CN116419934A - 紫外线固化性树脂组合物、发光装置和发光装置的制造方法 - Google Patents

紫外线固化性树脂组合物、发光装置和发光装置的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种紫外线固化性树脂组合物,其在通过喷墨法制作有机EL元件的密封材料时,不易在密封材料的表面产生凹凸,不易从密封材料产生脱气,并且能够提高密封材料与无机质材料的密合性。紫外线固化性树脂组合物含有:包含选自N,N‑二甲基丙烯酰胺(A‑1)等中的至少一种的化合物(A)、CH2CXCO‑O‑(R‑O)n‑COCXCH2的式所示的化合物(B)、以及含有酰基氧化膦化合物的光聚合引发剂(D),紫外线固化性树脂组合物满足25℃下的粘度为1mPa·s以上且40mPa·s以下和40℃下的粘度为1mPa·s以上且40mPa·s以下中的至少一者。

Description

紫外线固化性树脂组合物、发光装置和发光装置的制造方法
技术领域
本公开涉及紫外线固化性树脂组合物、发光装置和发光装置的制造方法,详细而言,涉及能够通过喷墨法涂布的紫外线固化性树脂组合物、具备包含该紫外线固化性树脂组合物的固化物的密封材料的发光装置、以及使用该紫外线固化性树脂组合物的发光装置的制造方法。
背景技术
有机EL发光装置应用于照明、显示器等,今后的普及受到期待。
在有机EL发光装置中,例如在支撑基板上配置了有机EL元件,该有机EL元件被称为钝化层的无机质层覆盖,进而,钝化层被包含有机树脂的密封材料覆盖。
提出了通过喷墨法制作有机EL发光装置中的密封材料。例如在专利文献1中公开了使用包含75~95wt.%的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯单体等、4~10wt.%的季戊四醇四丙烯酸酯等、以及1~15wt.%的在22℃下具有约14至约18cps的范围内的粘度和在22℃下具有约35至约39达因/cm的范围内的表面张力的展着改性剂(日文:展着改質剤)的油墨组合物,通过喷墨法来制作密封材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2017-531049号公报
发明内容
如果通过利用喷墨法涂布组合物来制作密封材料,则容易位置精度良好地制作密封材料,且容易使密封材料的厚度变薄。
但是,根据发明人的独自调查,如果减薄密封材料的厚度,则由于成为基底的无机质材料的表面的凹凸,在密封材料的表面也容易形成凹凸,难以使密封材料的表面平滑。这样,有机EL发光装置的发光性能容易降低,且耐久性也容易降低。
另外,在密封材料内,为了抑制水分的侵入从而防止有机EL元件的劣化,要求不易产生空隙,为此,还要求密封材料与成为基底的无机质材料的密合性高、以及不易从密封材料产生脱气。
本公开的课题在于提供一种紫外线固化性树脂组合物、具备包含该紫外线固化性树脂组合物的固化物的密封材料的发光装置、以及使用该紫外线固化性树脂组合物的发光装置的制造方法,所述紫外线固化性树脂组合物在通过喷墨法制作将发光元件密封的密封材料时,不易在密封材料的表面产生凹凸,不易从密封材料产生脱气,并且能够提高密封材料与无机质材料的密合性。
本公开的一个方式的紫外线固化性树脂组合物含有:
选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N-丙烯酰基吗啉中的至少一种化合物(A);
下述通式(1)所示的化合物(B),
CH2=CXCO-O-(R-O)n-COCX=CH2 (1)
n为1以上且3以下的整数,R为碳原子数3以上且6以下的亚烷基,其中,在1分子中存在多个R的情况下,R各自独立地为碳原子数3以上且6以下的亚烷基,X各自独立地为氢原子或甲基;以及
含有酰基氧化膦化合物的光聚合引发剂(D),
上述紫外线固化性树脂组合物满足25℃下的粘度为1mPa·s以上且40mPa·s以下和40℃下的粘度为1mPa·s以上且40mPa·s以下中的至少一者。
本公开的一个方式的发光装置具备发光元件和将上述发光元件密封的密封材料,上述密封材料包含上述紫外线固化性树脂组合物的固化物。
本公开的一个方式的发光装置的制造方法是制造具备发光元件和将上述发光元件密封的密封材料的发光装置的方法,包括通过喷墨法涂布上述紫外线固化性树脂组合物后,对上述紫外线固化性树脂组合物照射紫外线而使其固化,从而制作上述密封材料的步骤。
附图说明
图1是本公开的一个实施方式中的有机EL发光装置的示意截面图。
图2是上述有机EL发光装置的半成品的示意立体图。
具体实施方式
以下,对本公开的一个实施方式进行说明。需要说明的是,以下说明的实施方式只不过是本公开的各种实施方式之一。以下的实施方式只要能够实现本公开的目的,则可以根据设计进行各种变更。
本实施方式的紫外线固化性树脂组合物(以下,也称为组合物(X))用于对有机EL元件等发光元件进行密封。组合物(X)含有化合物(A)、化合物(B)和光聚合引发剂(D),并且满足25℃下的粘度为1mPa·s以上且40mPa·s以下和40℃下的粘度为1mPa·s以上且40mPa·s以下中的至少一者。由于组合物(X)为上述构成,所以能够通过喷墨法进行涂布。
化合物(A)包含选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N-丙烯酰基吗啉中的至少一种。
化合物(B)由下述式表示。
CH2=CXCO-O-(R-O)n-COCX=CH2 (1)
n为1以上且3以下的整数。R为碳原子数3以上且6以下的亚烷基,其中,在1分子中存在多个R的情况下,R各自独立地为碳原子数3以上且6以下的亚烷基。X各自独立地为氢原子或甲基。
光聚合引发剂(D)含有酰基氧化膦化合物。
根据本实施方式,在无机质材料的基底上制作密封材料的情况下,例如在由无机硅化合物等制作的钝化层上通过喷墨法来制作密封材料的情况下,即使基底具有凹凸,也不易在密封材料的表面形成凹凸,能够提高密封材料的平滑性。另外,密封材料5能够具有与无机质材料的基底的高密合性,并且能够不易从密封材料5产生脱气。
推测上述效果是由于以下理由而能够实现的。推测由于上述化合物(A)能够提高组合物(X)与无机质材料的密合性,所以组合物(X)可以容易地在无机质材料上润湿扩展,由此密封材料5的平滑性提高。推测化合物(B)能够提高密封材料5与无机质材料的密合性。另外,推测化合物(A)和化合物(B)的组合以及酰基氧化膦化合物导致组合物(X)能够具有良好的反应性,由此未反应物不易残留在密封材料5中,因此不易产生脱气。另外,化合物(A)与化合物(B)的组合容易实现组合物(X)的适于喷墨法的粘度和表面张力。此外,由于化合物(A)和化合物(B)相对不易挥发,所以不易损害组合物(X)的保存稳定性。
需要说明的是,上述机制是基于发明人的推测而得出的,本实施方式不受上述机制束缚。
通过用光照射组合物(X)之后进行加热而得到的固化物优选具有80℃以上的玻璃化转变温度。这种情况下,固化物能够具有良好的耐热性。因此,例如在对固化物实施伴随温度上升的处理的情况下,固化物不易劣化。固化物的玻璃化转变温度更优选为90℃以上,进一步优选为100℃以上。
组合物(X)在25℃下的粘度优选为1mPa·s以上且40mPa·s以下。在这种情况下,可以通过浇铸法、喷墨法等在室温下涂布组合物(X)进行成形。该粘度更优选为35mPa·s以下,进一步优选为30mPa·s以下,特别优选为20mPa·s以下,最优选为15mPa·s以下。该粘度还优选为5mPa·s以上,更优选为8mPa·s以上。例如,该粘度优选为8mPa·s以上且35mPa·s以下。
组合物(X)的40℃下的粘度也优选为1mPa·s以上且40mPa·s以下。在这种情况下,无论组合物(X)在常温下的粘度如何,通过稍微加热组合物(X),都能够使之低粘度化。因此,如果进行加热,则可以通过浇铸法之类的方法容易地将组合物(X)成形,也可以通过喷墨法将组合物(X)成形。另外,由于能够在不大幅加热组合物(X)的情况下使之低粘度化,所以组合物(X)的组成能够不易因组合物(X)中的成分挥发而发生改变。该粘度更优选为35mPa·s以下,进一步优选为30mPa·s以下,特别优选为20mPa·s以下,最优选为15mPa·s以下。该粘度还优选为5mPa·s以上,更优选为8mPa·s以上。例如该粘度优选为8mPa·s以上且35mPa·s以下。
这种组合物(X)在25℃或40℃下的低粘度可以通过下文中详细说明的组合物(X)的组成来实现。
在厚度尺寸为10μm时,组合物(X)的固化物的总透光率优选为90%以上。在该情况下,如果将固化物应用于有机EL发光装置1中的密封材料5等光学部件,则能够特别提高透过光学部件而向外部射出的光的取出效率。这样的固化物的透光性也可以通过下文中详细说明的组合物(X)的组成来实现。
组合物(X)的表面张力还优选为20mN/cm以上且40mN/cm以下。在该情况下,在通过喷墨法涂布组合物(X)时喷出稳定性良好,能够不易产生被称为卫星滴(日文:サテライト)的不良液滴。表面张力更优选为25mN/cm以上且40mN/cm以下,进一步优选为27mN/cm以上且38mN/cm以下。
以下,更详细地对本实施方式进行说明。
1.有机EL发光装置的结构
首先,对作为发光装置的一个例子的有机EL发光装置1的结构进行说明。EL是指电致发光。有机EL发光装置1具备作为发光元件的有机EL元件4和覆盖有机EL元件4的密封材料5。有机EL元件4也被称为有机发光二极管。密封材料5可以在与有机EL元件4直接接触的状态下覆盖有机EL元件4,也可以在密封材料5与有机EL元件4之间夹有某些层的状态下覆盖有机EL元件4。有机EL发光装置1例如可以为照明装置,也可以为显示装置(显示器)。
对有机EL发光装置1的结构进行说明。有机EL发光装置1具备有机EL元件4(有机发光二极管)以及覆盖有机EL发光元件4的密封材料5和钝化层6。密封材料5与钝化层6重叠。需要说明的是,EL是电致发光的缩写。
参照图1对有机EL发光装置1的结构的例子进行说明。该有机EL发光装置1为顶部发射型。有机EL发光装置1具备支撑基板2、与支撑基板2隔开间隔地对置的透明基板3、位于支撑基板2的与透明基板3对置的面上的隔壁7(黑矩阵)和有机EL发光元件4、以及覆盖有机EL发光元件4的钝化层6和密封材料5。
支撑基板2例如由树脂材料制作,但不限于此。透明基板3由具有透光性的材料制作。透明基板3例如是玻璃制基板或透明树脂制基板。发光元件4例如具备一对电极41、43和位于电极41、43间的有机发光层42。有机发光层42例如具备空穴注入层421、空穴传输层422、有机发光层423和电子传输层424,这些层按照上述顺序层叠。
隔壁7划分支撑基板2的表面。在相邻的两个隔壁7之间配置有机EL元件4。隔壁7例如通过利用光刻法将感光性的树脂材料成形来制作。隔壁7例如配置成条纹状,即在一个方向上较长的多个隔壁7在与其长度方向正交的方向上隔开间隔地排列。需要说明的是,隔壁7的配置方式不仅限于上述,例如隔壁7也可以配置成格子状。隔壁7的高度例如为0.1μm以上且1.5μm以下。另外,相邻的隔壁7的间隔例如为30μm以上且150μm以下。
有机EL元件4例如具备一对电极41、43和位于电极41、43间的有机发光层42。有机发光层42例如具备空穴注入层421、空穴传输层422、有机发光层423和电子传输层424,这些层按照上述顺序层叠。有机EL发光装置1具备多个有机发光元件4,并且多个有机EL发光元件4在支撑基板2上构成阵列9(以下称为元件阵列9)。元件阵列9还具备将相邻的有机EL发光元件4的电极43和电子传输层424彼此电连接的连接布线8。连接布线8以跨越隔壁7的方式设置。
隔壁7比有机EL元件4更向与支撑基板2相反的一侧突出,隔壁7从有机EL元件4的突出尺寸例如为0.1μm以上且1.5μm以下。
钝化层6优选由氮化硅或氧化硅制作。钝化层6包含第一钝化层61和第二钝化层62。
第一钝化层61在与元件阵列9直接接触的状态下覆盖元件阵列9,由此覆盖有机EL元件4。第一钝化层61覆盖有机EL元件4的表面和比有机EL元件4突出的隔壁7的顶部,因此第一钝化层61的表面具有凹凸形状,该凹凸形状具有与隔壁7的配置位置对应的凸部(参照图2)。
第二钝化层62相对于第一钝化层61配置在与元件阵列9相反侧的位置,且在第二钝化层62与第一钝化层61之间隔开间隔。
在第一钝化层61与第二钝化层62之间填充有密封材料5。即,第一钝化层61介于有机EL元件4与覆盖有机EL元件4的密封材料5之间。
此外,在第二钝化层62与透明基板3之间填充有第二密封材料52。第二密封材料52例如由透明的树脂材料制作。第二密封材料52的材质没有特别限制。第二密封材料52的材质可以与密封材料5相同也可以不同。
钝化层6优选由氮化硅或氧化硅制作,特别优选由氮化硅制作。在图1所示的例子中,钝化层6包含第一钝化层61和第二钝化层62。第一钝化层61在与元件阵列9直接接触的状态下,通过覆盖元件阵列9来覆盖发光元件4。第二钝化层62相对于第一钝化层61配置在与元件阵列9相反侧的位置,且在第二钝化层62与第一钝化层61之间隔开间隔。在第一钝化层61与第二钝化层62之间填充有密封材料5。即,第一钝化层61介于发光元件4与覆盖发光元件4的密封材料5之间。
此外,在第二钝化层62与透明基板3之间填充有第二密封材料52。第二密封材料52例如由透明的树脂材料制作。第二密封材料52的材质没有特别限制。第二密封材料52的材质可以与密封材料5相同也可以不同。
2.紫外线固化性树脂组合物
对组合物(X)的成分进行详细说明。需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”意味着“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”,“(甲基)丙烯酰基”意味着“丙烯酰基或甲基丙烯酰基”。另外,二(甲基)丙烯酸酯意味着2个(甲基)丙烯酸酯可以相同也可以不同。
组合物(X)含有自由基聚合性化合物,自由基聚合性化合物至少含有化合物(A)和化合物(B)。
如上所述,化合物(A)包含选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N-丙烯酰基吗啉中的至少一种。
化合物(A)通过具有氮原子,能够提高密封材料5与无机质材料的亲和性。因此,认为如果通过喷墨法将组合物(X)涂布于无机质材料的基底上,则组合物(X)容易在基底上润湿扩展,因此密封材料5的平滑性提高。
另外,化合物(A)的粘度低且挥发性低。因此,化合物(A)使组合物(X)低粘度化而能够通过喷墨法涂布,能够提高组合物(X)的保存稳定性,并且能够不易产生从密封材料5的脱气。此外,由于化合物(A)的反应性良好,所以能够有效地使组合物(X)固化而制作密封材料5。
化合物(A)的比例相对于组合物(X)整体优选为20质量%以上且80质量%以下。如果该比例为20质量%以上,则密封材料5的平滑性特别容易提高。另外,如果该比例为80质量%以下,则组合物(X)和密封材料5不易过度吸收水分,因此密封材料5不易因水分导致的密封材料5的膨胀而从基底剥离。该比例更优选为25质量%以上且70质量%以下,进一步优选为30质量%以上且50质量%以下。
在化合物(A)的优选方式中,至少包含N-丙烯酰基吗啉。N-丙烯酰基吗啉的比例相对于组合物(X)整体优选为5质量%以上且60质量%以下。如果该比例为5质量%以上,则密封材料5的光固化性特别容易提高。另外如果该比例为60质量%以下,则组合物(X)和密封材料5不易过度吸收水分,因此,密封材料5不易因水分导致的密封材料5的膨胀而从基底剥离。该比例优选为20质量%以上且55质量%以下,更优选为25质量%以上且55质量%以下,进一步优选为30质量%以上且50质量%以下。
化合物(A)优选除了包含N-丙烯酰基吗啉以外,还包含N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二乙基丙烯酰胺中的至少一种。在该情况下,密封材料5的平滑性容易进一步提高。N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二乙基丙烯酰胺的合计量的比例相对于组合物(X)整体优选为5质量%以上且20质量%以下。如果该比例为5质量%以上,则密封材料5的平滑性特别容易提高。另外,如果该比例为20质量%以下,则组合物(X)和密封材料5不易过度吸收水分,因此,密封材料5不易因水分导致的密封材料5的膨胀而从基底剥离。该比例更优选为5质量%以上且18质量%以下,进一步优选为8质量%以上且15质量%以下。
组合物(X)可以进一步含有化合物(A)以外的N-取代(甲基)丙烯酰胺(A-3)。N-取代(甲基)丙烯酰胺(A-3)也能够提高组合物(X)与无机质材料的亲和性。N-取代(甲基)丙烯酰胺(A-3)例如含有选自N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、以及N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等中的至少一种。组合物(X)中N-取代(甲基)丙烯酰胺(A-3)的比例优选为10质量%以下。
如上所述,化合物(B)由下述通式(1)表示。
CH2=CXCO-O-(R-O)n-COCX=CH2 (1)
n为1以上且3以下的整数。R为碳原子数3以上且6以下的亚烷基,其中,在1分子中存在多个R的情况下,R各自独立地为碳原子数3以上且6以下的亚烷基。X各自独立地为H或甲基。
化合物(B)具有极性,因此能够提高密封材料5与无机质材料的亲和性。因此,认为如果通过喷墨法将组合物(X)涂布于无机质材料的基底上,则组合物(X)容易在基底上润湿扩展,因此密封材料5的平滑性提高。另外,通过使R的碳原子数为3以上,从而密封材料5不易过度吸收水分,因此,能够抑制密封材料5因水分的吸收而导致的膨胀。认为密封材料5的平滑性也由此而提高。
此外,化合物(B)的粘度低且挥发性低。因此,化合物(B)使组合物(X)低粘度化而能够通过喷墨法涂布,并且能够提高组合物(X)的保存稳定性,并且能够不易产生从密封材料5的脱气。此外,由于化合物(B)的反应性良好,所以能够有效地使组合物(X)固化而制作密封材料5。另外,化合物(B)能够提高密封材料5的玻璃化转变温度。因此,能够提高密封材料5的耐热性。
化合物(B)优选含有选自二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯和3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯中的至少1种。在该情况下,特别容易得到由化合物(B)带来的上述作用。
化合物(B)的比例相对于组合物(X)整体优选为5质量%以上且75质量%以下。如果该比例为5质量%以上,则能够降低从密封材料5的脱气。另外,如果该比例为75质量%以下,则具有密封材料5的平滑性特别容易提高的优点。该比例更优选为15质量%以上且65质量%以下,进一步优选为25质量%以上且60质量%以下。
组合物(X)可以进一步含有作为除了上述化合物(A)、N-取代(甲基)丙烯酰胺(A-3)和化合物(B)以外的化合物的单官能(甲基)丙烯酸系化合物(B2)和二官能(甲基)丙烯酸系化合物(B3)中的至少一者。
单官能(甲基)丙烯酸酯(B2)例如含有选自碳原子数2~30的醇与(甲基)丙烯酸的酯化物、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、邻苯基苯酚、间苯基苯酚或对苯基苯酚的单(甲基)丙烯酸酯、3,3’-二苯基-4,4’-二羟基联苯的单(甲基)丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等中的至少一种。
二官能(甲基)丙烯酸系化合物(B3)例如含有选自碳原子数2~30的多元(优选为2~8元)醇与(甲基)丙烯酸的酯化物、碳原子数2~30的多元(优选为2~8元)醇的环氧烷(亚烷基的碳原子数2~4)1~30摩尔加成物与(甲基)丙烯酸的酯化物(其中,排除上述化合物(B))、含OH基的两末端环氧丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、以及芴的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯等中的至少一种。
组合物(X)优选还含有一分子中具有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物(C)。化合物(C)能够提高组合物(X)的反应性,并且能够提高密封材料5的玻璃化转变温度从而提高耐热性。
化合物(C)例如含有选自具有3个(甲基)丙烯酰基3官能(甲基)丙烯酰基化合物、具有4个(甲基)丙烯酰基的4官能(甲基)丙烯酰基化合物、具有5个(甲基)丙烯酰基的5官能(甲基)丙烯酰基化合物、以及具有6个(甲基)丙烯酰基的6官能(甲基)丙烯酰基化合物中的至少一种。
3官能(甲基)丙烯酰基化合物例如含有选自碳原子数3~30的3元以上(优选为3~8元)醇与(甲基)丙烯酸的酯化物[例如甘油的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的三(甲基)丙烯酸酯]、以及碳原子数3~30的3元以上(优选为3~8元)的醇的环氧烷(亚烷基的碳原子数2~4)1~30摩尔加成物与(甲基)丙烯酸的酯化物[例如三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯]等中的至少一种。
4官能(甲基)丙烯酰基化合物例如含有选自碳原子数5~30的4元以上(优选为4~8元)醇与(甲基)丙烯酸的酯化物[例如季戊四醇的四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇的四(甲基)丙烯酸酯];以及碳原子数5~30的4元以上(优选为4~8元)的醇的环氧烷(亚烷基的碳原子数2~4)1~30摩尔加成物与(甲基)丙烯酸的酯化物[例如季戊四醇的环氧乙烷加成物的四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷加成物的四(甲基)丙烯酸酯]等中的至少一种。
5官能(甲基)丙烯酰基化合物和6官能(甲基)丙烯酰基化合物例如含有选自碳原子数5~30的4元以上(优选为4~8元)醇与(甲基)丙烯酸的酯化物[例如二季戊四醇的五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇的六(甲基)丙烯酸酯];以及碳原子数5~30的4元以上(优选为4~8元)的醇的环氧烷(亚烷基的碳原子数2~4)1~30摩尔加成物与(甲基)丙烯酸的酯化物[例如二季戊四醇的环氧乙烷加成物的五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧丙烷加成物的五(甲基)丙烯酸酯]等中的至少一种。
化合物(C)优选含有3官能(甲基)丙烯酰基化合物和4官能(甲基)丙烯酰基化合物中的至少一者,进一步优选含有选自三羟甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇的四(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。
化合物(C)的比例相对于组合物(X)整体优选为超过0质量%且为10质量%以下。如果该比例为10质量%以下,则组合物(X)的粘度上升受到抑制。该比例更优选为8质量%以下,进一步优选为5质量%以下。
如上所述,组合物(X)含有光聚合引发剂(D),光聚合引发剂(D)含有酰基氧化膦化合物。因此,如上所述,能够不易从密封材料5产生脱气。酰基氧化膦化合物例如含有选自2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等中的至少一种。
光聚合引发剂(D)可以进一步含有酰基氧化膦化合物以外的化合物,例如可以进一步含有选自苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻吨酮化合物、缩酮化合物、二苯甲酮化合物、α-氨基烷基苯酮化合物和肟酯化合物等中的至少一种。苯偶姻化合物例如含有选自苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丁醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮和1-羟基环己基苯酮等中的至少一种。苯乙酮化合物例如含有选自苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、2-羟基-2-甲基-苯基丙烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯酮和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等中的至少一种。蒽醌化合物例如含有选自2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氯蒽醌和2-戊基蒽醌等中的至少一种。噻吨酮化合物例如含有选自2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮和2-氯噻吨酮等中的至少一种。缩酮化合物例如含有选自苯乙酮二甲基缩酮和苯偶酰二甲基缩酮等中的至少一种。二苯甲酮化合物例如含有选自二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚和4,4’-双甲基氨基二苯甲酮等中的至少一种。α-氨基烷基苯酮化合物例如含有选自2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮]等中的至少一种。肟酯化合物含有选自1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]和乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(邻乙酰基肟)等中的至少一种。
酰基氧化膦化合物的比例相对于组合物(X)整体优选为5质量%以上且20质量%以下。通过使该比例为5质量%以上,能够特别提高组合物(X)的反应性从而特别抑制从密封材料5的脱气的产生。通过使该比例为20质量%以下,从而容易将组合物(X)的粘度保持得较低。该比例更优选为6质量%以上且19质量%以下,进一步优选为7质量%以上且18质量%以下。
组合物(X)优选含有表面活性剂(E)。在该情况下,密封材料5的平滑性进一步提高。
表面活性剂(E)优选含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂中的至少一者。在该情况下,组合物(X)更容易在无机质材料上润湿扩展,因此密封材料5的平滑性更容易提高。特别是在表面活性剂(E)含有有机硅系表面活性剂的情况下,组合物(X)容易润湿扩展至超过基底和凸部。即,例如,在无机质材料的基底具有图2所示的条纹状的凸部的情况下,如果组合物(X)被涂布在基底上,则组合物(X)容易在基底上向与凸部的长度方向正交的方向润湿扩展。因此,密封材料5的平滑性特别容易提高。
需要说明的是,表面活性剂(E)可以含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂以外的成分。
表面活性剂(E)的比例相对于组合物(X)整体优选为0.02质量%以上且1.0质量%以下。如果该比例为0.02质量%以上,则组合物(X)对无机质材料的润湿性变得特别高,因此密封材料5的平滑性容易变得特别高。另外,如果该比例为1质量%以下,则将组合物(X)涂布于基底上而制作的涂膜不易起泡,因此密封材料5的平滑性容易变高。
组合物(X)可以根据需要含有各种添加剂以表现出各种功能性。具体而言,添加剂可以含有选自光稳定化剂、表面处理剂、抗氧化剂、抗老化剂、交联促进剂、阻聚剂、增塑剂、防腐剂、pH调节剂、消泡剂和保湿剂等中的至少一种。相对于组合物(X)的总量,添加剂的总量的比例例如为1.0质量%以下、0.5质量%以下、或0.4质量%以下。另外,该比例例如为0.05质量%以上。
组合物(X)可以进一步含有吸湿剂(F)。如果组合物(X)含有吸湿剂(F),则固化物能够具有优异的吸湿性。吸湿剂(F)的平均粒径优选为200nm以下。在该情况下,尽管含有吸湿剂(F),固化物也能够具有高透明性。另外,在通过喷墨法涂布组合物(X)的情况下,如果吸湿剂(F)的平均粒径为200nm以下,则组合物(X)不易堵塞喷嘴。此外,如果吸湿剂(F)的平均粒径为200nm以下,则吸湿剂(F)不易损害密封材料5的表面的平滑性。因此,密封材料5的表面能够具有良好的平滑性。
吸湿剂(F)优选为具有吸湿性的无机粒子,例如优选含有选自沸石粒子、硅胶粒子、氯化钙粒子和氧化钛纳米管粒子中的至少一种成分。吸湿剂(F)特别优选含有沸石粒子。
吸湿剂(F)的平均粒径优选为10nm以上且200nm以下。如果该平均粒径为200nm以下,则密封材料5能够具有特别高的透明性。另外,如果该平均粒径为10nm以上,则能够维持吸湿剂(F)的良好的吸湿性。需要说明的是,该平均粒径是根据基于动态光散射法的测定结果算出的中值粒径、即累积50%径(D50)。需要说明的是,作为测定装置,可以使用Microtrac BEL株式会社的Nanotrac Wave系列。
吸湿剂(F)的平均粒径更优选为150nm以下,进一步优选为100nm以下,特别优选为70nm以下。另外,吸湿剂(F)的平均粒径优选为20nm以上,更优选为50nm以上。在该情况下,密封材料5能够具有特别良好的透明性和吸湿性。
还优选吸湿剂(F)的累积90%径(D90)为100nm以下。在该情况下,固化物能够具有特别高的透明性。
吸湿剂(F)相对于组合物(X)的总量的比例优选为1质量%以上且20质量%以下。如果吸湿剂(F)的比例为1质量%以上,则固化物能够具有特别高的吸湿性。另外,如果吸湿剂(F)的比例为20质量%以下,则特别能够降低组合物(X)的粘度,组合物(X)也能够具有能够通过喷墨法涂布的程度的充分的低粘度。吸湿剂(F)的比例进一步优选为3质量%以上,特别优选为5质量%以上。另外,吸湿剂(F)的比例更优选为15质量%以下,特别优选为13质量%以下。
组合物(X)可以进一步含有吸湿剂(F)以外的无机填充材料。特别是,组合物(X)优选含有纳米尺寸的高折射率粒子。高折射率粒子的例子包括氧化锆粒子。如果组合物(X)含有高折射率粒子,则能够在维持固化物的良好的透明性的同时使固化物高折射率化。因此,能够提高透过有机EL发光装置1中的密封材料5而向外部射出的光的取出效率。高折射率粒子的平均粒径优选为5~30nm的范围内,进一步优选为10~20nm的范围内。
适当地设计组合物(X)中的高折射率粒子的比例,使得密封材料5具有所期望的折射率。特别优选高折射率粒子以固化物的折射率成为1.45以上且小于1.55的范围内的方式被含有在组合物(X)中。在该情况下,有机EL发光装置1的光的取出效率特别提高。
在组合物(X)含有吸湿剂(F)的情况下,组合物(X)优选还含有分散剂(G)。在该情况下,分散剂(G)能够提高组合物(X)中的吸湿剂(F)的分散性。因此,在组合物(X)中不易发生吸湿剂(F)所引起的粘度的增大和保存稳定性的降低。
需要说明的是,分散剂(G)为能够吸附于粒子的表面活性剂。分散剂(G)具有能够吸附于粒子的吸附基团(通常也称为锚)和通过吸附基团吸附于粒子而附着于该粒子的分子骨架(通常也称为尾部)。分散剂(G)例如含有选自尾部为丙烯酸系的分子链的丙烯酸系分散剂、尾部为氨基甲酸酯系的分子链的氨基甲酸酯系分散剂和尾部为聚酯系的分子链的聚酯系分散剂中的至少一种成分。吸附基团例如包含碱性的极性官能团和酸性的极性官能团中的至少一者。碱性的极性官能团例如包含选自氨基、亚氨基、酰胺基、酰亚胺基和含氮杂环基中的至少一种基团。酸性的极性官能团例如包含选自羧基和磷酸基中的至少一种基团。分散剂(G)例如可以含有选自日本Lubrizol株式会社制的Solsperse系列、BYK-ChemieJapan株式会社制的DISPERBYK系列和Ajinomoto Fine-Techno株式会社制的AJISPER系列中的至少一种化合物。
在组合物(X)含有吸湿剂(F)的情况下,分散剂(G)相对于吸湿剂(F)100质量份的量优选为5质量份以上且60质量份以下。通过分散剂(G)的量为5质量份以上,能够有效地表现出分散剂(G)的功能,另外,通过为60质量份以下,能够抑制密封材料5中的分散剂(G)的游离的分子阻碍密封材料5与无机材料制的构件之间的密合性。另外,分散剂(G)的量更优选为15质量份以上,还更优选为50质量份以下,更进一步优选为40质量份以下,特别优选为30质量份以下。
优选组合物(X)不含溶剂,或者溶剂的含量为1质量%以下。在该情况下,在由组合物(X)制作固化物时,不需要干燥组合物(X)而使溶剂挥发。另外,组合物(X)的保存稳定性进一步提高。溶剂的含量更优选为0.5质量%以下,进一步优选为0.3质量%以下,特别优选为0.1质量%以下。特别优选组合物(X)不含溶剂,或者仅含有不可避免地混入的溶剂。
可以通过混合上述成分来制备组合物(X)。组合物(X)优选在25℃下为液态。
从降低脱气的观点出发,组合物(X)的水分量优选为100ppm以下,进一步优选为70ppm以下,特别优选为50ppm以下。
3.密封材料的制作方法和有机EL发光装置的制造方法
对使用组合物(X)的密封材料5的制作方法和有机EL发光装置1的制造方法进行说明。
在本实施方式中,优选在通过喷墨法将组合物(X)成形而制作涂膜之后,对涂膜组合物(X)照射紫外线,接着进行加热从而制作密封材料5。在本实施方式中,可以通过喷墨法涂布组合物(X)而进行成形。
在通过喷墨法涂布组合物(X)时,在组合物(X)在常温下具有足够低的粘度的情况下、例如在25℃下的粘度为30mPa·s以下、特别是15mPa·s以下的情况下,可以在不加热的情况下通过喷墨法涂布组合物(X)从而成形。
在组合物(X)具有通过加热而低粘度化的性质的情况下,可以在将组合物(X)加热之后通过喷墨法涂布组合物(X)而成形。在组合物(X)在40℃下的粘度为30mPa·s以下、特别是15mPa·s以下的情况下,仅略微加热组合物(X)就能够使其低粘度化,并且能够通过喷墨法喷出该低粘度化的组合物(X)。组合物(X)的加热温度例如为20℃以上且50℃以下。
在对将组合物(X)成形而得到的涂膜照射光而使其固化时,对涂膜照射的光例如为紫外线。紫外线是指波长为200nm以上且410nm以下的范围内的光线。对涂膜照射的光的波长优选为350nm以上且410nm以下的范围内,进一步优选为385nm以上且405nm以下。作为对涂膜照射的光的代表例之一,可举出波长395nm的光。需要说明的是,对涂膜照射的光的波长只要能够使涂膜固化即可,不限于上述说明。
对涂膜照射的光的照射强度优选为20mW/m2以上且20W/cm2以下。需要说明的是,光的照射强度只要能够使涂膜固化即可,不限于上述说明。
对涂膜照射光时的被照射有光部分的形状可以是具有某种程度的面积的区域型,也可以是线型。在线型的情况下,通过使涂膜相对于光源移动、或使光源相对于涂膜移动,能够对涂膜整体照射光。在该情况下,容易调整对涂膜照射光的时间,通过调整该时间,容易调整累积光量。
在本实施方式中,可以在大气中对涂膜照射光而使其固化。在本实施方式中,由于组合物(X)能够具有良好的反应性,所以即使在大气中也能够进行组合物(X)的反应而使其固化。特别优选在干燥大气中对涂膜照射光而使其固化。在该情况下,能够抑制组合物(X)和密封材料5吸收水分。
进一步对固化后的涂膜进行加热时的加热温度优选为90℃以上。在该情况下,使涂膜的固化进一步进行,容易降低密封材料5的线膨胀系数。
更具体而言,例如,首先,准备支撑基板2。在该支撑基板2的一面上使用例如感光性的树脂材料通过光刻法制作隔壁7(黑矩阵)。接下来,在支撑基板2的一面上设置多个有机EL元件4。有机EL元件4可以通过蒸镀法、涂布法之类的适当的方法制作。特别优选通过喷墨法等涂布法制作有机EL元件4。由此,在支撑基板2上制作元件阵列9。
接下来,设置第一钝化层61以覆盖有机EL元件4和隔壁7。第一钝化层61例如可以通过等离子体CVD法之类的蒸镀法来制作。如图2所示,第一钝化层61的表面具有凹凸形状,该凹凸形状具有与隔壁7的配置位置对应的凸部(参照图2)。
接下来,在第一钝化层61上通过喷墨法涂布组合物(X),制作涂膜。如果在有机EL元件4的形成和组合物(X)的涂布中均应用喷墨法,则能够特别提高有机EL发光装置1的制造效率。接着,通过对涂膜照射紫外线而使其固化,制作密封材料5。在本实施方式中,如上所述,容易使密封材料5的表面平滑化。
密封材料5的厚度例如为2μm以上且50μm以下。密封材料5的厚度也优选为2μm以上且30μm以下,进一步优选为2μm以上且15μm以下。如上所述,在本实施方式中,容易通过喷墨法将组合物(X)的小液滴高密度地成形,因此容易实现2μm以上且15μm以下这样的薄型的密封材料5。如果像这样将密封材料5薄型化,则在有机EL发光装置1内密封材料5不易产生拉伸应力和压缩应力。因此,容易实现柔性的有机EL发光装置1。在本实施方式中,即便将密封材料5薄型化,如上所述,也容易使密封材料5的表面平滑化。
接下来,在密封材料5上设置第二钝化层62。第二钝化层62例如可以通过等离子体CVD法之类的蒸镀法制作。在本实施方式中,如上所述,容易使密封材料5平滑化,所以在第二钝化层62不易产生由作为基底的密封材料5的凹凸所引起的缺陷。
接下来,在支撑基板2的一面上设置紫外线固化性的树脂材料以覆盖第二钝化层62之后,在该树脂材料上重叠透明基板3。透明基板3例如为玻璃制基板或透明树脂制基板。接着,从外部向透明基板3照射紫外线。紫外线透过透明基板3而到达紫外线固化性的树脂材料。由此,紫外线固化性的树脂材料发生固化,制作第二密封材料52。
实施例
以下,示出本公开的具体的实施例。但是,本发明不仅限于下述实施例。
1.组合物的制备
通过混合下述表的“组成”一栏所示的成分,制备了实施例和比较例的组合物。
需要说明的是,表中所示的成分的详细信息如下所述。
-N,N-二甲基丙烯酰胺:商品:DMAA,KJ Chemicals株式会社制。
-N-丙烯酰基吗啉:商品名ACMO,KJ Chemicals株式会社制。
-N,N-二乙基丙烯酰胺:商品名DEAA,KJ Chemicals株式会社制。
-N-羟乙基丙烯酰胺:商品名HEAA,KJ Chemicals株式会社制。
-二丙二醇二丙烯酸酯:商品名NK ESTER APG-100,新中村化学工业株式会社制。
-三丙二醇二丙烯酸酯:商品名NK ESTER APG-200,新中村化学工业株式会社制。
-新戊二醇二丙烯酸酯:商品名Light Acrylate NP-A,共荣社化学株式会社制。
-3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯:商品名Light Acrylate MPD-A,共荣社化学株式会社制。
-二乙二醇二丙烯酸酯:商品名Fancryl FA-222A,日立化成株式会社制。
-聚乙二醇二丙烯酸酯:商品名NK ESTER A-400,新中村化学工业株式会社制。
-聚丙二醇二丙烯酸酯:商品名NK ESTER APG-400,新中村化学工业株式会社制。
-季戊四醇三丙烯酸酯:商品名Light Acrylate PE-3A,共荣社化学株式会社制。
-二季戊四醇六丙烯酸酯,商品名Neomer DA-600,三洋化成工业株式会社制。
-双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦,商品名Omnirad819,IGM Resin公司制。
-二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦,商品名Omnirad TPO H,IGM Resin公司制。
-2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮:商品名Omnirad907,IGMResin公司制。
-Anthracure UVS-581:川崎化成工业株式会社制。
-有机硅系表面活性剂1:商品名TEGO Twin4000,Evonik公司制。
-有机硅系表面活性剂2:商品名TEGO Twin4200,Evonik公司制。
-氟系表面活性剂:商品名Surflon S-386,AGC SEIMICHEMICAL株式会社制。
2.评价试验
对实施例和比较例实施了以下的评价试验。将其结果示于表中。
(1)透射率
将组合物涂布于平滑的台上之后,在干燥大气中使用CCS株式会社制的LED-UV照射器,在峰值波长395nm、输出功率1W/cm2、累积光量1.5J/cm2的条件对其照射光,从而使其光固化。由此,制作了厚度15μm的膜。测定该膜的波长430nm的光的透射率。在测定时,使用分光光度计(株式会社日立制作所制U-4100)。
(2)粘度
使用E型粘度计(东机产业株式会社制TVE-35),在转速20rpm、温度25℃的条件下测定组合物的粘度。
(3)表面张力
通过Wilhelmy法测定组合物的表面张力。在测定时,使用表面张力计(协和界面化学株式会社制自动表面张力测定机DY-300),在测定温度25℃下进行测定。
(4)水分量
使用微量水分测定装置(平沼产业株式会社制AQ-300)测定组合物的水分量。
(5)喷墨性(初始)
将组合物加入到喷墨打印机(Ricoh公司制,型号MH2420)的墨盒中,确认能够从喷墨打印机中的喷嘴喷出墨盒内的组合物之后,使组合物从喷嘴喷出,连续印刷测试图案。用高速相机拍摄组合物的液滴从喷嘴喷出的情况,确认液滴是否分离而产生卫星滴。其结果,将液滴未分离的情况评价为“A”,将卫星滴从本来的液滴分离后,卫星滴与本来的液滴一体化而再次成为一个液滴的情况评价为“B”,将卫星滴从本来的液滴分离而未一体化的情况评价为“C”。
(6)喷墨性(24小时后)
对组合物进行24小时在喷墨装置中一边循环一边保存的处理。以循环速度为1ml/分钟进行。接下来,利用与上述的“(4)喷墨性(初始)”的情况相同的方法,进行喷墨性的评价。
(7)平滑性
将感光性聚酰亚胺树脂(东丽制,商品名Photoneece DL-1000)涂布于玻璃基板上之后,使用加热板在120℃下加热3分钟,由此制作预烘烤膜。用Hitachi High-Tech的分光光度计(U-4100)测定预烘烤膜的厚度,结果为2μm。将该预烘烤膜隔着光掩模进行曝光后,暴露于显影液(氢氧化四甲基铵2.38质量%溶液)中60秒钟,由此进行显影,进一步用洁净烘箱250℃加热60分钟。由此,在玻璃基板上制作了配置成格子状的高度0.5μm的隔壁(黑矩阵)。被隔壁包围的开口部的俯视尺寸为70μm×250μm。
在玻璃基板的形成有隔壁的面的整面以覆盖隔壁的方式形成厚度500nm的氮化硅膜。
将组合物加入到喷墨打印机(富士胶片公司制,Material Printer MP2831)的墨盒中,确认可以从喷墨打印机中的喷嘴喷出墨盒内的组合物之后,在600dpi的条件下使组合物的液滴从喷嘴喷出,制作最大厚度5μm的涂膜。
在制作涂膜后5分钟后,在干燥大气中使用CCS株式会社制的LED-UV照射器,在峰值波长395nm、输出功率100mW/cm2、累积光量1500mJ/cm2的条件下照射光,由此使涂膜光固化,制作密封材料。
制作涂膜后5分钟后即将照射光之前观察涂膜,将涂膜的表面为平坦的情况评价为“A”。
在未评价为“A”的情况下,在上述中,制作涂膜后不照射光而放置20分钟,然后观察涂膜。其结果,将涂膜的表面为平坦的情况评价为“B”,将涂膜的表面起伏的情况评价为“C”。
(8)脱气评价
利用顶空法对加热组合物的固化物时的脱气进行取样,通过气相色谱仪进行测定。详细而言,首先在容积22mL的顶空用小瓶中加入组合物100mg。接着,在大气气氛下,使用CCS株式会社制的LED-UV照射器,在峰值波长395nm、约100mW/cm2的条件下对组合物进行光照射,使组合物固化后,将小瓶密封。接着,将组合物在80℃下加热30分钟后,将小瓶中的气相部分导入气相色谱仪中进行分析。其结果,基于所得到的气体色谱图的峰面积,确定由组合物产生的脱气的浓度。脱气的浓度是指小瓶的气相中的脱气相对于小瓶的容积(22mL)的体积分率。
需要说明的是,脱气的浓度以甲苯为基准物质来确定。具体而言,通过在小瓶中使甲苯挥发,准备甲苯浓度为1000ppm和100ppm的两个基准样品。将各基准样品导入气相色谱仪进行分析。根据由此得到的两个色谱图的峰面积规定峰面积与浓度的关系,基于该结果,确定上述脱气的浓度的质量比率,按照下述基准进行评价。需要说明的是,为了不易产生脱气,该结果优选为200ppm以下,更优选为100ppm以下,进一步优选为70ppm以下,特别优选为50ppm以下。
A:50ppm以下。
B:超过50ppm且为70ppm以下。
C:超过100ppm。
(9)密合性
在通过等离子体CVD法在表面上形成有折射率1.83、厚度0.5μm的SiN膜的石英玻璃片(尺寸50mm×25mm×1mm)中的SiN膜的表面涂布组合物,制作厚度50μm的涂膜。在该涂膜上重叠另一石英玻璃片,使得两者接触的区域的尺寸为12.5mm×25mm。在大气气氛下,使用CCS株式会社制的LED-UV照射器,在峰值波长395nm、照射强度5W/cm2、且累积光量3000mJ/cm2的条件下对组合物照射紫外线而使其光固化。
接下来,依据JIS K6850,通过进行拉伸剪切(拉伸速度5mm/分钟)试验来测定两个石英玻璃片之间的密合强度。按照以下基准来评价其结果。
A:15N/mm2以上。
B:5N/mm2以上且小于15N/mm2
C:小于5N/mm2
[表1]
Figure BDA0004198271270000251
[表2]
Figure BDA0004198271270000261
[表3]
Figure BDA0004198271270000271
[表4]
Figure BDA0004198271270000281
根据表的结果可知,实施例1~27的组合物的初始粘度低,喷墨性和平滑性优异。另外,不易从使实施例1~27的组合物固化而成的固化物产生脱气,且与无机质材料的密合性优异。另一方面,不含化合物(A)的比较例1与无机质材料的润湿性差,平滑性也差,并且密合性也差。另外,仅含有化合物(A)以外的N-取代(甲基)丙烯酰胺(A-3)的比较例2的组合物与比较例1同样,平滑性差,另外密合性也差。另外,比较例2的粘度高而喷墨性差,因此不适合喷墨法。在完全不含2官能的(甲基)丙烯酸系化合物的比较例3的组合物中,容易从密封材料产生脱气。包含2官能(甲基)丙烯酸系化合物(B3)但不包含化合物(B)的比较例4~6的密封材料的密合性差。在不含酰基氧化膦系引发剂的比较例7中,容易从密封材料产生脱气。

Claims (12)

1.一种紫外线固化性树脂组合物,其含有:
包含选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N-丙烯酰基吗啉中的至少一种的化合物(A);
下述通式(1)所示的化合物(B),
CH2=CXCO-O-(R-O)n-COCX=CH2 (1)
n为1以上且3以下的整数,R为碳原子数3以上且6以下的亚烷基,其中,在1分子中存在多个R的情况下,R各自独立地为碳原子数3以上且6以下的亚烷基,X各自独立地为氢原子或甲基;以及
含有酰基氧化膦化合物的光聚合引发剂(D),
所述紫外线固化性树脂组合物满足25℃下的粘度为1mPa·s以上且40mPa·s以下和40℃下的粘度为1mPa·s以上且40mPa·s以下中的至少一者。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化性树脂组合物,其中,所述化合物(B)含有选自二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯和3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的紫外线固化性树脂组合物,其中,所述化合物(A)至少包含所述N,N-丙烯酰基吗啉。
4.根据权利要求3所述的紫外线固化性树脂组合物,其中,所述化合物(A)包含所述N,N-丙烯酰基吗啉,且包含所述N,N-二甲基丙烯酰胺和所述N,N-二乙基丙烯酰胺中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的紫外线固化性树脂组合物,其中,相对于所述紫外线固化性树脂组合物整体,所述N,N-二甲基丙烯酰胺和所述N,N-二乙基丙烯酰胺的合计量的比例为5质量%以上且20质量%以下。
6.根据权利要求3~5中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物,其中,相对于所述紫外线固化性树脂组合物整体,所述N-丙烯酰基吗啉的比例为5质量%以上且60质量%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物,其还含有在一分子中含有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物(C)。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物,其还含有表面活性剂(E)。
9.根据权利要求8所述的紫外线固化性树脂组合物,其中,所述表面活性剂(E)含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂中的至少一者。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物,其中,所述紫外线固化性树脂组合物的水分量为100ppm以下。
11.一种发光装置,其具备发光元件和将所述发光元件密封的密封材料,所述密封材料包含权利要求1~10中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物的固化物。
12.一种发光装置的制造方法,其为制造具备发光元件和将所述发光元件密封的密封材料的发光装置的方法,所述发光装置的制造方法包括通过喷墨法涂布权利要求1~10中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物后,对所述紫外线固化性树脂组合物照射紫外线而使其固化,从而制作所述密封材料的步骤。
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