)。
动态硫化热塑性弹性体(TPV)是一种介于橡胶和塑料之间的材料。它与橡胶同样是弹性体,却又能以塑料相同的加工成型方法加工。由于其高性能、易加工和可回收特性使其在汽车业、建筑、医疗等行业得到广泛推广应用。
CN201410828844.5公开了一种热塑性溴化丁基橡胶(BIIR)材料,把溴化丁基橡胶与聚丙烯(PP)在高温混炼机中混合,低温下加入硫化剂,最后在双螺杆挤出机中动态硫化制备具有热塑性的溴化丁基橡胶弹性体。其硫化体系采用酚醛硫化树脂与氧化锌并用的硫化体系,含有部分氧化锌,并且为降低硬度,添加了大量的石蜡油(按100份溴化丁基橡胶计算,超过80份)。
CN201610737400.X公布了采用两种过氧化物与HVA-2并用的交联体系制备BIIR/PP-TPV,其中两种过氧化物的半衰期不同,添加氧化镁为防焦剂,在公布的资料中,添加超过100份(按100份BIIR胶计算)的石蜡油,具有潜在的油析出问题。
US6946522B2公开了一种氯化丁基橡胶与聚丙烯的动态硫化热塑性弹性体,按照100份氯化丁基橡胶计算,采用30-40份的SEEPS,聚丙烯20-25份,采用45-55份增塑油,硫化剂采用氧化锌,制备硬度在50A左右的动态硫化热塑性弹性体。
US6946522B2公开了一种采用三嗪衍生物动态硫化制备卤化丁基橡胶热塑性弹性体的方法,采用硫化剂DB(2-二丁基胺-4,6二硫醇均三嗪)作为动态硫化卤化丁基橡胶的硫化剂,按照100份橡胶,聚丙烯用量低于10份。
本发明公开了一种不含氧化锌的卤化丁基橡胶/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体,该弹性体添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯热塑性弹性体,平衡硬度和高气密性,降低增塑油的用量,改善油析出的风险。
发明内容
1.本发明的目的
本发明的目的是针对上述问题,提供一种动态硫化卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及其制备方法。本发明选用卤化丁基橡胶,选用无锌硫化剂2-二丁基胺-4,6二硫醇均三嗪,选用苯乙烯-异丁烯-苯乙烯热塑性弹性体保持产品的低硬度、低压缩永久变形和气密性。
2.技术方案
本发明目的可以通过以下技术方案实现:
其中所述卤化丁基橡胶为氯化丁基橡胶或溴化丁基橡胶,氯化丁基橡胶其门尼粘度30~60,氯含量含量1~2%;溴化丁基橡胶其门尼粘度30~60,溴含量含量1~3%。
所述聚丙烯为共聚聚丙烯或均聚聚丙烯。
所述苯乙烯类热塑性弹性体为苯乙烯-异丁烯-苯乙烯热塑性弹性体,用量5~100份。
所述硫化剂为DB(2-二丁基胺-4,6二硫醇均三嗪),用量0.1~5份。
所述吸酸剂为氧化镁,用量0.1~5份。
所述增塑剂为聚异丁烯油或高分子量石蜡油,用量5~60份
所述填料为滑石粉。
本发明提供一种动态硫化卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤1)橡胶混炼:先把卤化丁基橡胶与聚丙烯、热塑性弹性体、吸酸剂、增塑剂或填料在高温密炼机中混合均匀,然后在常温下加入硫化剂。把混炼胶进行橡胶造粒。
步骤2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170~200℃,螺杆转速150~400rpm。
3.有益效果
本发明通过卤化丁基橡胶硫化体系的优选,本发明公开了一种不含氧化锌的卤化丁基橡胶/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体,通过添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯热塑性弹性体,平衡硬度和高气密性,降低增塑剂的用量,改善油析出的风险。
具体实施方式
对比例1
卤化丁基橡胶聚丙烯动态硫化配方组成如下,各组分均以重量份数计。
制备工艺:
(1)橡胶造粒:高温密炼机中,把氯化丁基橡胶与聚丙烯、氧化镁、石蜡油混合均匀下片,室温下加入硫化剂,然后在橡胶造粒机中进行造粒。
(2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170℃~190℃,螺杆转速200rpm。
对比例2
卤化丁基橡胶聚丙烯动态硫化配方组成如下,各组分均以重量份数计。
制备工艺:
(1)橡胶造粒:高温密炼机中,把氯化丁基橡胶与聚丙烯、氧化镁、石蜡油混合均匀下片,室温下加入硫化剂,然后在橡胶造粒机中进行造粒。
(2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170℃~190℃,螺杆转速200rpm。
对比例3
卤化丁基橡胶聚丙烯动态硫化配方组成如下,各组分均以重量份数计。
制备工艺:
(1)橡胶造粒:高温密炼机中,把氯化丁基橡胶与聚丙烯、氧化镁、石蜡油混合均匀下片,室温下加入硫化剂,然后在橡胶造粒机中进行造粒。
(2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170℃~190℃,螺杆转速200rpm。
实施1
卤化丁基橡胶聚丙烯动态硫化配方组成如下,各组分均以重量份数计。
制备工艺:
(1)橡胶造粒:高温密炼机中,把氯化丁基橡胶与聚丙烯、氧化镁、石蜡油混合均匀下片,室温下加入硫化剂,然后在橡胶造粒机中进行造粒。
(2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170℃~190℃,螺杆转速200rpm。
实施例2
卤化丁基橡胶聚丙烯动态硫化配方组成如下,各组分均以重量份数计。
制备工艺:
(1)橡胶造粒:高温密炼机中,把氯化丁基橡胶与聚丙烯、氧化镁、石蜡油混合均匀下片,室温下加入硫化剂,然后在橡胶造粒机中进行造粒。
(2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170℃~190℃,螺杆转速200rpm。
实施例3
卤化丁基橡胶聚丙烯动态硫化配方组成如下,各组分均以重量份数计。
制备工艺:
(1)橡胶造粒:高温密炼机中,把氯化丁基橡胶与聚丙烯、氧化镁、石蜡油混合均匀下片,室温下加入硫化剂,然后在橡胶造粒机中进行造粒。
(2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170℃~190℃,螺杆转速200rpm。
实施例4
卤化丁基橡胶聚丙烯动态硫化配方组成如下,各组分均以重量份数计。
制备工艺:
(1)橡胶造粒:高温密炼机中,把氯化丁基橡胶与聚丙烯、氧化镁、石蜡油混合均匀下片,室温下加入硫化剂,然后在橡胶造粒机中进行造粒。
(2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170℃~190℃,螺杆转速200rpm。
实施例5
卤化丁基橡胶聚丙烯动态硫化配方组成如下,各组分均以重量份数计。
制备工艺:
(1)橡胶造粒:高温密炼机中,把氯化丁基橡胶与聚丙烯、氧化镁、石蜡油混合均匀下片,室温下加入硫化剂,然后在橡胶造粒机中进行造粒。
(2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170℃~190℃,螺杆转速200rpm。
比较例和实施例的物性和动态硫化拉条质量列于表1。
测试标准和测试方法均按照相关国家标准进行。
表1对比例和实施例性能和工艺表现
由表1可知:
1)比较例1中的增塑油用量80份,切粒出现发粘现象;比较例2的PP用量20份,TPV拉条比较粗糙;比较例3的PP用量50份,虽然TPV的拉条切粒好,但硬度较高。
2)实施例1~实施例3中,添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯热塑性弹性体Sibstar-102T后,改善了TPV的拉条外观,并且可以保持较低的硬度。
Claims (5)
1.一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法,其特征在于:包含共混以下组分:
其中所述卤化丁基橡胶为氯化丁基橡胶或溴化丁基橡胶,
所述的苯乙烯类热塑性弹性体为苯乙烯-异丁烯-苯乙烯热塑性弹性体。
2.根据权利要求1所述的一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法,其特征在于:所述硫化剂为三嗪衍生物硫化剂,其中包括2-二丁基胺-4,6二硫醇均三嗪。
3.根据权利要求1所述的一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法,其特征在于:所述苯乙烯类弹性体为苯乙烯-异丁烯-苯乙烯热塑性弹性体,苯乙烯含量10~30%。
4.根据权利要求1所述的一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法,其特征在于:述增塑剂为异丁烯油或高分子量石蜡油。
5.根据权利要求1~4所述的一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1)橡胶混炼:先把卤化丁基橡胶与聚丙烯、热塑性弹性体、吸酸剂、增塑剂或填料在高温密炼机中混合均匀,然后在常温下加入硫化剂。把混炼胶进行橡胶造粒;
步骤2)动态硫化:把橡胶粒子投入到双螺杆挤出机中进行动态硫化,螺杆温度170~200℃,螺杆转速150~400rpm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911224038.6A CN110791030A (zh) | 2019-12-04 | 2019-12-04 | 一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911224038.6A CN110791030A (zh) | 2019-12-04 | 2019-12-04 | 一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110791030A true CN110791030A (zh) | 2020-02-14 |
Family
ID=69447395
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911224038.6A Pending CN110791030A (zh) | 2019-12-04 | 2019-12-04 | 一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110791030A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113563650A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-10-29 | 全球能源互联网研究院有限公司 | 一种油浸式声振抑制阻尼橡胶及其制备方法 |
CN113817272A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-12-21 | 长江大学 | 一种热塑弹性体及制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4810752A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-07 | The West Company | Halobutyl thermoplastic elastomer |
CN101376730A (zh) * | 2007-08-31 | 2009-03-04 | 谷其昌 | 热塑性弹性体材料、其制备及应用其制造药用瓶塞的方法 |
CN107987407A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-05-04 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种热塑性动态硫化biir/pp组合物及其制备方法 |
-
2019
- 2019-12-04 CN CN201911224038.6A patent/CN110791030A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4810752A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-07 | The West Company | Halobutyl thermoplastic elastomer |
CN101376730A (zh) * | 2007-08-31 | 2009-03-04 | 谷其昌 | 热塑性弹性体材料、其制备及应用其制造药用瓶塞的方法 |
CN107987407A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-05-04 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种热塑性动态硫化biir/pp组合物及其制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113563650A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-10-29 | 全球能源互联网研究院有限公司 | 一种油浸式声振抑制阻尼橡胶及其制备方法 |
CN113817272A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-12-21 | 长江大学 | 一种热塑弹性体及制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0448259B1 (en) | Process for the extrusion of low density polyethylene | |
EP0428153B1 (en) | Thermoplastic elastomer of propylene Polymer Material and Crosslinked Ethylene-Propylene Rubber | |
KR100418018B1 (ko) | 열가소성에라스토머(elastomer)조성물및그의제조방법 | |
JPS6118581B2 (zh) | ||
CN110791031B (zh) | 一种低硬度溴化丁基橡胶聚丙烯热塑性弹性体 | |
GB1562869A (en) | Compositions of ethylene-vinyl acetate rubber and polyolefin resin | |
CN111607236B (zh) | 一种高流动低光泽苯乙烯基热塑性弹性体材料及制备方法 | |
CN111057306B (zh) | 一种tpv组合物及其制备方法 | |
CN102585319A (zh) | 一种溴化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体密封材料的硫化体系及其制备方法 | |
CN110791030A (zh) | 一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法 | |
CN102030959B (zh) | 一种硅烷交联的动态硫化热塑性弹性体 | |
CN114806190B (zh) | 一种tpv材料组合物及其制备和应用 | |
CN111925602A (zh) | 一种mpv改性跑道颗粒及其制备方法 | |
JPH10182896A (ja) | 吹込み成形可能な動的に加硫されたアロイ | |
KR100477345B1 (ko) | 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조방법 | |
WO1998045371A1 (en) | Non-phenolic rubber tackifier | |
KR100370961B1 (ko) | 하이드로탈사이트가 결합된 열가소성 고무조성물 | |
CN113227220A (zh) | 包含包封的氯化亚锡的热塑性硫化橡胶组合物 | |
CN114957842B (zh) | 医用低气味组合物以及医用低气味薄膜材料及其制备方法 | |
JP3196453B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 | |
CN108659367B (zh) | 一种透明洗衣机盖用组合物及制备方法 | |
CN114685901B (zh) | 一种交联反应型无卤阻燃tpv材料 | |
JP3544870B2 (ja) | 液体添加剤含浸粉末エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びこれを用いた樹脂組成物、並びにこれら組成物からなる成形物 | |
CN112759816A (zh) | 制无卤阻燃乙烯辛烯共聚物/聚乳酸热塑性弹性体的组合物、弹性体及其制备方法和应用 | |
CN114479291B (zh) | Epdm/pp热塑性弹性体及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20211209 Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Applicant after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Applicant after: Beijing Chemical Research Institute of Sinopec Address before: 100143, 19, Fu Shi Road, Beijing, Haidian District Applicant before: BEIJING RESEARCH & DESIGN INSTITUTE OF RUBBER INDUSTRY CO.,LTD. |
|
TA01 | Transfer of patent application right |