CN116330793A - 一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺 - Google Patents

一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN116330793A
CN116330793A CN202310238972.3A CN202310238972A CN116330793A CN 116330793 A CN116330793 A CN 116330793A CN 202310238972 A CN202310238972 A CN 202310238972A CN 116330793 A CN116330793 A CN 116330793A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyurethane
flame
composite board
retardant
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202310238972.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116330793B (zh
Inventor
李俊
朱勇健
周蕊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Beifeng Rubber And Plastic Products Co ltd
Original Assignee
Nantong Beifeng Rubber And Plastic Products Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Beifeng Rubber And Plastic Products Co ltd filed Critical Nantong Beifeng Rubber And Plastic Products Co ltd
Priority to CN202310238972.3A priority Critical patent/CN116330793B/zh
Publication of CN116330793A publication Critical patent/CN116330793A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116330793B publication Critical patent/CN116330793B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/32—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed at least two layers being foamed and next to each other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/28—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/22—All layers being foamed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278—Polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/322—Ammonium phosphate
    • C08K2003/323—Ammonium polyphosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Abstract

本发明提供一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺，聚氨酯复合板包括聚氨酯基材和热压贴合在聚氨酯基材两侧的阻燃层；聚磷酸铵作为酸源，聚脲作为发泡剂，改性β‑环糊精作为成炭剂，来制备膨胀型阻燃层；选用八氨丙基笼型倍半硅氧烷、八苯基笼型倍半硅氧烷、γ‑缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷复配来改性β‑环糊精，改善聚氨酯复合板的耐高温性及阻燃性；采用4,4'‑二苯基甲烷二异氰酸酯对羟基化空心玻璃微珠进行共价接枝改性，以异氰酸酯功能化的空心玻璃微珠与2,4‑甲苯二异氰酸酯为杂化反应物，制备出接枝型聚氨酯/空心玻璃微珠复合材料，再通入超临界混合气体，注塑成型，得到聚氨酯基材，进一步提高聚氨酯复合板的弹性、阻燃性。

Description

一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺
技术领域
本发明涉及聚氨酯领域，具体是一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺。
背景技术
聚氨酯材料具有优异的耐化学性、耐磨性、良好的附着力、较好的自润滑性，因而在汽车、机械传动零件、电气和电子等行业被广泛使用。但是，当聚氨酯材料在高温下长时间暴露时，聚氨酯会熔化并释放出有毒气体，如苯和其他芳香族化合物，严重影响了环境安全；且聚氨酯材料易燃烧，会在燃烧过程中产生滴落引发连续性火灾。
现有市场通过在聚氨酯材料中添加阻燃剂来提高其阻燃性，但是为了获得良好的阻燃性能，通常需要大量添加阻燃剂，这将导致材料原有的物理性能及其他性能的降低。因此，同时提高聚氨酯材料的环保性、阻燃性和耐高温性越来越受到市场的关注。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺，以解决现有技术中的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种耐高温阻燃聚氨酯复合板，包括聚氨酯基材和热压贴合在聚氨酯基材两侧的阻燃层，所述聚氨酯基材由超临界气体微孔注塑工艺制备；
以重量份数计，阻燃层中各组分含量为：聚氨酯颗粒22-32份、聚磷酸铵8-10份、聚脲0.5-1份、改性β-环糊精8-10份、N,N-二甲基乙酰胺5-10份。
进一步的，改性β-环糊精的制备包括以下步骤：
(1)将去离子水、无水乙醇、乙腈、三乙胺、四乙基氢氧化铵混合，在45-50℃下搅拌均匀，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，在50-55℃保温22-24h，减压蒸馏浓缩，通过石油醚出沉淀，减压抽滤，用丙酮洗涤3-5次，真空干燥，研磨得到八氨丙基笼型倍半硅氧烷；
(2)将八氨丙基笼型倍半硅氧烷、八苯基笼型倍半硅氧烷、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷、β-环糊精混合，放入转矩流变仪混料10-15min，得到改性β-环糊精。
进一步的，乙腈、三乙胺、四乙基氢氧化铵、3-氨丙基三乙氧基硅烷的体积比为5：5：1：110。
进一步的，八氨丙基笼型倍半硅氧烷、八苯基笼型倍半硅氧烷、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷、β-环糊精的摩尔质量比为2moL：1moL：1moL：12g。
进一步的，混料温度175-180℃，转速50-60r/min。
进一步的，一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，包括以下步骤：
S1：制备聚氨酯基材；
S2：制备阻燃层：将聚氨酯颗粒、N,N-二甲基乙酰胺混合搅拌，加入聚磷酸铵、聚脲、改性β-环糊精，经过搅拌、超声分散、真空脱泡后，转移到螺杆挤出机中挤出，得到阻燃层；
S3：将阻燃层热压贴合在聚氨酯基材两侧，得到一种耐高温阻燃聚氨酯复合板。
进一步的，聚氨酯基材的制备包括以下步骤：
1)将空心玻璃微珠、去离子水混合搅拌，静置2h，取上层漂浮微珠抽滤、干燥，取出后置于浓度为0.5moL/L的氢氧化钠溶液中，80℃下搅拌1-2h，水洗至pH＝7，减压、抽滤、干燥后得到羟基化空心玻璃微珠；
2)羟基化空心玻璃微珠、N,N-二甲基甲酰胺超声搅拌，加入4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺、二月桂酸二丁基锡，在55-60℃下搅拌9-10h，离心、洗涤、干燥得到异氰酸酯化的空心玻璃微珠；
3)将聚四氢呋喃醚二醇加热至105℃抽真空除水1-2h，降温至80-85℃，加入异氰酸酯化的空心玻璃微珠反应0.5-1h，降温至45-50℃，加入甲苯-2,4-二异氰酸酯，升温至75-80℃反应2h，抽真空除气泡，得到聚氨酯预聚体；将聚氨酯预聚体与二甲硫基甲苯二胺10g共混挤出、造粒，得到复合聚氨酯；
4)将复合聚氨酯置于微孔发泡注塑机中，通过超临界流体设备注入压力为11-12MPa的超临界混合气体，得到预聚体，将预聚体注射到模具的型腔里发泡，冷却成型，得到聚氨酯基材。
进一步的，羟基化空心玻璃微珠、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡的质量体积比为100mg：8g：2mL；聚四氢呋喃醚二醇、异氰酸酯化的空心玻璃微珠、甲苯-2,4-二异氰酸酯的质量比为78：40：22。
进一步的，超临界混合气体为氮气与二氧化碳以体积比为3：1配置得到；超临界混合气体占预聚体的质量分数为1.2-1.5％。
进一步的，注入超临界混合气体的速度为220-240mm/s；模具的温度为70-80℃。
本发明的有益效果：
本发明提供一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺，聚氨酯复合板是三明治结构，中间层是聚氨酯基材，是用异氰酸酯化的空心玻璃微珠、聚四氢呋喃醚二醇、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二甲硫基甲苯二胺共混挤出、造粒，得到复合聚氨酯，经超临界气体微孔发泡注塑成型；不仅使聚氨酯复合板轻量化，而且制备的聚氨酯复合板机械强度高、耐高温性好、阻燃性能优异，大幅增加聚氨酯复合板使用的安全性；
选用聚磷酸铵作为酸源，聚脲作为发泡剂，改性β-环糊精作为成炭剂，来制备膨胀型阻燃层；在聚氨酯复合板遭遇明火时，聚磷酸铵发生分解，与改性β-环糊精发生酯化反应，酯脱水键合形成膨胀的泡沫状结构炭层，保护中间聚氨酯基材不受明火燃烧，释放出的不燃性气体延滞了火势蔓延，以此达到阻燃目的；
不燃性气体为聚脲，受热软化成熔融状态下的涂层发生膨胀，转变成泡沫状结构的炭层，同时阻燃性气体稀释、阻碍了周围的氧气，减缓了中间聚氨酯基材的燃烧强度，起到了气相阻燃的作用；
选用聚氨酯作为成膜物质，将阻燃层中各个组分粘结在一起的同时，使阻燃层均匀坚固地附着在聚氨酯基材表面，有效提高聚氨酯复合板的强度及耐水性；其次是有助于阻燃体系形成炭层，对阻燃层的阻燃性能起到增幅作用；
且改性β-环糊精是炭层的骨架支撑，其含炭量不仅影响着聚氨酯复合板的阻燃层燃烧生成的炭层质量，其含有的反应羟基数也决定着阻燃层的脱水速度与发泡时间。
笼型倍半硅氧烷(POSS)的分子结构是Si-O-Si键构成的无机内核和环绕四周的有机官能团R所形成的外壳，是一种纳米级三维分子水平的有机/无机分子内杂化物，具有高热氧化稳定性及优异的力学性能；
本发明用八氨丙基笼型倍半硅氧烷、八苯基笼型倍半硅氧烷、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷来协同改性β-环糊精，使膨胀型阻燃基料与含Si元素的POSS进行复配，在高温时会分解产生含氧磷酸促使阻燃层脱水炭化，同时POSS分解产生的二氧化硅颗粒可覆盖在阻燃层表面，催化形成的炭层的质量和强度，进一步阻隔保护聚氨酯基材的作用，产生阻燃协同作用；
其中八苯基笼型倍半硅氧烷中含有大量热稳定性更高的刚性芳香环结构，在阻燃层中抑制分子链的运动，对阻燃效率的进一步提高起到促进作用；γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷的侧链为柔性基团，与八氨丙基笼型倍半硅氧烷是以化学交联的形式链接到聚氨酯颗粒的固化网络中，更好地抑制聚磷酸铵造成交联密度下降导致热稳定性下降的影响，提高聚氨酯复合板的耐高温性；
基于八氨丙基笼型倍半硅氧烷与基料聚氨酯颗粒具有良好的相容性，且八氨丙基笼型倍半硅氧烷是以化学交联的形式参与构建聚氨酯固化网络，其刚性无机Si-O-Si结构中心起到锚点，γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷的柔性有机支链起到增强增韧作用，从而有效地消除聚磷酸铵的加入对材料力学性能下降的影响，保证磷-硅协同阻燃聚氨酯复合板阻燃性能优异的同时又不会影响其力学性能；
采用4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯对羟基化空心玻璃微珠进行共价接枝改性，制备出具有异氰酸酯特征的高活性、高分散性的空心玻璃微珠，较好地解决了空心玻璃微珠在聚氨酯中团聚问题；以异氰酸酯功能化的空心玻璃微珠与2,4-甲苯二异氰酸酯制备出接枝型聚氨酯/空心玻璃微珠复合材料，显著提高了聚氨酯基材的力学性能和热稳定性能，使得空心玻璃微珠可以在螺杆挤出和注塑过程中被聚氨酯更好包裹保护，从而降低了空心玻璃微珠“破珠”的比例，使制备的聚氨酯基材具有高弹性及高阻燃性；
本发明通过异氰酸酯化的空心玻璃微珠对聚氨酯进行改性，引入长链支化结构，在通入超临界混合气体，注塑成型时有效增强熔体强度，提高其发泡性能；且异氰酸酯化的空心玻璃微珠也充当了成核剂作用，分散在基体中有效承受应力传递，在发泡过程中促进成核，加快成核速率，提高结晶温度，导致泡孔密度升高，减小泡孔尺寸；
通过控制超临界气体中氮气和二氧化碳的比例，来控制和改善发泡性能，且不会导致副反应，不会造成环境污染；发泡的泡孔更加细腻均匀，比传统的化学发泡拥有更好的分散性；绿色环保、符合现代环境友好型与可持续发展的理念。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明实施例、对比例的弹性测试，即测试样品的弯曲强度图；
图2是本发明实施例、对比例测试样品的氧指数图。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明，若本发明实施例中有涉及方向性指示诸如上、下、左、右、前、后……，则该方向性指示仅用于解释在某一特定姿态如各部件之间的相对位置关系、运动情况等，如果该特定姿态发生改变时，则该方向性指示也相应地随之改变。另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
以下结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，包括以下步骤：
S1：制备聚氨酯基材：
1)将空心玻璃微珠、去离子水混合搅拌，静置2h，取上层漂浮微珠抽滤、干燥，取出后置于浓度为0.5moL/L的氢氧化钠溶液中，80℃下搅拌1h，水洗至pH＝7，减压、抽滤、干燥后得到羟基化空心玻璃微珠；
2)羟基化空心玻璃微珠100mg、N,N-二甲基甲酰胺25mL超声搅拌，加入4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯8g、N,N-二甲基甲酰胺15mL、二月桂酸二丁基锡2mL，在55℃下搅拌10h，离心、洗涤、干燥得到异氰酸酯化的空心玻璃微珠；
3)将聚四氢呋喃醚二醇78g加热至105℃抽真空除水1h，降温至80℃，加入异氰酸酯化的空心玻璃微珠反应0.5h，降温至45℃，加入甲苯-2,4-二异氰酸酯22g，升温至75℃反应2h，抽真空除气泡，得到聚氨酯预聚体；将聚氨酯预聚体与二甲硫基甲苯二胺10g共混挤出、造粒，得到复合聚氨酯；
4)将复合聚氨酯置于微孔发泡注塑机中，通过超临界流体设备注入压力为11MPa的超临界混合气体，得到预聚体，将预聚体注射到模具的型腔里发泡，冷却成型，得到聚氨酯基材；
超临界混合气体为氮气与二氧化碳以体积比为3：1配置得到；超临界混合气体占预聚体的质量分数为1.2％；注入超临界混合气体的速度为220mm/s；模具的温度为70℃；
S2：制备阻燃层：将聚氨酯颗粒、N,N-二甲基乙酰胺混合搅拌，加入聚磷酸铵、聚脲、改性β-环糊精，经过搅拌、超声分散、真空脱泡后，转移到螺杆挤出机中挤出，得到阻燃层；
以重量份数计，阻燃层中各组分含量为：聚氨酯颗粒22份、聚磷酸铵8份、聚脲0.5份、改性β-环糊精8份、N,N-二甲基乙酰胺5份；
改性β-环糊精的制备包括以下步骤：
(1)将45mL去离子水、20mL无水乙醇、5mL乙腈、5mL三乙胺、1mL25％四乙基氢氧化铵混合，在45℃下搅拌均匀，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷110mL，在50℃保温24h，减压蒸馏浓缩，通过石油醚出沉淀，减压抽滤，用丙酮洗涤3次，真空干燥，研磨得到八氨丙基笼型倍半硅氧烷；
(2)将八氨丙基笼型倍半硅氧烷2moL、八苯基笼型倍半硅氧烷1moL、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷1moL、β-环糊精12g混合，放入转矩流变仪混料10min，得到改性β-环糊精；
混料温度175℃，转速50r/min；
S3：将阻燃层热压贴合在聚氨酯基材两侧，得到一种耐高温阻燃聚氨酯复合板。
实施例2
一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，包括以下步骤：
S1：制备聚氨酯基材：
1)将空心玻璃微珠、去离子水混合搅拌，静置2h，取上层漂浮微珠抽滤、干燥，取出后置于浓度为0.5moL/L的氢氧化钠溶液中，80℃下搅拌1.5h，水洗至pH＝7，减压、抽滤、干燥后得到羟基化空心玻璃微珠；
2)羟基化空心玻璃微珠100mg、N,N-二甲基甲酰胺25mL超声搅拌，加入4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯8g、N,N-二甲基甲酰胺15mL、二月桂酸二丁基锡2mL，在58℃下搅拌9.5h，离心、洗涤、干燥得到异氰酸酯化的空心玻璃微珠；
3)将聚四氢呋喃醚二醇78g加热至105℃抽真空除水1.5h，降温至82℃，加入异氰酸酯化的空心玻璃微珠反应0.8h，降温至48℃，加入甲苯-2,4-二异氰酸酯22g，升温至78℃反应2h，抽真空除气泡，得到聚氨酯预聚体；将聚氨酯预聚体与二甲硫基甲苯二胺10g共混挤出、造粒，得到复合聚氨酯；
4)将复合聚氨酯置于微孔发泡注塑机中，通过超临界流体设备注入压力为11MPa的超临界混合气体，得到预聚体，将预聚体注射到模具的型腔里发泡，冷却成型，得到聚氨酯基材；
超临界混合气体为氮气与二氧化碳以体积比为3：1配置得到；超临界混合气体占预聚体的质量分数为1.4％；注入超临界混合气体的速度为230mm/s；模具的温度为75℃；
S2：制备阻燃层：将聚氨酯颗粒、N,N-二甲基乙酰胺混合搅拌，加入聚磷酸铵、聚脲、改性β-环糊精，经过搅拌、超声分散、真空脱泡后，转移到螺杆挤出机中挤出，得到阻燃层；
以重量份数计，阻燃层中各组分含量为：聚氨酯颗粒28份、聚磷酸铵9份、聚脲0.8份、改性β-环糊精9份、N,N-二甲基乙酰胺8份；
改性β-环糊精的制备包括以下步骤：
(1)将45mL去离子水、20mL无水乙醇、5mL乙腈、5mL三乙胺、1mL25％四乙基氢氧化铵混合，在48℃下搅拌均匀，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷110mL，在52℃保温23h，减压蒸馏浓缩，通过石油醚出沉淀，减压抽滤，用丙酮洗涤4次，真空干燥，研磨得到八氨丙基笼型倍半硅氧烷；
(2)将八氨丙基笼型倍半硅氧烷2moL、八苯基笼型倍半硅氧烷1moL、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷1moL、β-环糊精12g混合，放入转矩流变仪混料12min，得到改性β-环糊精；
混料温度178℃，转速55r/min；
S3：将阻燃层热压贴合在聚氨酯基材两侧，得到一种耐高温阻燃聚氨酯复合板。
实施例3
一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，包括以下步骤：
S1：制备聚氨酯基材：
1)将空心玻璃微珠、去离子水混合搅拌，静置2h，取上层漂浮微珠抽滤、干燥，取出后置于浓度为0.5moL/L的氢氧化钠溶液中，80℃下搅拌2h，水洗至pH＝7，减压、抽滤、干燥后得到羟基化空心玻璃微珠；
2)羟基化空心玻璃微珠100mg、N,N-二甲基甲酰胺25mL超声搅拌，加入4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯8g、N,N-二甲基甲酰胺15mL、二月桂酸二丁基锡2mL，在60℃下搅拌9h，离心、洗涤、干燥得到异氰酸酯化的空心玻璃微珠；
3)将聚四氢呋喃醚二醇78g加热至105℃抽真空除水2h，降温至85℃，加入异氰酸酯化的空心玻璃微珠反应1h，降温至50℃，加入甲苯-2,4-二异氰酸酯22g，升温至80℃反应2h，抽真空除气泡，得到聚氨酯预聚体；将聚氨酯预聚体与二甲硫基甲苯二胺10g共混挤出、造粒，得到复合聚氨酯；
4)将复合聚氨酯置于微孔发泡注塑机中，通过超临界流体设备注入压力为12MPa的超临界混合气体，得到预聚体，将预聚体注射到模具的型腔里发泡，冷却成型，得到聚氨酯基材；
超临界混合气体为氮气与二氧化碳以体积比为3：1配置得到；超临界混合气体占预聚体的质量分数为1.5％；注入超临界混合气体的速度为240mm/s；模具的温度为80℃；
S2：制备阻燃层：将聚氨酯颗粒、N,N-二甲基乙酰胺混合搅拌，加入聚磷酸铵、聚脲、改性β-环糊精，经过搅拌、超声分散、真空脱泡后，转移到螺杆挤出机中挤出，得到阻燃层；
以重量份数计，阻燃层中各组分含量为：聚氨酯颗粒32份、聚磷酸铵10份、聚脲1份、改性β-环糊精10份、N,N-二甲基乙酰胺10份；
改性β-环糊精的制备包括以下步骤：
(1)将45mL去离子水、20mL无水乙醇、5mL乙腈、5mL三乙胺、1mL25％四乙基氢氧化铵混合，在50℃下搅拌均匀，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷110mL，在55℃保温24h，减压蒸馏浓缩，通过石油醚出沉淀，减压抽滤，用丙酮洗涤5次，真空干燥，研磨得到八氨丙基笼型倍半硅氧烷；
(2)将八氨丙基笼型倍半硅氧烷2moL、八苯基笼型倍半硅氧烷1moL、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷1moL、β-环糊精12g混合，放入转矩流变仪混料15min，得到改性β-环糊精；
混料温度180℃，转速50r/min；
S3：将阻燃层热压贴合在聚氨酯基材两侧，得到一种耐高温阻燃聚氨酯复合板。
对比例1
以实施例3为对照组，用β-环糊精替换改性β-环糊精，其他工序正常。
对比例2
以实施例3为对照组，八氨丙基笼型倍半硅氧烷1moL、八苯基笼型倍半硅氧烷1moL、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷1moL，没有使用微孔发泡注塑成型，其他工序正常。
对比例3
以实施例3为对照组，没有添加八氨丙基笼型倍半硅氧烷，其他工序正常。
对比例4
以实施例3为对照组，没有添加八苯基笼型倍半硅氧烷，其他工序正常。
对比例5
以实施例3为对照组，没有添加γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷，其他工序正常。
对比例6
以实施例3为对照组，用空心玻璃微珠替换异氰酸酯化的空心玻璃微珠，其他工序正常。
对比例7
以实施例3为对照组，超临界混合气体占预聚体的质量分数为1.1％，其他工序正常。
对比例8
以实施例3为对照组，超临界混合气体占预聚体的质量分数为1.6％，其他工序正常。
对比例9
以实施例3为对照组，没有采用超临界气体注塑成型工艺，其他工序正常。
性能测试：对实施例1-3、对比例1-5所制得的聚氨酯复合板进行性能测试，将上述制备得到的聚氨酯复合板进行测试；
弯曲性能测试：参考ISO178–2010，弯曲速率：2mm/min；
氧指数测试：参考IOS4589-2，层流方式向上流动的氧氮混合气体，温度为23℃，每5s移开一次，恰好维持燃烧所需的最小氧浓度为氧指数；具体数据如表1；
Figure BDA0004123393370000101
表1
实施例1-3为按照本发明制备的聚氨酯复合板，将实施例3与对比例1-9进行对比可知，根据图1、图2及表1可知，制备的聚氨酯复合板机械强度高、耐高温性好、阻燃性能优异，大幅增加聚氨酯复合板使用的安全性；
将实施例3与对比例1进行对比可知，选用八氨丙基笼型倍半硅氧烷、八苯基笼型倍半硅氧烷、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷复配来改性β-环糊精，有效改善聚氨酯复合板的耐高温阻燃性及弹性；
将实施例3与对比例2、对比例3、对比例4、对比例5进行对比可知，通过限定八氨丙基笼型倍半硅氧烷、八苯基笼型倍半硅氧烷、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷的添加比例，来协同提高聚氨酯复合板阻燃性能、力学性能；
将实施例3与对比例6进行对比可知，采用4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯对羟基化空心玻璃微珠进行共价接枝改性，以异氰酸酯功能化的空心玻璃微珠与2,4-甲苯二异氰酸酯制备出接枝型聚氨酯/空心玻璃微珠复合材料，显著提高了聚氨酯基材的力学性能和热稳定性能，使得空心玻璃微珠可以在双螺杆挤出和注塑过程中被树脂更好包裹保护，从而降低了空心玻璃微珠“破珠”的比例，使制备的聚氨酯基材具有高弹性及高阻燃性；
将实施例3与对比例7、对比例8、对比例9进行对比可知，通过控制超临界气体为氮气和二氧化碳，限定超临界气体的引入量来控制和改善发泡性能，提高聚氨酯复合板的弯曲强度，提高其阻燃性。
综上，本发明制备的聚氨酯复合板不仅力学性能优异，同时耐高温阻燃性好，具有良好的应用前景。
以上所述仅为本发明的为实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种耐高温阻燃聚氨酯复合板，其特征在于，所述聚氨酯复合板包括聚氨酯基材和热压贴合在聚氨酯基材两侧的阻燃层，所述聚氨酯基材由超临界气体微孔注塑工艺制备；
以重量份数计，阻燃层中各组分含量为：聚氨酯颗粒22-32份、聚磷酸铵8-10份、聚脲0.5-1份、改性β-环糊精8-10份、N,N-二甲基乙酰胺5-10份。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板，其特征在于，所述改性β-环糊精的制备包括以下步骤：
(1)将去离子水、无水乙醇、乙腈、三乙胺、四乙基氢氧化铵混合，在45-50℃下搅拌均匀，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，在50-55℃保温22-24h，减压蒸馏浓缩，通过石油醚沉淀，减压抽滤，用丙酮洗涤3-5次，真空干燥，研磨后得到八氨丙基笼型倍半硅氧烷；
(2)将八氨丙基笼型倍半硅氧烷、八苯基笼型倍半硅氧烷、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷、β-环糊精混合，放入转矩流变仪混料10-15min，得到改性β-环糊精。
3.根据权利要求2所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板，其特征在于，所述乙腈、三乙胺、四乙基氢氧化铵、3-氨丙基三乙氧基硅烷的体积比为5：5：1：110。
4.根据权利要求2所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板，其特征在于，八氨丙基笼型倍半硅氧烷、八苯基笼型倍半硅氧烷、γ-缩水甘油醚氧丙基笼型倍半硅氧烷、β-环糊精的摩尔质量比为2moL：1moL：1moL：12g。
5.根据权利要求2所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板，其特征在于，转矩流变仪的工作条件：混料温度175-180℃，转速50-60r/min。
6.根据权利要求1-5任一项所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1：制备聚氨酯基材；
S2：制备阻燃层：将聚氨酯颗粒、N,N-二甲基乙酰胺混合搅拌，加入聚磷酸铵、聚脲、改性β-环糊精，经过搅拌、超声分散、真空脱泡后，转移到螺杆挤出机中挤出，得到阻燃层；
S3：将阻燃层热压贴合在聚氨酯基材两侧，得到一种耐高温阻燃聚氨酯复合板。
7.根据权利要求6所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，其特征在于，所述聚氨酯基材的制备包括以下步骤：
1)将空心玻璃微珠、去离子水混合搅拌，静置2h，取上层漂浮微珠抽滤、干燥，取出后置于浓度为0.5moL/L的氢氧化钠溶液中，80℃下搅拌1-2h，水洗至pH＝7，减压、抽滤、干燥后得到羟基化空心玻璃微珠；
2)羟基化空心玻璃微珠、N,N-二甲基甲酰胺混合超声搅拌，加入4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、N,N-二甲基甲酰胺、二月桂酸二丁基锡，在55-60℃下搅拌9-10h，离心、洗涤、干燥得到异氰酸酯化的空心玻璃微珠；
3)将聚四氢呋喃醚二醇加热至105℃抽真空除水1-2h，降温至80-85℃，加入异氰酸酯化的空心玻璃微珠反应0.5-1h，降温至45-50℃，加入甲苯-2,4-二异氰酸酯，升温至75-80℃反应2h，抽真空除气泡，得到聚氨酯预聚体；将聚氨酯预聚体与二甲硫基甲苯二胺共混挤出、造粒，得到复合聚氨酯；
4)将复合聚氨酯置于微孔发泡注塑机中，通过超临界流体设备注入压力为11-12MPa的超临界混合气体，得到预聚体，将预聚体注射到模具的型腔里发泡，冷却成型，得到聚氨酯基材。
8.根据权利要求7所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，其特征在于，羟基化空心玻璃微珠、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡的质量体积比为100mg：8g：2mL；聚四氢呋喃醚二醇、异氰酸酯化的空心玻璃微珠、甲苯-2,4-二异氰酸酯的质量比为78：40：22。
9.根据权利要求7所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，其特征在于，超临界混合气体为氮气与二氧化碳复配得到，氮气与二氧化碳的体积比为3：1；超临界混合气体占预聚体的质量分数为1.2-1.5％。
10.根据权利要求7所述的一种耐高温阻燃聚氨酯复合板的加工工艺，其特征在于，注入超临界混合气体的速度为220-240mm/s；模具的温度为70-80℃。
CN202310238972.3A 2023-03-14 2023-03-14 一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺 Active CN116330793B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310238972.3A CN116330793B (zh) 2023-03-14 2023-03-14 一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310238972.3A CN116330793B (zh) 2023-03-14 2023-03-14 一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116330793A true CN116330793A (zh) 2023-06-27
CN116330793B CN116330793B (zh) 2023-09-26

Family

ID=86892338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310238972.3A Active CN116330793B (zh) 2023-03-14 2023-03-14 一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116330793B (zh)

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101503419A (zh) * 2009-03-20 2009-08-12 北京化工大学 八氨丙基笼型倍半硅氧烷及其制备方法
CN103554428A (zh) * 2013-11-18 2014-02-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种核-壳协同阻燃的聚氨酯微胶囊化可膨胀石墨及其在硬质聚氨酯泡沫塑料中的应用
CN103755908A (zh) * 2014-01-07 2014-04-30 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高抗压的阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
CN104893539A (zh) * 2015-06-18 2015-09-09 西安科技大学 一种疏水阻燃型聚氨酯涂料的制备方法
CN105384902A (zh) * 2015-12-17 2016-03-09 刘爱华 一种建筑保温用新型环保阻燃聚氨酯材料
CN105751467A (zh) * 2016-03-04 2016-07-13 郑州大学 微孔发泡热塑性聚氨酯材料及其制备方法
US20160272892A1 (en) * 2013-11-01 2016-09-22 Institute Of Advanced Technology, University Of Science And Technology Of China Phosphorus-nitrogen intumescent flame retardant, synthesis method therefor and use thereof
CN106244084A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 合肥毅创钣金科技有限公司 一种空心玻璃微珠增强导热系数的聚氨酯发泡胶
CN110041612A (zh) * 2019-04-01 2019-07-23 四川大学 低聚倍半硅氧烷增容及协效无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN110079012A (zh) * 2019-04-01 2019-08-02 四川大学 石墨烯/poss复合协效无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN110408238A (zh) * 2019-08-09 2019-11-05 山西海诺科技股份有限公司 一种用于制备轻质环氧树脂-聚氨酯复合材料的空心玻璃微珠的改性方法
WO2020197561A1 (en) * 2019-03-28 2020-10-01 Safran Cabin Inc. Fire retardant epoxy resin
JP6773351B1 (ja) * 2019-07-17 2020-10-21 烟台大学Ｙａｎｔａｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ 窒素−リン系膨張性難燃剤、及び水性ポリウレタン塗料の調整方法への応用
CN112876726A (zh) * 2021-01-20 2021-06-01 昕亮科技（深圳）有限公司 超临界微发泡聚氨酯材料
CN113717677A (zh) * 2021-08-24 2021-11-30 湖北南北车新材料有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN113956777A (zh) * 2021-12-06 2022-01-21 烟台大学 自修复的阻燃耐熔滴耐磨耗聚氨酯涂料制备及应用方法
WO2022155056A1 (en) * 2021-01-15 2022-07-21 Rogers Corporation Thermally insulating multilayer sheet, method of manufacture, and articles using the same

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101503419A (zh) * 2009-03-20 2009-08-12 北京化工大学 八氨丙基笼型倍半硅氧烷及其制备方法
US20160272892A1 (en) * 2013-11-01 2016-09-22 Institute Of Advanced Technology, University Of Science And Technology Of China Phosphorus-nitrogen intumescent flame retardant, synthesis method therefor and use thereof
CN103554428A (zh) * 2013-11-18 2014-02-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种核-壳协同阻燃的聚氨酯微胶囊化可膨胀石墨及其在硬质聚氨酯泡沫塑料中的应用
CN103755908A (zh) * 2014-01-07 2014-04-30 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高抗压的阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
CN104893539A (zh) * 2015-06-18 2015-09-09 西安科技大学 一种疏水阻燃型聚氨酯涂料的制备方法
CN105384902A (zh) * 2015-12-17 2016-03-09 刘爱华 一种建筑保温用新型环保阻燃聚氨酯材料
CN105751467A (zh) * 2016-03-04 2016-07-13 郑州大学 微孔发泡热塑性聚氨酯材料及其制备方法
CN106244084A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 合肥毅创钣金科技有限公司 一种空心玻璃微珠增强导热系数的聚氨酯发泡胶
WO2020197561A1 (en) * 2019-03-28 2020-10-01 Safran Cabin Inc. Fire retardant epoxy resin
CN110041612A (zh) * 2019-04-01 2019-07-23 四川大学 低聚倍半硅氧烷增容及协效无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN110079012A (zh) * 2019-04-01 2019-08-02 四川大学 石墨烯/poss复合协效无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
JP6773351B1 (ja) * 2019-07-17 2020-10-21 烟台大学Ｙａｎｔａｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ 窒素−リン系膨張性難燃剤、及び水性ポリウレタン塗料の調整方法への応用
CN110408238A (zh) * 2019-08-09 2019-11-05 山西海诺科技股份有限公司 一种用于制备轻质环氧树脂-聚氨酯复合材料的空心玻璃微珠的改性方法
WO2022155056A1 (en) * 2021-01-15 2022-07-21 Rogers Corporation Thermally insulating multilayer sheet, method of manufacture, and articles using the same
CN112876726A (zh) * 2021-01-20 2021-06-01 昕亮科技（深圳）有限公司 超临界微发泡聚氨酯材料
CN113717677A (zh) * 2021-08-24 2021-11-30 湖北南北车新材料有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN113956777A (zh) * 2021-12-06 2022-01-21 烟台大学 自修复的阻燃耐熔滴耐磨耗聚氨酯涂料制备及应用方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
康永;: "笼型倍半硅氧烷改性树脂的性能分析", 上海塑料 *
杨娜;曾智;王雪飞;王进;: "笼型倍半硅氧烷及其在阻燃聚合物中的应用", 高分子通报, no. 12 *
罗程晨;张驰;马晓燕;侯晓;: "反应型POSS杂化纳米材料合成及其对聚合物的改性研究进展", 高分子通报, no. 10 *
陈晓平;张胜;杨伟强;崔正;陈小随;: "膨胀阻燃体系概述", 中国塑料, no. 10 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN116330793B (zh) 2023-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102585153B (zh) 一种无卤阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
CN101148522A (zh) 自然交联聚乙烯电缆料制造工艺
CN112480686B (zh) 一种发泡硅橡胶芯材及发泡隔热缓冲复合材料
CN114621721B (zh) 一种低密度隔热动力电池聚氨酯灌封胶
CN111040104B (zh) 一种吸音阻燃的植物油基聚氨酯发泡材料及制备方法
CN109504033A (zh) 一种柔韧性半固化片及其制备方法
CN110655790A (zh) 一种聚酰亚胺泡沫材料的生产方法
CN114349968B (zh) 一种poss改性磷腈阻燃剂及其制备方法、一种聚碳酸酯阻燃复合材料及其制备方法
CN116330793B (zh) 一种耐高温阻燃聚氨酯复合板及其加工工艺
US20180346675A1 (en) Thermosetting resin composition, prepreg containing same, laminated board, and printed circuit board
CN114213707B (zh) 一种膨胀型阻燃剂、制备方法及其用途
WO2014027726A1 (ko) 단열성 및 난연성이 향상된 열경화성 발포체 및 이의 제조방법
CN106479134B (zh) 一种含l-poss交联剂的同质异构交联法改性聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt）及其制备方法
CN113861368A (zh) 一种全水发泡聚氨酯硬泡保温材料及其制备工艺
CN112300560A (zh) 一种膨胀型阻燃热塑性聚氨酯及其制备方法
CN112280290A (zh) 一种阻燃型聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
CN111117499A (zh) 一种弹性体改性沥青防水卷材及其制备方法
CN110003420A (zh) 一种聚异氰脲酸酯发泡材料及其制作方法
CN115678201B (zh) 一种受控小孔格热塑蜂窝芯及其制备方法
CN115011087B (zh) 一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法
TWI833520B (zh) 樹脂組成物
CN109232961B (zh) 一种聚乙烯泡沫板的制备方法
TWI834447B (zh) 樹脂組成物
CN117048160A (zh) 一种汽车轻量化内饰材料及其制备方法
CN1970606A (zh) 一种抗渗析复合无卤阻燃剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant