CN116344931A - 一种电解液及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种电解液及其制备方法与应用。所述电解液包括氟代环状碳酸酯和添加剂Ⅰ，其中所述添加剂Ⅰ包括如式(Ⅰ)所示的化合物，所述化合物包括含有M的五元环结构。本发明中电解液，通过引入不饱和环状化合物添加剂，所述添加剂与氟代环状碳酸酯协同作用，可以大幅提高电池的循环性能。
Description
技术领域
本发明属于电池技术领域，具体涉及一种电解液及其制备方法与应用。
背景技术
硅负极材料是锂离子电池领域的研究热点。硅具有较高的理论容量，可以满足人们对电子装备体积小且能量密度大的需求。但是，硅负极固有的体积膨胀导致的SEI膜破损会加剧电解液的消耗和副反应增多，造成电池的循环性能差的问题。因此，如何提高电池的循环性能是现今亟待解决的核心问题之一。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种电解液，将其应用于电池中，可大幅提高电池的循环性能。
本发明还提出一种电解液的制备方法。
本发明还提出一种二次电池。
本发明还提出上述电解液的应用。
本发明的第一方面，提出了一种电解液，包括氟代环状碳酸酯和添加剂Ⅰ，其中所述添加剂Ⅰ包括如式(Ⅰ)所示的化合物，所述化合物包括含有M的五元环结构：
其中，M选自N、C、O、S中的至少一种；含M的五元环中至少含有一个不饱和键；n≥1，且n为整数；
当M选自N、C、O中的至少一种时，每个R分别独立地选自-H、-F、-CN、-CF3，以及取代或未取代的C1-6的亚烷基、酮基、烷基或烯基；
当M为S时，每个R分别独立地选自-H、-CF3，且至少一个R为-CF3。
根据本发明实施例的电解液，至少具有以下有益效果：
本发明中的电解液，通过引入不饱和环状化合物添加剂，所述添加剂与氟代环状碳酸酯协同作用，构建稳定的SEI膜并快速修复SEI膜，从而大幅提高电池的循环性能。具体地，本发明中添加剂Ⅰ的添加(尤其是含有不饱和键和杂原子)，在化成过程中可以在锂离子电池负极材料表面氧化还原形成界面膜，具有负极成膜作用，可以阻止电解液在电极表面发生副反应，减少电解液和Li+的消耗，提高电池常温循环寿命，但是在硅负极体系中其修复SEI膜的能力依然不足，SEI膜不够稳定牢固，在长期的循环下硅材料发生破损，电解液持续在负极发生副反应，严重损害循环寿命。氟代环状碳酸酯能在硅负极表面形成SEI，且该膜富含LiF成分，保证了SEI膜结构稳定，致密均匀，Li+传导性良好，降低极化，电流均匀分布，提高电池循环性能。氟代环状碳酸酯可以及时修复硅极SEI，形成致密保护膜，抑制硅膨胀形变，大幅提高硅负极的循环寿命和降低电芯膨胀风险。
在本发明的一些实施方式中，所述五元环包括吡咯环、呋喃环、环戊烯环、环戊二烯环、吡咯啉环、氧杂环戊一烯环或硫杂环戊一烯环中的至少一种。
在本发明的一些实施方式中，所述化合物选自如下式Ⅰ-1～9化合物中的至少一种：
在本发明的一些实施方式中，所述电解液中，所述添加剂Ⅰ的质量分数为0.1-10％。
在本发明的一些实施方式中，所述电解液中，所述添加剂Ⅰ的质量分数为0.5-8％。
在本发明的一些实施方式中，所述氟代环状碳酸酯包括氟代碳酸乙烯酯(FEC)、双氟碳酸乙烯酯(DFEC)、三氟甲基碳酸乙烯酯(TFPC)或4-(2,2,3,3-四氟丙氧基甲基)-1,3-二氧戊环-2-酮(HFEEC)中的至少一种。
在本发明的一些实施方式中，所述电解液中，所述氟代环状碳酸酯的质量分数为3-50％。
在本发明的一些实施方式中，所述电解液中，所述氟代环状碳酸酯的质量分数为5-50％。
在本发明的一些实施方式中，所述电解液中，所述氟代环状碳酸酯的质量分数为3-40％。
在本发明的一些实施方式中，所述电解液还包括锂盐。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述锂盐包括六氟磷酸锂(LiPF6)、二氟磷酸锂(LiPF2O2)、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)、四氟硼酸锂(LiBF4)、二氟双草酸磷酸锂(LiDFBOP)、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiTFSI)或双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电解液中，所述锂盐的质量分数为0.1-15％。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电解液中，所述锂盐的质量分数为0.1-10％。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电解液中，所述锂盐的质量分数为6-12％。
在本发明的一些实施方式中，所述电解液还包括有机溶剂。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述有机溶剂包括碳酸乙烯酯(EC)、丙烯碳酸酯(PC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)、乙酸乙酯(EA)或γ-丁内酯(GBL)中的至少一种。
所述有机溶剂均为非水性有机溶剂。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电解液中，所述有机溶剂的质量分数为40-95％。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电解液中，所述有机溶剂的质量分数为50-90％。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电解液中，所述有机溶剂的质量分数为40-90％。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述有机溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯。
在本发明的一些更优选的实施方式中，所述碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯的质量比为(0.8-1.2)：(0.8-1.2)：(0.8-1.2)。
在本发明的一些实施方式中，所述电解液还包括添加剂Ⅱ。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述添加剂Ⅱ包括碳酸亚乙酯(VC)、1,3-丙烷磺酸内酯(PS)、硫酸乙烯酯(DTD)、马来酸酐、丁二酸酐、丁二腈(SN)、己二腈(ADN)、乙二醇双(丙腈)醚(EGBE)或己烷三腈(HTCN)中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电解液中，所述添加剂Ⅱ的质量分数为0.1-20％。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述电解液中，所述添加剂Ⅱ的质量分数为0.1-5％。
本发明的第二方面，提出了一种电解液的制备方法，包括如下步骤：将锂盐、氟代环状碳酸酯和添加剂Ⅰ混合，得到所述电解液。
在本发明的一些实施方式中，所述制备方法包括如下步骤：将有机溶剂、锂盐、氟代环状碳酸酯和添加剂Ⅰ混合，得到所述电解液。
在本发明的一些实施方式中，所述制备方法包括如下步骤：将有机溶剂和锂盐先混合，再加入氟代环状碳酸酯和添加剂Ⅰ，得到所述电解液。
在本发明的一些实施方式中，所述制备方法包括如下步骤：向有机溶剂中加入锂盐，加入氟代环状碳酸酯、添加剂Ⅰ、添加剂Ⅱ，得到所述电解液。
本发明的第三方面，提出了一种二次电池，包括上述电解液。
在本发明的一些实施方式中，所述二次电池还包括负极，所述负极包括硅材料。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述硅材料包括SiOx，2≥x＞0。
在本发明的一些实施方式中，所述二次电池还包括正极。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述正极包括LiCoO2。
在本发明的一些实施方式中，所述二次电池包括锂离子电池或钠离子电池中的至少一种。
本发明的第四方面，提出了上述电解液在用电装置制备中的应用。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件；所使用的原料、试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市场等商业途径得到的原料和试剂。
下列实施例及对比例中采用的：
式Ⅰ-1化合物为：
式Ⅰ-2化合物为：/>
实施例1
本实施例公开了一种电解液，其制备过程包括：
在充满氩气的手套箱中，将碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯按质量比为EC:DEC:EMC＝1:1:1进行混合，得到混合溶液(有机溶剂)，然后向混合溶液缓慢加入六氟磷酸锂，加入添加剂Ⅰ、氟代环状碳酸酯、丁二腈(添加剂Ⅱ)，搅拌均匀，得到电解液。基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、0.5wt％的添加剂Ⅰ、6wt％的氟代环状碳酸酯、0.5wt％丁二腈，余量为有机溶剂；其中：所述添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物；所述氟代环状碳酸酯为FEC。
本实施例还公开了一种锂离子电池，为软包电池，所述二次电池的制备过程包括：
将制得的正极片(Canrd MA-EN-CA-12，活性物质LiCoO2)、隔膜(Canrd2500Seperator)、负极片(Canrd MA-EN-AN-06，活性物质SiOx，2≥x＞0)按顺序叠好，使隔膜处于正负极片中间，卷绕得到裸电芯，铝塑膜封装，将本实施例制备的电解液注入到干燥后的电池中，静置、化成、抽液、分容、老化，制备得到锂离子电池。
实施例2
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、2wt％的添加剂Ⅰ、11wt％的氟代环状碳酸酯，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为1wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为1wt％；
氟代环状碳酸酯为FEC和TFPC，基于电解液总重量，电解液中：FEC化合物的含量为6wt％，TFPC的含量为5wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例3
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、4wt％的添加剂Ⅰ、8wt％的氟代环状碳酸酯、0.5wt％丁二腈，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为1wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为3wt％；
氟代环状碳酸酯为FEC，基于电解液总重量，电解液中：FEC化合物的含量为8wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例4
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、3wt％的添加剂Ⅰ、18wt％的氟代环状碳酸酯，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为2wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为1wt％；
氟代环状碳酸酯为FEC和TFPC，基于电解液总重量，电解液中：FEC化合物的含量为8wt％，TFPC的含量为10wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例5
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、5wt％的添加剂Ⅰ、10wt％的氟代环状碳酸酯，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为2wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为3wt％；
氟代环状碳酸酯为FEC，基于电解液总重量，电解液中：FEC化合物的含量为10wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例6
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、4wt％的添加剂Ⅰ、10wt％的氟代环状碳酸酯，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为3wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为1wt％；
氟代环状碳酸酯为TFPC，基于电解液总重量，电解液中：TFPC的含量为10wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例7
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、5wt％的添加剂Ⅰ、30wt％的氟代环状碳酸酯，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为3wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为2wt％；
氟代环状碳酸酯为FEC和TFPC，基于电解液总重量，电解液中：FEC化合物的含量为25wt％，TFPC的含量为5wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例8
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、6wt％的添加剂Ⅰ、35wt％的氟代环状碳酸酯、0.5wt％丁二腈，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为3wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为3wt％；
氟代环状碳酸酯为FEC和TFPC，基于电解液总重量，电解液中：FEC化合物的含量为25wt％，TFPC的含量为10wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例9
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、6wt％的添加剂Ⅰ、30wt％的氟代环状碳酸酯，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为5wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为1wt％；
氟代环状碳酸酯为FEC，基于电解液总重量，电解液中：FEC化合物的含量为30wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例10
本实施例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、8wt％的添加剂Ⅰ、35wt％的氟代环状碳酸酯、0.5wt％丁二腈，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本实施例的电解液与实施例1的区别之处在于：本实施例中：
添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物和式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为5wt％，式Ⅰ-2化合物的含量为3wt％；
氟代环状碳酸酯为FEC和TFPC，基于电解液总重量，电解液中：FEC化合物的含量为30wt％，TFPC的含量为5wt％。
本实施例还公开了一种锂离子电池，其中，本实施例电池中的电解液为本实施例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
对比例1
本对比例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、3wt％的添加剂Ⅰ、0.5wt％丁二腈，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本对比例的电解液与实施例1的区别之处在于：本对比例中不含有氟代环状碳酸酯，且，本对比例中添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为3wt％。
本对比例还公开了一种锂离子电池，其中，本对比例电池中的电解液为本对比例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
对比例2
本对比例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、5wt％的氟代环状碳酸酯、0.5wt％丁二腈，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本对比例的电解液与实施例1的区别之处在于：本对比例中不含有添加剂Ⅰ，且，本对比例中氟代环状碳酸酯为TFPC，基于电解液总重量，电解液中，TFPC的含量为5wt％。
本对比例还公开了一种锂离子电池，其中，本对比例电池中的电解液为本对比例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
对比例3
本对比例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、0.1wt％的添加剂Ⅰ、0.5wt％丁二腈，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本对比例的电解液与实施例1的区别之处在于：本对比例中不含有氟代环状碳酸酯，且，本对比例中所述添加剂Ⅰ为式Ⅰ-2化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-2化合物的含量为0.1wt％。
本对比例还公开了一种锂离子电池，其中，本对比例电池中的电解液为本对比例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
对比例4
本对比例公开了一种电解液，基于电解液总重量，电解液中含有10.5wt％的六氟磷酸锂、0.1wt％的添加剂Ⅰ、0.5wt％丁二腈，余量为有机溶剂，其中有机溶剂的成分同实施例1。
本对比例的电解液与实施例1的区别之处在于：本对比例中不含有氟代环状碳酸酯，且，本对比例中所述添加剂Ⅰ为式Ⅰ-1化合物，基于电解液总重量，电解液中：式Ⅰ-1化合物的含量为0.1wt％。
本对比例还公开了一种锂离子电池，其中，本对比例电池中的电解液为本对比例制得的电解液，电池的制备过程及电池的其他成分同实施例1。
实施例1-10及对比例1-4中电解液中添加剂Ⅰ、添加剂Ⅱ(丁二腈)和氟代环状碳酸酯的成分及其含量的统计如下表1所示，在表1中，添加剂Ⅰ-Ⅱ、氟代环状碳酸酯的含量均为基于电解液总质量计算得到的质量百分比：
表1
试验例
本试验例对实施例及对比例得到的电池进行了性能测试，具体包括：
1、锂离子电池室温循环性能测试，包括如下步骤：
将锂离子电池分别置于25℃恒温室中，静置30分钟，使锂离子电池达到恒温。将达到恒温的锂离子电池以0.5C恒流充电至电压为4.48V，然后以4.48V恒压充电至电流为0.05C，接着以0.5C恒流放电至电压为3.0V，此为一个充放电循环。如此重复进行充电与放电，分别计算锂离子电池循环500次的容量保持率。
实施例1-10及对比例1-4中电池的容量保持率及循环厚度膨胀率测试结果如下表2所示：
表2
本发明提出一种电解液，由于添加剂Ⅰ的添加(尤其是含有不饱和键和杂原子)，在化成过程中可以在锂离子电池负极材料表面氧化还原形成界面膜，具有负极成膜作用，可以阻止电解液在电极表面发生副反应，减少电解液和Li+的消耗，提高电池常温循环寿命。氟代环状碳酸酯能在硅负极表面形成SEI，且该膜富含LiF成分，保证了SEI膜结构稳定，致密均匀，Li+传导性良好，降低极化，电流均匀分布，提高电池循环性能。氟代环状碳酸酯可以及时修复硅极SEI，形成致密保护膜，抑制硅膨胀形变，大幅提高硅负极的循环寿命和降低电芯膨胀风险。
本发明中的电解液，添加剂Ⅰ与氟代环状碳酸酯发挥协同作用，包括：循环初期时，添加剂Ⅰ先于氟代环状碳酸酯在硅表面形成一层SEI膜，随着循环次数的增加，最先形成的SEI膜会逐渐破损，此时的氟代环状碳酸酯快速“修补”破损的SEI膜的同时又能增大SEI的稳定性，从而大幅提高电池的循环性能。
相较于同时含有添加剂Ⅰ和氟代环状碳酸酯：在含添加剂Ⅰ而不含氟代环状碳酸酯的硅负极体系中，添加剂Ⅰ的修复SEI膜的能力依然不足，SEI膜不够稳定牢固，在长期的循环下硅材料发生破损，电解液持续在负极发生副反应，严重损害循环寿命，如本发明中对比例1、3-4的电池性能测试结果劣于实施例1-10。然而，若硅负极体系中含有氟代环状碳酸酯而不含添加剂Ⅰ时，其形成的SEI膜较厚，极易“钝化”硅活性表面，增大SEI阻抗。本发明中对比例2的电池性能测试结果劣于实施例1-10。
需要说明的是，本文中的“室温”、“常温”，如无特殊说明，约为25℃；本文中涉及数值的“约”的含义为误差±5％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种电解液，其特征在于，包括氟代环状碳酸酯和添加剂Ⅰ，其中所述添加剂Ⅰ包括如式(Ⅰ)所示的化合物，所述化合物包括含有M的五元环结构：
其中，M选自N、C、O、S中的至少一种；含M的五元环中至少含有一个不饱和键；n≥1，且n为整数；
当M选自N、C、O中的至少一种时，每个R分别独立地选自-H、-F、-CN、-CF3，以及取代或未取代的C1-6的亚烷基、酮基、烷基或烯基；
当M为S时，每个R分别独立地选自-H、-CF3，且至少一个R为-CF3。
2.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述五元环包括吡咯环、呋喃环、环戊烯环、环戊二烯环、吡咯啉环、氧杂环戊一烯环或硫杂环戊一烯环中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述化合物选自如下式Ⅰ-1～9化合物中的至少一种：
4.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述电解液中，所述添加剂Ⅰ的质量分数为0.1-10％。
5.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述氟代环状碳酸酯包括氟代碳酸乙烯酯、双氟碳酸乙烯酯、三氟甲基碳酸乙烯酯或4-(2,2,3,3-四氟丙氧基甲基)-1,3-二氧戊环-2-酮中的至少一种；
优选地，所述电解液中，所述氟代环状碳酸酯的质量分数为3-50％。
6.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述电解液还包括锂盐；
优选地，所述锂盐包括六氟磷酸锂、二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂、四氟硼酸锂、二氟双草酸磷酸锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂或双(氟磺酰)亚胺锂中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的电解液，其特征在于，所述电解液中，所述锂盐的质量分数为0.1-15％。
8.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述电解液还包括有机溶剂；
优选地，所述有机溶剂包括碳酸乙烯酯、丙烯碳酸酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、乙酸乙酯或γ-丁内酯中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的电解液，其特征在于，所述电解液中，所述有机溶剂的质量分数为40-95％。
10.一种二次电池，其特征在于，所述二次电池包括如权利要求1-9任一项所述的电解液。
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