CN116348503A - 有机电致发光元件用密封剂及有机电致发光显示装置 - Google Patents
有机电致发光元件用密封剂及有机电致发光显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116348503A CN116348503A CN202280006895.2A CN202280006895A CN116348503A CN 116348503 A CN116348503 A CN 116348503A CN 202280006895 A CN202280006895 A CN 202280006895A CN 116348503 A CN116348503 A CN 116348503A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass
- meth
- acrylate
- compound
- sealant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 118
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims abstract description 91
- -1 radical compound Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 74
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 claims description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 9
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UWDMKTDPDJCJOP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-4-carboxylate Chemical compound CC1(C)CC(O)(C(O)=O)CC(C)(C)N1 UWDMKTDPDJCJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 104
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 32
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 32
- 239000010408 film Substances 0.000 description 29
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 28
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 19
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- CUTWSDAQYCQTGD-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(=O)C=C CUTWSDAQYCQTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 150000005351 2-phenylphenols Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 3
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 3
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 2
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFKTVGCFEVBGPG-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxycyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1(OC(=O)C=C)C(O)=O JFKTVGCFEVBGPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZQLPZHPWXTHAB-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxypropyl)-4-(2-prop-2-enoyloxyethyl)phthalic acid Chemical compound CC(O)CC1=C(CCOC(=O)C=C)C=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O NZQLPZHPWXTHAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXSRRNYRGPTTNP-UHFFFAOYSA-N 3-(hydroxymethyl)pentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(CO)CCO WXSRRNYRGPTTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 125000000853 cresyl group Chemical class C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Chemical group [CH2]OC1=CC=CC=C1 HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- VBQMTEHUPQSMFY-UHFFFAOYSA-N (2-diethoxyphosphorylphenyl)-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CCOP(=O)(OCC)c1ccccc1C(=O)c1c(C)cc(C)cc1C VBQMTEHUPQSMFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propoxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASFFINXMVZLDKE-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3,5-triazinan-1-yl)prop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CNCNC1 ASFFINXMVZLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUXKVXMJOIAOF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxypropoxy)propan-2-ol Chemical compound CC(O)COCC(C)O AZUXKVXMJOIAOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYQASEVIBPSPMK-UHFFFAOYSA-N 12-(2-methylprop-2-enoyloxy)dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HYQASEVIBPSPMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEJNVNVJGORIU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-hydroxy-2-phenylacetate Chemical compound OCCOCCOC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 YWEJNVNVJGORIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJSGODDTWRXQRH-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl benzoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 KJSGODDTWRXQRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHJIJMBTDZCOFE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCOCCOCCO SHJIJMBTDZCOFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTWSPOZXDCFMLX-UHFFFAOYSA-N 4-methacryloyloxy-TEMPO Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CC(C)(C)N([O])C(C)(C)C1 BTWSPOZXDCFMLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLNRJAOPKDGABD-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=O)C2=C(C=CC=C2)P(OC)(OC)=O)C(=CC(=C1)C)C Chemical compound CC1=C(C(=O)C2=C(C=CC=C2)P(OC)(OC)=O)C(=CC(=C1)C)C PLNRJAOPKDGABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N Diphenolic acid Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC(O)=O)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K bis[(2-methylquinolin-8-yl)oxy]-(4-phenylphenoxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical class C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Natural products CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZAMQIAPGYOUKF-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphoryl(phenyl)methanone Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 TZAMQIAPGYOUKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVKKIGYVKWTOKG-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl(phenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=CC=CC=C1 XVKKIGYVKWTOKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- RSVDRWTUCMTKBV-UHFFFAOYSA-N sbb057044 Chemical compound C12CC=CC2C2CC(OCCOC(=O)C=C)C1C2 RSVDRWTUCMTKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
- H10K50/844—Encapsulations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
- G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/02—Details
- H05B33/04—Sealing arrangements, e.g. against humidity
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/10—OLED displays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
有机电致发光元件用密封剂，其含有自由基聚合性化合物、光聚合引发剂、和具有稳定自由基的稳定自由基型化合物。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光元件用密封剂及有机电致发光显示装置。
背景技术
有机电致发光元件(以下也称为有机EL元件)作为能进行高亮度的发光的元件体而备受关注。但是，有机EL元件中，存在由于氧、水分而劣化、发光特性降低这样的课题。为了解决该课题，研究了将有机EL元件密封来防止劣化的技术。
作为密封方法之一，例如专利文献1中记载了一种有机EL元件用密封剂，其含有聚合性化合物和聚合引发剂，25℃时的粘度为5～50mPa·s，25℃时的表面张力为15～35mN/m，并且，在25℃、50％RH的环境下静置24小时后的25℃时的含水率为1000ppm以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-040872号公报
发明内容
发明所要解决的课题
作为有机EL元件用密封剂，已知有热固性密封剂和光固化性密封剂。光固化性密封剂在密封时不需要加热，因此具有如下优点：能够在不将有机EL元件暴露于高热的情况下形成密封材料，可抑制由高热导致的有机EL元件的变形·变性等。
近年来，电子设备的要求特性提高，例如，要求能针对有机EL元件实现更高的可靠性的密封材料。
但是，在以往的光固化性密封剂中，在涂布密封材料时的从涂布装置的排出性、及涂布后的涂膜的平坦性方面存在改善的余地。
因此，本发明的目的在于提供从涂布装置的排出性及涂膜的平坦性优异、并且能形成有助于提高有机EL元件的可靠性的密封材料的有机EL元件用密封剂。另外，本发明的目的在于提供由该有机EL元件用密封剂形成的密封材料、及具备该密封材料的有机EL显示装置。
用于解决课题的手段
本发明例如涉及下述<1>～<10>。
<1>有机电致发光元件用密封剂，其含有自由基聚合性化合物、光聚合引发剂、和具有稳定自由基的稳定自由基型化合物。
<2>如<1>所述的密封剂，其中，前述稳定自由基为氮氧自由基。
<3><1>或<2>所述的密封剂如，其中，相对于前述自由基聚合性化合物100质量份而言，前述稳定自由基型化合物的含量为1～15000质量ppm。
<4>如<1>～<3>中任一项所述的密封剂，其中，前述稳定自由基型化合物包含选自由1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基及4-(甲基)丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基组成的组中的至少一种。
<5>如<1>～<4>中任一项所述的密封剂，其中，前述自由基聚合性化合物包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
<6>如<1>～<5>中任一项所述的密封剂，其中，前述自由基聚合性化合物包含具有芳香环的化合物。
<7>如<1>～<6>中任一项所述的密封剂，其中，前述自由基聚合性化合物包含具有氟基的化合物。
<8>如<1>～<7>中任一项所述的密封剂，其在25℃时的粘度为3mPa·s以上50mPa·s以下。
<9>密封材料，其包含<1>～<8>中任一项所述的密封剂的固化体。
<10>有机电致发光显示装置，其具备有机电致发光元件和<9>所述的密封材料，所述密封材料将前述有机电致发光元件密封。
发明效果
根据本发明，可提供从涂布装置的排出性及涂膜的平坦性优异、并且能形成有助于提高有机EL元件的可靠性的密封材料的有机EL元件用密封剂。另外，根据本发明，可提供由该有机EL元件用密封剂形成的密封材料、及具备该密封材料的有机EL显示装置。
具体实施方式
以下，对本发明的优选实施方式进行详细说明。
本说明书中，只要没有特别说明，则数值范围的说明中的“X～Y”这样的表述是指X以上Y以下。例如，所谓“1～5质量％”，是指“1质量％以上5质量％以下”。
在本说明书中的基团(原子团)的表述中，没有记载取代或未取代的表述包括不具有取代基的情况和具有取代基的情况这两者。例如，所谓“烷基”，不仅包括不具有取代基的烷基(未取代烷基)，而且还包括具有取代基的烷基(取代烷基)。
本说明书中的“(甲基)丙烯-”这样的表述包括“丙烯-”和“甲基丙烯-”这两者。对于“(甲基)丙烯酸酯”等类似的表述而言也是同样的。
<密封剂>
本实施方式的密封剂含有自由基聚合性化合物、光聚合引发剂、和具有稳定自由基的稳定自由基型化合物。
本实施方式的密封剂用于有机电致发光元件的密封。即，本实施方式的密封剂用于将有机EL元件密封来制造有机EL显示装置。本实施方式的密封剂包含光聚合引发剂，因此为光固化性密封剂。
本实施方式的密封剂从涂布装置的排出性优异。具体而言，根据本实施方式的密封剂，在从涂布装置排出时，可抑制排出液的弯曲、排出液量的偏差等，从而可维持良好的排出性能。由此，根据本实施方式的密封剂，能够形成厚度不均显著少的、平坦性优异的涂膜。另外，根据本实施方式的密封剂，能够形成有助于提高有机EL元件的可靠性的密封材料。
可利用本实施方式的密封剂发挥上述效果的理由未必受限，但可考虑到以下的理由。
根据本申请的发明人的见解，就以往的光固化性密封剂而言，在从涂布装置排出密封剂时，存在下述情况：发生排出液的弯曲、排出液量的偏差等，由此在涂膜中发生厚度不均，涂膜的平坦性降低。作为其原因，认为光固化性密封剂容易在密封剂的使用前(例如保管过程中，搬运过程中，等)发生不希望的聚合，因该聚合而产生的微细的颗粒缩窄涂布装置的流路，造成排出液的弯曲、排出液量的偏差等。
就本实施方式的密封剂而言，通过含有稳定自由基型化合物，从而尽管为光固化性密封剂，也可显著地抑制使用前(例如保管过程中，搬运过程中，等)的不希望的聚合、及由该聚合导致的颗粒的产生。因此，就本实施方式的密封剂而言，可抑制因颗粒导致的涂布不良，从而可实现优异的从涂布装置的排出性、及涂布后的涂膜的高平坦性。
另外，就以往的光固化性密封剂而言，存在下述情况：在光照射时，由于涂膜的厚度不均、照射量的偏差等，导致光聚合引发剂、由光聚合引发剂生成的自由基种、聚合过程中产生的自由基种等反应点残留于固化体中。而且，由于残留有这样的反应点，因此有在密封作业后的固化体中引起进一步的聚合、固化体发生固化收缩的情况。通常，在有机EL元件与密封材料(密封剂的固化体)之间设置有膜厚为1μm左右的无机保护层，若发生固化收缩，则容易对无机保护膜施加负荷而使其产生裂纹，存在由于水或氧从裂纹侵入而使有机EL元件的可靠性降低的情况。
就本实施方式的密封剂而言，通过含有稳定自由基型化合物，从而不易在固化体中残留上述的反应点，另外，也可抑制始于反应点的进一步聚合。因此，根据本实施方式的密封剂，不易产生起因于反应点的变性，能够抑制由固化收缩导致的无机保护膜的损伤，能够形成有助于提高有机EL元件的可靠性的密封材料。
(自由基聚合性化合物)
自由基聚合性化合物只要是能利用由后述的光聚合引发剂产生的活性种进行聚合的化合物即可。自由基聚合性化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
自由基聚合性化合物可以说是具有自由基聚合性基团的化合物。作为自由基聚合性基团，例如可举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基、乙烯基醚基、乙烯基酯基、(甲基)丙烯酰胺基等，它们之中，特别优选(甲基)丙烯酰基。
自由基聚合性化合物优选包含具有2个以上自由基聚合性基团(优选为(甲基)丙烯酰基)的多官能化合物。通过使用多官能化合物，从而存在光固化性进一步提高的倾向。
多官能化合物所具有的自由基聚合性基团的数量例如可以为2～6，优选为2～4。
从可均衡性良好地获得作为密封材料的诸多特性的观点考虑，聚合性化合物更优选包含具有2个自由基聚合性基团(优选为(甲基)丙烯酰基)的二官能化合物。
自由基聚合性化合物也可以包含具有1个自由基聚合性基团(优选为(甲基)丙烯酰基)的单官能化合物。从聚合速度、固化体的物性等的调整变得容易的观点考虑，自由基聚合性化合物优选包含多官能化合物和单官能化合物。需要说明的是，自由基聚合性化合物也可以仅包含单官能化合物。
自由基聚合性化合物包含多官能化合物及单官能化合物的情况下，多官能化合物在聚合性化合物中所占的比例例如可以为40质量％以上，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更加优选为80质量％以上，也可以为85质量％以上或90质量％以上。另外，多官能化合物在聚合性化合物中所占的比例例如可以为100质量％以下，优选为95质量％以下。即，多官能化合物在聚合性化合物中所占的比例例如可以为40～100质量％、40～95质量％、50～100质量％、50～95质量％、60～100质量％、60～95质量％、70～100质量％、70～95质量％、80～100质量％、80～95质量％、85～100质量％、85～95质量％、90～100质量％、或90～95质量％。
作为多官能化合物，优选为具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸系化合物。作为多官能(甲基)丙烯酸系化合物的具体例，可举出：
邻苯二甲酸双(1-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基)酯、磷酸双(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)酯、双((甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基氧基)二乙二醇、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(3-(甲基)丙烯酰氧基乙基)醚、双酚A二(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基)醚、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基)醚、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇双((甲基)丙烯酰氧基丙酸酯)、1,4-丁二醇双((甲基)丙烯酰氧基丙酸酯)、2-丁烯-1,4-二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚酸二(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基)醚、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、7,7,9-三甲基-3,13-二氧代-3,14-二氧杂-5,12-二氮杂十六烷-1,16-二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇双((甲基)丙烯酰氧基丙酸酯)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-亚苯基二(甲基)丙烯酸酯、1-苯基-1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙基-2,2-二(对羟基苯基)丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、四溴双酚A二(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基)醚、四氯双酚A二(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基)醚、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧二(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-十六氟-1,10-癸烷二丙烯酸酯等二官能(甲基)丙烯酸系化合物；
1,2,4-丁三醇三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、聚氧丙基三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷三(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-三(甲基)丙烯酰基六氢均三嗪、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,2,3-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基丙烷三((甲基)丙烯酰氧基丙酸酯)、1,2,3-三羟甲基丙烷三((甲基)丙烯酰氧基丙酸酯)、异氰脲酸三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)酯等三官能(甲基)丙烯酸系化合物；
季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四((甲基)丙烯酰氧基丙酸酯)等四官能(甲基)丙烯酸系化合物；
等等。
作为单官能化合物，优选为具有1个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸系化合物。作为单官能(甲基)丙烯酸系化合物的具体例，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(2-HPA)、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2,4,5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸、EO改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸间苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟辛酯等。
自由基聚合性化合物优选包含具有芳香环的化合物(以下，也称为含芳香环化合物)。由此，存在固化体的透湿度进一步降低的倾向。
自由基聚合性化合物包含含芳香环化合物的情况下，含芳香环化合物在自由基聚合性化合物中所占的比例例如可以为0.1质量％以上，优选为0.5质量％以上，更优选为0.7质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上，更加优选为0.9质量％以上，也可以为1质量％以上。另外，含芳香环化合物在自由基聚合性化合物中所占的比例例如可以为100质量％以下，优选为50质量％以下，也可以为40质量％以下、30质量％以下、20质量％以下或15质量％以下。即，含芳香环化合物在自由基聚合性化合物中所占的比例例如可以为0.1～100质量％、0.1～50质量％、0.1～40质量％、0.1～30质量％、0.1～20质量％、0.1～15质量％、0.5～100质量％、0.5～50质量％、0.5～40质量％、0.5～30质量％、0.5～20质量％、0.5～15质量％、0.7～100质量％、0.7～50质量％、0.7～40质量％、0.7～30质量％、0.7～20质量％、0.7～15质量％、0.8～100质量％、0.8～50质量％、0.8～40质量％、0.8～30质量％、0.8～20质量％、0.8～15质量％、0.9～100质量％、0.9～50质量％、0.9～40质量％、0.9～30质量％、0.9～20质量％、0.9～15质量％、1～100质量％、1～50质量％、1～40质量％、1～30质量％、1～20质量％或1～15质量％。
作为含芳香环化合物，例如，可举出：
(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2,4,5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(2-HPA)、2-(甲基)丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸、EO改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸间苯氧基苄酯等具有1个芳香环的化合物；
乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧二(甲基)丙烯酸酯等具有2个以上芳香环的化合物；
等等。
从固化体的透湿性进一步降低、有机EL元件的可靠性进一步提高的观点考虑，作为含芳香环化合物，优选为具有2个以上芳香环的化合物。自由基聚合性化合物中，作为含芳香环化合物，优选包含选自由乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸间苯氧基苄酯及乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种，更优选包含选自由乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯及乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
自由基聚合性化合物优选包含具有氟基的化合物(以下也称为含氟化合物)。由此，存在下述倾向：密封剂的表面自由能变低，容易追随微细的凹凸，涂膜的平坦性进一步提高。
自由基聚合性化合物包含含氟化合物的情况下，含氟化合物在自由基聚合性化合物中所占的比例例如可以为0.1质量％以上，优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上，也可以为0.7质量％以上、0.9质量％以上或1质量％以上。另外，含氟化合物在自由基聚合性化合物中所占的比例例如可以为100质量％以下，优选为50质量％以下，也可以为40质量％以下、30质量％以下、20质量％以下、10质量％以下或5质量％以下。即，含氟化合物在自由基聚合性化合物中所占的比例例如可以为0.1～100质量％、0.1～50质量％、0.1～40质量％、0.1～30质量％、0.1～20质量％、0.1～10质量％、0.1～5质量％、0.3～100质量％、0.3～50质量％、0.3～40质量％、0.3～30质量％、0.3～20质量％、0.3～10质量％、0.3～5质量％、0.5～100质量％、0.5～50质量％、0.5～40质量％、0.5～30质量％、0.5～20质量％、0.5～10质量％、0.5～5质量％、0.7～100质量％、0.7～50质量％、0.7～40质量％、0.7～30质量％、0.7～20质量％、0.7～10质量％、0.7～5质量％、0.9～100质量％、0.9～50质量％、0.9～40质量％、0.9～30质量％、0.9～20质量％、0.9～10质量％、0.9～5质量％、1～100质量％、1～50质量％、1～40质量％、1～30质量％、1～20质量％、1～10质量％或1～5质量％。
含氟化合物所具有的氟基的数量例如为1以上即可，优选为2以上，更优选为3以上。另外，含氟化合物所具有的氟基的数量没有特别限定，例如可以为40以下，优选为30以下。即，含氟化合物所具有的氟基的数量例如可以为1～40、2～40、3～40、1～30、2～30或3～30。
相对于含氟化合物的总量而言的氟原子的含量例如可以为1质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上。根据满足这样的含量范围的含氟化合物，可更显著地发挥上述的效果。另外，相对于含氟化合物的总量而言的氟原子的含量例如可以为75质量％以下，优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下。即，相对于含氟化合物的总量而言的氟原子的含量例如可以为1～75质量％、1～70质量％、1～65质量％、2～75质量％、2～70质量％、2～65质量％、5～75质量％、5～70质量％或5～65质量％。
含氟化合物所具有的自由基聚合性基团的数量为1以上即可。从容易得到玻璃化转变温度低的固化体的观点考虑，含氟化合物所具有的自由基聚合性基团的数量可以为1。另外，从容易得到玻璃化转变温度高的固化体的观点考虑，含氟化合物所具有的自由基聚合性基团的数量可以为2以上。含氟化合物所具有的自由基聚合性基团的数量的上限没有特别限定。含氟化合物所具有的自由基聚合性基团的数量例如为4以下，从容易得到柔软性优异的固化体的观点考虑，优选为3以下，更优选为2以下。即，含氟化合物所具有的自由基聚合性基团的数量例如可以为1～4、1～3、1～2、2～4、2～3或2。
作为含氟化合物，例如，可举出(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟辛酯、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-十六氟-1,10-癸烷二(甲基)丙烯酸酯等。
(光聚合引发剂)
光聚合引发剂只要是能使上述的自由基聚合性化合物进行聚合的引发剂即可。光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为光聚合引发剂，例如可举出：
二苯甲酮及其衍生物；
苯偶酰及其衍生物；
蒽醌及其衍生物；
苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻型光聚合引发剂；
二乙氧基苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮等苯乙酮型光聚合引发剂；
2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯；
对二甲基氨基乙基苯甲酸酯；
二苯基二硫醚；
噻吨酮及其衍生物；
樟脑醌、7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲酸、7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-羧基-2-溴乙酯、7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-羧基-2-甲酯、7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲酰氯等樟脑醌型光聚合引发剂；
2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮等α-氨基烷基苯酮型光聚合引发剂；
苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二乙氧基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二乙氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦型光聚合引发剂；
苯甲酰甲酸甲酯(phenyl-glyoxylic acid-methyl ester)；
氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯；
氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯；等等。
作为光聚合引发剂，从可以仅使用390nm以上的可见光来进行固化、并且能不对有机EL元件造成损伤地固化的方面考虑，优选为酰基氧化膦型光聚合引发剂。作为酰基氧化膦型光聚合引发剂，从固化体的透明性进一步提高的方面及可仅使用395nm以上的光来进行固化的方面考虑，优选为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。作为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，可举出IGM Resins公司制“Omnirad TPO”等。
相对于聚合性化合物100质量份而言，光聚合引发剂的含量例如可以为0.05质量份以上，优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为2质量份以上。另外，相对于聚合性化合物100质量份而言，光聚合引发剂的含量例如可以为10质量份以下，优选为8质量份以下，更优选为5质量份以下。若为这样的含量，则存在容易获得密封剂的充分的敏感度及固化速度、并且确保密封材料的充分的透明度的倾向。即，相对于聚合性化合物100质量份而言，光聚合引发剂的含量例如可以为0.05～10质量份、0.05～8质量份、0.05～5质量份、0.5～10质量份、0.5～8质量份、0.5～5质量份、1～10质量份、1～8质量份、1～5质量份、2～10质量份、2～8质量份或2～5质量份。
(稳定自由基型化合物)
稳定自由基型化合物为具有稳定自由基的化合物。光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为稳定自由基，优选为氮氧自由基(NO自由基)。即，作为稳定自由基型化合物，优选为具有氮氧自由基的化合物。氮氧自由基与自由基聚合性化合物的相容性及反应性优异，因此能够快速地捕捉自由基种。
在有机EL显示装置的制造工序中，有机EL元件会由于氧而劣化，因此被管控为小于1ppm的低氧浓度，有机EL元件用密封剂也于低氧浓度下使用。此处，为了抑制自由基聚合性化合物的聚合而使用的通常的酚系抗氧化剂在发挥聚合抑制功能的过程中需要与氧反应。因此，酚系抗氧化剂难以在有机EL元件用密封剂中发挥聚合抑制功能。与此相对，具有稳定自由基(尤其是氮氧自由基)的稳定自由基型化合物无论有无氧均能够捕捉自由基种，因此能够显著地获得上述的效果。
作为稳定自由基型化合物，例如，可举出1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-(甲基)丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基等，从被摄入固化体中而不易形成逸气(outgas)的观点考虑，优选为4-(甲基)丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基，更优选为4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基。
相对于自由基聚合性化合物100质量份而言，稳定自由基型化合物的含量例如可以为1质量ppm以上，优选为10质量ppm以上，更优选为50质量ppm以上，进一步优选为100质量ppm以上。另外，相对于自由基聚合性化合物100质量份而言，稳定自由基型化合物的含量例如可以为15000质量ppm以下，优选为10000质量ppm以下，更优选为8000质量ppm以下，进一步优选为6000质量ppm以下。通过使用适量的稳定自由基型化合物，可更显著地发挥上述的效果。即，相对于自由基聚合性化合物100质量份而言，稳定自由基型化合物的含量例如可以为1～15000质量ppm、1～10000质量ppm、1～8000质量ppm、1～6000质量ppm、10～15000质量ppm、10～10000质量ppm、10～8000质量ppm、10～6000质量ppm、50～15000质量ppm、50～10000质量ppm、50～8000质量ppm、50～6000质量ppm、100～15000质量ppm、100～10000质量ppm、100～8000质量ppm或100～6000质量ppm。
(其他成分)
本实施方式的密封剂可以还含有上述以外的其他成分。作为其他成分，可举出抗氧化剂、表面活性剂、敏化剂等。
其他成分的含量没有特别限定，相对于自由基聚合性化合物100质量份而言，例如可以为10质量份以下，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，也可以为2质量份以下或1质量份以下。
本实施方式的密封剂的粘度优选为3mPa·s以上，更优选为5mPa·s以上。另外，本实施方式的密封剂的粘度优选为50mPa·s以下，更优选为30mPa·s以下。若密封剂的粘度在上述范围内，则存在基于喷墨法的涂布时的排出性进一步提高、涂膜的形成变得更容易的倾向。即，本实施方式的密封剂的粘度例如可以为3～50mPa·s、3～30mPa·s、5～50mPa·s或5～30mPa·s。
需要说明的是，本说明书中，密封剂的粘度表示使用锥板型粘度计(英弘精机公司制，产品编号：HB DV3T等)在25℃、250rpm的条件下测定的值。
将在本实施方式的密封剂1mL中存在的直径为1μm以上的颗粒的数量设为a，将在于80℃加热16小时后的密封剂1mL中存在的直径为1μm以上的颗粒的数量设为b时，b-a优选为10以下。根据这样的密封剂，可抑制因颗粒导致的涂布不良，从而可实现优异的从涂布装置的排出性、及涂布后的涂膜的高平坦性。
上述a优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下，也可以为0。
上述b优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下，也可以为0。
本实施方式的密封剂可以包含1μm以上的颗粒，但优选不包含1μm以上的颗粒(即，a为0)。需要说明的是，作为颗粒，可举出来自自由基聚合性化合物的聚合物的颗粒、来自污垢、尘埃等异物的颗粒、来自密封剂的制造工序中所使用的分子筛等脱水剂的颗粒等。就本实施方式的密封剂而言，作为实质上不包含这些颗粒的密封剂，可以为利用过滤器等将颗粒除去而得到的密封剂。
需要说明的是，本说明书中，颗粒的数量表示使用颗粒计数器(RION公司制，光散射式液体粒子检测器，产品编号：KS-42B)测定的值。
通过将本实施方式的密封剂固化，从而能够得到含有自由基聚合性化合物的聚合物及无机微粒的固化体。该固化体可以以稳定自由基型化合物或其反应物的形式具有稳定自由基。该固化体可以合适地用作有机EL元件用密封材料。
本实施方式的密封剂可以通过光照射而进行固化。本实施方式的密封剂的固化中使用的光源没有特别限定。作为光源，例如，可举出卤素灯、金属卤化物灯、高功率金属卤化物灯(含有铟等)、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、氙准分子灯、氙闪光灯、LED等。
上述光源各自的发射波长、能量分布不同。因此，上述光源可根据光聚合引发剂的反应波长等而适当选择。另外，自然光(太阳光)也可成为引发反应的光源。
基于光源的照射可以为直接照射，也可以为利用反射镜、光纤等进行的聚光照射。另外，也可以为使用了低波长截止滤波器、热射线截止滤波器、冷镜等的照射。
作为使用本实施方式的密封剂将有机EL元件密封的方法，例如，可举出下述的密封方法等。
·密封方法
准备设置有有机EL元件的基板，在该基板的设置有有机EL元件的面上涂布密封剂，形成密封剂的涂膜。接着，向涂膜照射光，形成由密封剂的固化体形成的密封材料。由此，有机EL元件被密封材料所密封。
在密封剂的涂布中，优选采用喷墨方式。在有机EL显示装置的制造中，需要在设置有多个有机EL元件的大面积的基板上涂布密封剂。就本实施方式的密封剂而言，即使利用喷墨方式也能够在维持高排出性能的同时进行涂布，因此能够在大面积的基板上均匀地形成涂膜。
密封剂的涂膜的膜厚例如可以为1μm以上，优选为3μm以上。由此，容易形成具有充分的密封能力的密封材料。另外，密封剂的涂膜的膜厚例如可以为10μm以下，优选为9μm以下。由此，可期待有机EL显示装置的小型化、制造成本的削减等。即，密封剂的涂膜的膜厚例如可以为1～10μm、1～9μm、3～10μm或3～9μm。
以上，对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明并不限定于上述实施方式。例如本发明可以采用上述以外的各种构成。另外，本发明也可以在能达成本发明的目的的范围内对上述实施方式进行变形、改良等。
例如，本发明可以涉及有机EL显示装置，其具备有机EL元件、和将有机EL元件密封的密封材料。密封材料包含上述的密封剂的固化体。在该有机EL显示装置中，有机EL元件可以为已知的有机EL元件。另外，有机EL元件及密封材料以外的构成可以与已知的有机EL显示装置同样。
实施例
以下，利用实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
在实施例及比较例中，使用以下的成分。
(A)自由基聚合性化合物
(A-1)SR262(1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，Arkema公司制)
(A-2)BPE200(乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯(下述式表示的化合物(m+n＝4)，新中村化学工业公司制)
[化学式1]
(A-3)DCP(二羟甲基-三环癸烷二甲基丙烯酸酯，新中村化学工业公司制)
(A-4)LINC-162A(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-十六氟-1,10-癸烷二丙烯酸酯，共荣社化学公司制)
(A-5)FA-512AS(丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯，SHOWA DENKO MATERIALS公司制)
(B)聚合引发剂
(B-1)TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，IGM Resins公司制)
(C)稳定自由基型化合物
(C-1)TEMPO甲基丙烯酸酯(4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基，东京化成工业公司制)
(C-2)TEMPO(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，东京化成工业公司制)
(C-3)TEMPOL(4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基，东京化成工业公司制)
各种测定及评价利用以下的方法进行。结果示于表1及表2中。
(颗粒数量a)
就颗粒数量a而言，使用RION公司制的颗粒计数器，在23℃、无尘工作站(CleanBooth)(级别10000)、黄色灯下的条件下，测定并求出密封剂中的颗粒数量(直径为1μm以上的颗粒数量)。
·光散射式液体粒子检测器：KS-42B
·控制器：KE-40B1
·注射器式采样器：KZ-31W
(颗粒数量b)
就颗粒数量b而言，将在250mL的遮光瓶中填充密封剂200mL后的瓶放入铝包装中，密闭，投入80℃烘箱中16小时。16小时后，从烘箱取出，放置冷却至室温后，利用与颗粒数量a同样的方法测定颗粒数量(直径为1μm以上的颗粒数量)，求出颗粒数量b。
(溶解氧浓度)
使用饭岛电子工业公司制的溶解氧计、DO计B-506S(隔膜型原电池式)，在23℃、有搅拌的条件下，对密封剂中的溶解氧浓度进行测定。
(粘度)
使用锥板型粘度计(英弘精机公司制，HB DV3T，锥板：CPA-40Z)，在25℃、250rpm的条件下，对密封剂的粘度进行测定。
(喷墨排出时的不良喷嘴的比例)
在喷墨盒(inkjet cartridge)中，分别填充初始(刚制造后)及于80℃加热16小时后(高温处理后)的密封剂，对全部16个喷嘴的排出状态进行确认，求出发生了排出不良的喷嘴的比例。
排出条件如下所述地设定。
·喷墨装置：FUJIFILM公司制，DMP2850
·喷墨条件：23℃，大气，无尘室(级别1000)，黄色灯下
·排出速度：6.5m/s(±0.1)
·排出电压：通过排出电压进行调整以使得排出速度成为6.5m/s(±0.1)。
·排出温度：35℃
·排出状态的观察：对全部16个喷嘴的排出状态进行确认，将5°以上的飞翔弯曲、0.5m/s以上的排出速度的降低、以及不排出判断为排出不良。
(有机EL显示装置的可靠性评价(有机EL可靠性))
·用于评价的有机EL显示装置的制作
分别使用丙酮及异丙醇对30mm见方的带有ITO电极的玻璃基板(厚度为700μm)进行清洗。然后，利用真空蒸镀法，以成为薄膜的方式依次蒸镀以下的化合物，得到具有由阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层(Hole Blocking层)/电子传输层/电子注入层/阴极形成的2mm见方的有机EL元件的基板。各层的构成如下所述。
阳极(ITO)：150nm
空穴注入层(高分子HIL)：60nm
空穴传输层(α-NPD)：30nm
发光层(Ir(ppy)3+CBP[6％])：30nm
空穴阻挡层(BAlq)：10nm
电子传输层(Alq3)：30nm
电子注入层(LiF)：0.8nm
阴极(MgAg/IZO)：10nm/100nm
接下来，在氮气氛下，使用FUJIFILM公司制的喷墨装置(产品编号：DMP2850)，将密封剂以覆盖2mm×2mm的有机EL元件的方式进行液滴喷射，得到厚度为10μm的涂膜。然后，在氮气氛下，利用发出波长为395nm的光的LED灯(HOYA公司制UV-LED LIGHT SOURCE H-4MLH200-V1)，以累积光量成为1,500mJ/cm2的方式，向涂膜照射波长为395nm的光。由此得到固化膜。以覆盖所得到的固化膜整体的方式，设置具有10mm×10mm的开口部的掩模(覆盖物)，利用等离子体CVD法形成SiN膜。所形成的SiN(无机物膜)的厚度为约1μm。由此，得到有机EL元件的密封体。
使用30mm×30mm×25μmt的透明的无基材的双面胶带，使所得到的密封体与30mm×30mm×0.7mmt的无碱玻璃(Corning公司制Eagle XG)贴合。由此，制作了用于评价的有机EL显示装置。
·可靠性试验
将用于评价的有机EL显示装置在85℃、85％RH的高温高湿环境下静置500小时。在该高温高湿处理的前后，将用于评价的有机EL显示装置通电，对发光面进行拍摄。利用INNOTECH公司的图像分析软件“Quick Grain”对所拍摄的图像(高温高湿处理前的图像及高温高湿处理后的图像)进行分析，求出发光面积。然后，算出高温高湿处理前后的发光面积减少率(％)。
(实施例1～7)
按表1所示的组成将各成分混合，制造密封剂。对于所得到的密封剂，进行上述的各种测定及评价。将结果示于表1。
(比较例1～2)
按表2所示的组成将各成分混合，制造密封剂。对于所得到的密封剂，进行上述的各种测定及评价。将结果示于表2。
[表1]
[表2]
如表1及表2所示，实施例1～7的密封剂的b-a为10以下，喷墨排出时的不良喷嘴的比例与比较例的密封剂相比显著地降低。即，确认到实施例1～7的密封剂不易在涂布装置内发生堵塞，能够良好地维持排出性能，能够形成平坦性优异的涂膜。另外，根据发光面积减少率的结果，与利用比较例的密封剂将有机EL元件密封而得到的有机EL显示装置相比，利用实施例1～7的密封剂将有机EL元件密封而得到的有机EL显示装置的可靠性显著地提高。
Claims (10)
1.有机电致发光元件用密封剂，其含有自由基聚合性化合物、光聚合引发剂、和具有稳定自由基的稳定自由基型化合物。
2.如权利要求1所述的密封剂，其中，所述稳定自由基为氮氧自由基。
3.如权利要求1或2所述的密封剂，其中，相对于所述自由基聚合性化合物100质量份而言，所述稳定自由基型化合物的含量为1～15000质量ppm。
4.如权利要求1～3中任一项所述的密封剂，其中，所述稳定自由基型化合物包含选自由1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基及4-(甲基)丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基组成的组中的至少一种。
5.如权利要求1～4中任一项所述的密封剂，其中，所述自由基聚合性化合物包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
6.如权利要求1～5中任一项所述的密封剂，其中，所述自由基聚合性化合物包含具有芳香环的化合物。
7.如权利要求1～6中任一项所述的密封剂，其中，所述自由基聚合性化合物包含具有氟基的化合物。
8.如权利要求1～7中任一项所述的密封剂，其在25℃时的粘度为3mPa·s以上50mPa·s以下。
9.密封材料，其包含权利要求1～8中任一项所述的密封剂的固化体。
10.有机电致发光显示装置，其具备：
有机电致发光元件；和
权利要求9所述的密封材料，所述密封材料将所述有机电致发光元件密封。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021-057695 | 2021-03-30 | ||
| JP2021057695 | 2021-03-30 | ||
| PCT/JP2022/015323 WO2022210663A1 (ja) | 2021-03-30 | 2022-03-29 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116348503A true CN116348503A (zh) | 2023-06-27 |
Family
ID=83459333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202280006895.2A Pending CN116348503A (zh) | 2021-03-30 | 2022-03-29 | 有机电致发光元件用密封剂及有机电致发光显示装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPWO2022210663A1 (zh) |
| KR (1) | KR20230110488A (zh) |
| CN (1) | CN116348503A (zh) |
| TW (1) | TW202244071A (zh) |
| WO (1) | WO2022210663A1 (zh) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014084190A1 (ja) * | 2012-11-27 | 2014-06-05 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性組成物、転写材料、硬化物及びその製造方法、樹脂パターン製造方法、硬化膜、液晶表示装置、有機ｅｌ表示装置並びにタッチパネル表示装置 |
| JP6822863B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2021-01-27 | 三井化学株式会社 | 熱硬化性組成物、これを含む封止剤、有機ｅｌ素子用枠封止剤、及び有機ｅｌ素子用面封止剤、並びにその硬化物 |
| KR102107724B1 (ko) | 2017-10-11 | 2020-05-28 | 정철민 | 여행 기반 광고 방법 |
| WO2020067046A1 (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | デンカ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤 |
| JP2020123577A (ja) * | 2020-04-06 | 2020-08-13 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ディスプレイ |
-
2022
- 2022-03-29 KR KR1020237011524A patent/KR20230110488A/ko not_active Application Discontinuation
- 2022-03-29 JP JP2023511350A patent/JPWO2022210663A1/ja active Pending
- 2022-03-29 CN CN202280006895.2A patent/CN116348503A/zh active Pending
- 2022-03-29 TW TW111111860A patent/TW202244071A/zh unknown
- 2022-03-29 WO PCT/JP2022/015323 patent/WO2022210663A1/ja active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20230110488A (ko) | 2023-07-24 |
| TW202244071A (zh) | 2022-11-16 |
| WO2022210663A1 (ja) | 2022-10-06 |
| JPWO2022210663A1 (zh) | 2022-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI601783B (zh) | 熱硬化性組成物、有機ｅｌ元件用面密封劑及其硬化物 | |
| US20150252125A1 (en) | Curable resin compositions and barrier stacks including the same | |
| KR101802574B1 (ko) | 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치 | |
| TW201704436A (zh) | 電子裝置用密封劑及電子裝置之製造方法 | |
| TW201621021A (zh) | 有機el元件用面密封材及其硬化物 | |
| JP2018173622A (ja) | 光硬化性組成物及びそれから形成された光硬化膜 | |
| CN111567143A (zh) | 电子设备用密封剂及有机el显示元件用密封剂 | |
| WO2014083845A1 (ja) | 樹脂組成物及びその硬化物（３） | |
| JPWO2014119717A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物、樹脂保護膜、有機光デバイス、及び、バリアフィルム | |
| JP6804980B2 (ja) | 電子デバイス用封止剤及び電子デバイスの製造方法 | |
| JP5957148B1 (ja) | 表示素子用封止剤 | |
| TW202003777A (zh) | 有機電致發光顯示元件用密封劑 | |
| KR101726917B1 (ko) | 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이를 사용하여 제조된 유기발광소자 표시장치 | |
| JP2017054084A (ja) | 表示素子用封止剤 | |
| CN116348503A (zh) | 有机电致发光元件用密封剂及有机电致发光显示装置 | |
| CN114555661B (zh) | 组合物、固化物、有机电致发光显示元件用密封材料及有机电致发光显示装置 | |
| JP2015212329A (ja) | 硬化性組成物、硬化物の製造方法、硬化物、硬化膜、及び、表示装置 | |
| WO2023182281A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤、封止材及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 | |
| WO2023182283A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤、封止材及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤の製造方法 | |
| WO2021100710A1 (ja) | 組成物、硬化体、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 | |
| JP2017045646A (ja) | 表示素子用封止剤 | |
| CN112912407A (zh) | 固化性树脂组合物、固化物及有机el显示元件 | |
| JPWO2018052006A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤 | |
| JP2023044825A (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物 | |
| JP2021190428A (ja) | 有機発光素子封止用組成物およびこれにより製造された有機層を含む有機発光表示装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |