CN1163189A - 眼内镜及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明描述了一种全部由三维交联聚甲基丙烯酸甲酯制成的单片眼内镜。该镜由一透镜坯料制成。此坯料的中央有效光学区域的外围区域经过选择性压展,从而使其触觉部分更加坚固且不易破裂,同时其中央有效光学区域不经压展。此透镜能耐受YAG激光的照射。
Description
本发明涉及一种眼内镜及其制造方法,特别是关于一种其光学部分与触觉部分合为一体的眼内镜及其制造方法。
眼内镜包括一种其光学部分和触觉部分分离制作后进行复合的双片眼内镜(或有时称为三片眼内镜)和一种其触觉部分与光学部分合为一体的单片眼内镜。
大多数双片或三片眼内镜由一个聚丙烯(PP)制成的触觉部分和一个聚甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯聚合物(本说明书以下统称其为有机玻璃(PMMA))制成的光学部分组成。在大多数单片眼内镜中,其触觉部分和光学部分由有机玻璃制成。
随着机械加工工艺的进展,上述眼内镜的主流已从双片眼内镜转向单片眼内镜。
采用有机玻璃制作眼内镜的原因在于其优越的生理适应性,机械加工性能和透光性能、因为这些优点,使得有机玻璃对于被植于眼内的眼内镜显得非常有用。
另一方面,有机玻璃具有坚硬易碎的机械特征。因此,由有机玻璃制成的合体眼内镜存在如下问题,在置入眼内的操作中施加的触觉力易于使其触觉部分破裂。
为解决上述问题,可采用拉伸有机玻璃片来提高其强度的方法。一种方法为对有机玻璃片在热作用下进行多轴向拉伸。在此方法中,有机玻璃片的表面边缘由一工具夹住,对有机玻璃片均匀加热,同时对其进行某些轴向方向的拉伸,以对有机玻璃片进行拉伸的调适。采用上述已拉伸的有机玻璃片,可制造成其触觉部分和光学部分合为一体的眼内镜,并且其触觉部分不会破裂。上述方法公开在例如日本专利申请公开说明书JP-A-4-212349中。
另外,可采用另一种方法,利用吹风拉伸对有机玻璃片进行拉伸。在此方法中,应用了制造食品和药品有关容器的吹塑法拉伸的原理。在一种热的液体(通常为空气)中,通过吹风使正热塑化的有机玻璃片膨胀,以对其进行拉伸和调适。上述方法公开在例如美国专利说明书US-5,169,569中。
此外,由于上述拉伸有机玻璃片的方法或工艺比较困难,还有另一种方法,即通过压制成型机对有机玻璃片(具有钮扣式外形)进行压展以提高其机械强度。此方法公开在例如日本专利申请公开说明书JP-A-7-144000和国际专利公开说明书WO94/04346中。
制作眼内镜除可采用上述有机玻璃外,还可采用另一种三维交联有机玻璃作为材料。它指的是在利用聚合反应制造有机玻璃时加入作为交联剂的多元醇二甲基丙烯酸酯如亚乙基二甲基丙烯酸酯,使之起反应而获得的网状有机玻璃聚合物。这种网状有机玻璃聚合物与传统的直链型有机玻璃聚合物具有明显区别。这种三维交联有机玻璃作为材料具有很好的稳定性,并且对YAG激光具有很强的耐受力。在对成年人白内障进行治疗时,要用YAG激光通过眼内镜对患病部位进行照射。若采用一般有机玻璃制成,光学部分会导致破裂,而用此三维交联有机玻璃则不会产生这种破裂。
这种三维交联有机玻璃在用作眼内镜材料时具有上述优点。在上述出版物公开的拉伸方法中,未采用三维交联有机玻璃作为材料,这是因为与一般直链型有机玻璃相比,这种三维交联有机玻璃热塑性较低从而使其难于拉伸。另外,由于其具有交联结构,一般认为即使拉伸地难以提高其强度。
本发明为解决上述问题,目的在于提供一种眼内镜,既保有三维交联有机玻璃优越的物理化学稳定性和对YAG激光的耐受力,而且其触觉部分强度得以提高以改善其抗破裂能力。
本发明人努力研究以实现上述目标,并且有如下发现,
(1)三维交联有机玻璃可通过适当控制其交联度进行压展。
(2)对于一合体眼内镜,其有效光学区域由具有一定交联度但未经压制或拉伸的三维交联有机玻璃制成,其有效光学区域的外围部分和其触觉部分由具有一定交联度且经过压展的三维交联有机玻璃制成,这种眼内镜具有优越的物理化学稳定性和YAG激光耐受力,而且,其触觉部分的机械强度得以提高,从而抗破坏性能就能获得改善。
(3)具有上面(2)所述结构的眼内镜可通过下述方式获得,使一由甲基丙烯酸甲酯加入一定量交联剂组成的单体混合物进行聚合反应以获得具有一定交联度的三维交联有机玻璃;用一带孔压片,此孔的直径等于或大于其有效光学区域的直径并且等于或小于其外围部分的外径,对所得有机玻璃在加热下进行压展,直到被压展部分具有一既定的厚度,然后对最终产品进行既定的机械加工。
(下面结合附图对本发明作进一步详细描述。)
图1显示了一种三点弯曲试验的方法。
图2显示了一种抗拉试验方法,其中拉力以30°角施加其上。(A)为一单片眼内镜的平视图,(B)为其侧视图。
图3显示了一种通过压弯进行抗破裂试验的方法。
本发明基于上述发现(1)和(3)作出,发明要点在于:
一合体眼内镜,具有一触觉部分和一光学部分,此光学部分含有一个为一外围部分所包围的有效光学区域,此光学部分和触觉部分由一种三维交联有机玻璃制成,其特征在于:
制成上述有效光学区域的三维交联有机玻璃是一种在能溶解直链型有机玻璃的有机溶剂中不会溶解的三维交联有机玻璃,其交联程度为在被浸入上述有机溶剂时会发生溶胀并且其有机溶剂含量为45%到70%,
制成有效光学区域的外围部分和触觉部分的三维交联有机玻璃通过如下方式获得,将与制成有效光学区域未经压制的三维交联有机玻璃相同的三维交联有机玻璃进行压展,直到其具有45%到70%的压缩比,并且,
保证制成有效光学区域的三维交联有机玻璃在浸入上述有机溶剂时,有机溶剂百分含量与制成外围部分和触觉部分的经压展的三维交联有机玻璃的压缩比之差最多约为10%。
另外,本发明的要点还在于,
一种柔性的单片眼内镜,由能承受YAG激光照射的三维交联有机玻璃制成,具有一有效光学区域,一围绕它的外围部分和一触觉部分,其特征在于:
制成所述有效光学区域的三维交联有机玻璃是一种在能溶解直链型有机玻璃的有机溶剂中不会溶解的三维交联有机玻璃,其交联程度为在被浸入上述有利溶剂时会发生溶胀并且其有机溶剂含量为45%到70%,
制成所述有效光学区域的外围部分和触觉部分的三维交联有机玻璃通过如下方式获得,将与制成有效光学区域未经压制的三维交联有机玻璃相同的三维交联有机玻璃进行压展,直到其具有45%到70%的压缩比,并且,
保证制成有效光学区域的三维交联有机玻璃在浸入上述有机溶剂时的有机溶剂百分含量与制成外围部分和触觉部分的经压展的三维交联有机玻璃的压缩比之差最多约为10%。
另外,本发明之要点还在于,
一种制造合体眼内镜的方法,此合体眼内镜具有一触觉部分和由一围绕有一外围部分的有效光学区域组成的一光学部分,此光学部分和触觉部分由一种三维交联有机玻璃制成,其特征在于,包括如下步骤:
(a),使含有按重量计96到99.5份甲基丙烯酸甲酯和按重量计4到0.5份交联剂的单体混合物进行聚合反应,以获得一种三维交联有机玻璃,
(b),对步骤(a)中获得的三维交联有机玻璃材料进行加热,并通过一带孔压片,其孔的直径等于或小于外围部分的外径,对此三维交联有机玻璃的一定区域选择性压展,以产生一压展部分和一未压展部分,压展部分的厚度为原三维交联有机玻璃材料未加热时厚度的55%到30%,其压缩比为45%到70%,并且,
(c),制成一眼内镜,其有效光学区域为对应于上述压片孔位置的一未压展部分,其外围部分和触觉部分由与压片孔位置无关的压展部分制成。
实施例:
下面参照下列实施例对本发明进行解释。例1:
例1采用下列原料(均按重量计)
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 98.1份(重量)
交联剂,亚乙基二甲基丙烯酸酯(EDMA) 2.0份(重量)
聚合反应引发剂,偶氮二异丁腈(AIBN) 0.05份(重量)
紫外光吸收剂,2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-
-甲基苯基)-5-氯苯三唑 0.05份(重量)
黄色染料,C.I.(色指数)溶剂黄16 160.01份(重量)
上述原料组成的单体混合物在一内径为20mm的聚乙烯管中进行聚合,以获得一种三维交联有机玻璃材料。从上述材料中取出直径为16mm,厚度分别为9mm,7mm和6mm的三个圆柱体样品,将这些样品置于一压制成型机中,加热至135℃,并保持15分钟。然后,压下一压片,对这些柱状样品以2kg/cm2的压强进行两次预压,再进一步用此压片以25kg/cm2的压强对它们进行压制。在此过程中,样品衬度上置有一厚度为3.5mm的黄铜垫片然后,在压强保持在25kg/cm2的情况下,使压制机中的水流通,以冷却样品至室温。接着,释放压力,提升压片,取出这些经压展的材料。根据下列方程计算,可得被压展材料的压缩比如下:
压缩比={[压缩前样品厚度(mm)-压缩后样品厚度(mm)]/
/[压缩前样品厚度(mm)}×100
(a)当柱状样品厚度为9mm,被压展至厚度为3.5mm时,
压缩比(%)=[(9.0-3.5)/(9.0)]×100=61(%)
(b)当柱状样品厚度为7mm,被压展至厚度为3.5mm时,
压缩比(%)=[(7.0-3.5)/(7.0)]×100=50(%)
(c)当柱状样品厚度为6mm,被压展至厚度为3.5mm时,
压缩比(%)=[(6.0-3.5)/(6.0)]×100=42(%)
如上所述,可获得三种具有不同压缩比的受压展的三维交联有机玻璃。例2:
例2采用下列原料(均按重量计)
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 99.0份(重量)
交联剂,亚乙基二甲基丙烯酸酯(EDMA) 1.0份(重量)
聚合反应引发剂,偶氮二异丁腈(AIBN) 0.05份(重量)
紫外光吸收剂,2-(2-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-
-5-氯苯三唑 0.05份(重量)
黄色染料,C.I.(色指数)溶剂黄16 0.01份(重量)
由上述原料组成的单体混合物,在与例1中相同条件下可获得一种三维交联有机玻璃材料。然后,经过例1中所述同样过程,可获得三种具有不同压缩比的压展三维交联有机玻璃材料。对比例1:
对比例1采用下列原料。对比例1中的单体混合物区别于例1和例2中的单体混合物之处在于,其中不含交联剂。以下均按重量计,
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 100.0份(重量)
聚合反应引发剂,偶氮二异丁腈(AIBN) 0.05份(量量)
紫外吸收剂,2-(2′-羟基-3′-叔丁基-
-5′-甲基苯基)-5-氯苯三唑 0.05份(重量)
黄色染料,C.I.(色指数)溶剂黄16 0.01份(重量)
由上述原料组成的单体混合物,在与例1中相同条件下可获得一种三维交联有机玻璃材料。然后,经过例1中所述同样过程,可获得三种具有不同压缩比的压展三维交联有机玻璃材料。对比例2:
对比例2采用下列原料。对比例2中的单体混合物区别于例1和例2中的单体混合物之处在于其中含有大量交联剂,即按重量计4.0份,多于例1中的2.0份和例2中的1.0份,以下均按重量计,
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 96.0份(重量)
交联剂,亚乙基二甲基丙烯酯(EDMA) 4.0份(重量)
聚合反应引发剂,偶氮二异丁腈(AIBN) 0.05份(重量)
紫外光收剂,2-(2′-羟基-3′-叔丁基-
-5′-甲基苯基)-5-氯苯三唑 0.05份(重量)
黄色染料,C.I.(色指数)溶剂黄16 0.01份(重量)
由上述原料组成的单体混合物,在与例1中相同条件下可获得一种三维交联有机玻璃材料。然后,经过例1中所述同样过程,可获得三种具有不同压缩比和高交联密度的压展三维交联有机玻璃材料。
在例1和例2及对比例1和对比例2中,所得的未压展有机玻璃材料与压展后的有机玻璃材料可通过如下方式进行测试,
(1)浸入苯液中的试验
通过机械加工,将例1和例2及对比例1和对比例2中的各个有机玻璃材料分别预制成厚度为1mm,直径为16mm的圆片,将此圆体经电子秤称重后置于一试样瓶中,此试样瓶充满苯液并密封。将此试样瓶置于一电子炉中,温度设为40℃,保持24小时,然后以炉中取出,冷却至室温,就可对圆体进行目视观察。均匀溶胀的圆片呈“O”形,而溶解或变形后失去原先形状的圆片呈“X”形。
进一步地,将未溶解的圆片经240小时后从试样瓶中取出,轻轻清洗表面,用一电子秤称重,则其溶剂含量可由下式算出
溶剂含量(%)={[浸入溶剂后样品重量(g))-
-浸入溶剂前样品重量(g)]/[浸入溶剂后样品重量(g)]}×100
(2)三点弯曲试验
将例1和例2及对比例1和2中获得的压展材料经机械加工成宽1.5mm,1.0mm,长18.0mm的三点弯曲样品。
图1显示了这种三点弯曲试验。压力楔1的倒角半径为1.25mm,支座2的倒角半径为2.0mm,其相互间隔为10mm。此测试中还采用了由lnstron提供的一种通用材料测试仪。样品3放置在两支座2之上,通过压力楔1向下施加一负载。
抗弯强度(kgf/cm2)由下式计算:
抗弯强度=(3FL)/(2bh2),其中
F:最大负载(kg)
L:支撑间隔(=10mm)
b:宽度(mm)
h:高度(mm)
考虑断裂弯曲度,即对压头施压使样品断裂时的弯曲度,它决定于此材料测试仪的滑块的运动距离(mm)。
表1列出了上述两个试验的结果
表1
实施例序号 | 有机玻璃材料(未展)浸入苯液中的试验 | 已压展材料的三点弯曲试验 | |||||
测试项目 | 材料经压展后的压缩比 | ||||||
外观 | 含量(%) | 0% | 42% | 50% | 61% | ||
例1 | O | 51.4 | A* | 15.966 | 15.519 | 16.329 | 16.141 |
B* | 3.005 | 5.989 | 7.014 | 3.465 | |||
例2 | O | 61.5 | A* | 14.986 | 15.457 | 15.538 | 16.121 |
B* | 2.646 | 6.085 | 6.517 | 7.121 | |||
对比例1 | × | 溶解 | A* | 14.367 | 15.408 | 15.657 | 15.625 |
B* | 1.794 | 7.755 | 7.698 | 7.858 | |||
对比例2 | × | 42.5 | A* | 15.301 | 15.797 | 15.860 | 15.292 |
B* | 2.727 | 4.049 | 3.359 | 1.763 |
A*:抗弯强度kgf/mm2,B*断裂弯曲度值:mm。
表1可说明如下结果。
在有机玻璃材料(未经压展)浸入苯液的试验中,例1和例2中的样品由于具有一中等交联结构,而在外观上呈现均匀溶胀,其溶剂含量分别为51.4%和61.5%。另一方面,对比例1中的无交联结构的样品,在浸入后全部溶解,因而无法测出其溶剂含量。另外,对比例2中的具有较高交联密度的样品,没有均匀溶胀,且产生了不规则变形,在其表面可看到大量凹凸部分,其浸入后的溶剂含量为42.2%
有关压缩比为0%,42%,50%和60%的这些压展材料的三点弯曲试验,表1列出了其抗弯强度数值和断裂弯曲度值。压缩比为0%意味着用来测量的样品由来经压展的聚合物(材料)制成。表1说明例1和例2与对比例1和2中的样品之间在抗弯强度上没有什么大的差别。其原因如下,在由压头对样品施压的过程中,样品在弯曲度约2.5mm时呈现一最大负载,约为1.5kg。其后负载减轻或减小,即使弯曲增加时仍继续减小。在例1和例2的样品与对比例1和2的样品之间的一个主要区别体现在断裂弯曲度上。这就是说,易弹材料表现出较小的断裂弯曲度值,而在弯曲时抗断裂承受性能优越的材料表现出较大的断裂弯曲度值。对比例1中的压缩比为0%(未压展的样品,表现出较小的断裂弯曲度值,而当此材料经压展至压缩比为42%,50%或61%时,其断裂弯曲度值显著增加。另外,压缩比为42%,50%和61%的样品的断裂弯曲度值几乎为一常数,与其压缩比无关。这说明,直链型有机玻璃可通过压展而简单可靠地提高其机械强度,如所公知,从而可获得一种其触觉部分几乎不会断裂的合体眼内镜。
另一方面,对于三维交联有机玻璃材料,其断裂弯曲度随交联密度及压展时的压缩比显著变化。在对比例2的较高交联密度样品中,其断裂弯曲度值没有提高,而且,压缩比为61%的样品其断裂弯曲度值还有所减小。这清楚地表明,通过前面考虑的拉伸难于提高交联材料的强度。然而,在例1和例2中获得的具有适当交联度和相对温和交联密度的样品,其断裂弯曲度值有所提高。尤其,由例1材料所制得的压缩比为50%的样品,与例2材料制得的压缩比为61%的样品,其断裂弯曲度值接近于由对比例1中直链型有机玻璃制成的样品的断裂弯曲度值。另外,在材料交联密度较小的例1中,压缩比为50%的样品具有最大的断裂弯曲度值。在材料交联密度最大的例2中,压缩比为61%的样品具有最大的断裂弯曲度值。这表明有必要根据其交联密度选择一最佳压缩比。
作为上述选择方法,应使三维交联有机玻璃材料(未压展)在有机溶剂中均匀溶胀后的溶剂含量与其被压展时采用的压缩比,在数值上相互接近。在上述诸例中,例1中的三维交联有机玻璃材料(未压展)在浸入苯液后的溶剂含量为51.4%,而例1中以50%压缩比对此三维交联有机玻璃材料进行压展所获得的样品,在三点弯曲试验中表现出最大的断裂弯曲度值。另外,在例2中的三维交联有机玻璃材料(未压展)浸入苯后的溶剂含量为61.5%,而例2中以60%压缩比对此三维交联有机玻璃材料进行压展所获得的样品,在三点弯曲试验中表现出最大的断裂弯曲度值。
这就是说,根据本发明人的发现,有必要使三维交联有机玻璃材料在压制前浸入一溶剂中时的溶剂含量(交联密度)与此材料经压制后的压缩比(压展比),在数值上相互接近,以便获得一种三维交联有机玻璃材料,其抗断裂能力得以提高到与通过压展一公知直链型有机玻璃所获得的材料相同的水平。例3
通过加热和压展例1中所得的三维交联有机玻璃材料,可制成一眼内镜。细节如下:
将例1中所得的三维交联有机玻璃材料(浸入苯液后的溶剂含量为51%)加工成一直径为16mm,厚度为7mm的柱状样品。在一压制成型机的压体上开有一直径为5.5mm的孔,将上述柱状样品置于此压制机的样品台上,并使上述孔位于柱状样品的中央。然后对此柱状样品进行加热和压展,条件除压缩比为50%外与例1相同。
对以上压展所得材料进行目视观察,确保没有破裂或损坏,并且没有产生白化。
进而将上述压展材料加工成制备合体眼内镜的钮扣状。在此过程中,加工应平稳进行,对制备合体眼内镜的钮状物未产生任何损坏。
然后,从上述所得钮状物可制备一合体眼内镜,它具有一个由未压展部分制成的有效光学区域和由一个压展部分制成的外围和触觉部分。对比合体眼内镜鉴定其下列物理特性。另外作为参照例,由例1中的三维交联有机玻璃材料不经压展加工成一合体眼内镜,并对其物理特性作同样鉴定。
(1)触觉部分强度的试验
(i)图2显示了一种拉力试验,其中拉力以30°角方向施加其上。图2(A)为一合体眼内镜的平视图,图2(B)为此眼内镜的侧视图。如图2(B)所示,待测眼内镜与垂直轴30°角倾斜放置,夹住其触觉部分的中间部位,并以50mm/min的速度沿垂直轴方向(如图2(A)箭头所示方向)上拉。进而确定当触觉部分断裂时的最大受力负载(g)。
(ii)通过压弯进行的断裂试验
图3显示了通过压弯进行的一种断裂试验的方法。在此压弯断裂试验中,眼内镜的触觉部分的底部由一狭长的挤压棒以50mm/min的速率进行受压,此时观测其触觉部分是否断裂。
(2)对YAG激光的耐受力试验
用YAG激光对合体眼内镜的光学部分以不同的照射能量强度各照射十次,这些照射能量强度为2mJ,4mJ和7mJ。
被照射透镜通过一立体显微镜(SZH,奥林巴斯光学有限公司提供)进行观测,以确定其凹坑和破裂的发生率(%)。对比例3
通过加热和压展对比例1中所得的线性交联有机玻璃材料可制成一眼内镜。详细如下,
将对比例1中所得的线性有机玻璃材料(浸入苯后会发生溶解)加工成一直径为16mm,厚度为7mm的柱状样品。在一压制成型机的压体上开有一直径为5.5mm的孔,将上述柱状样品置于此压制机的样品台上,并使上述孔位于柱状样品的中央。然后对此柱状样品进行加热和压展,条件除压缩比为50%外与例1相同。
然后将上述压展材料加工成制备合成眼内镜的钮扣状,进而由其制得一合体眼内镜,它具有一个由-未压展部分制成的有效光学区域和由一压展部分制成的外围部分和触觉部分,并对此合体眼内镜以上述同样方式鉴定其物理特性。
表2列出了例3、对比例3和参照例中所得体眼内镜的测试结果。
表2
样品号 | 触觉部分强度测试在30°方向张力 由压-弯出现(克) 的裂开 | YAG的光耐受力凹陷的开裂的比现比率(%)照射剂量 | |||
2mj | 4mj | 7mj | |||
由例3获得的眼内镜(压-展制品) | 234.1 | 无裂开 | 0 | 0 | 10 |
由比较例3获得的眼内镜(压-展制品) | 235.0 | 无裂开 | 10 | 30 | 60 |
参照例(例1的克压-展制品) | 75.1 | 全裂开 | 0 | 0 | 10 |
表2可说明如下结果。在参照例中,其眼内镜由例1中的三维交联有机玻璃材料(未压展)未经压展而直接制得,它由上述三维交联有机玻璃材料制成,因而具有优越的YAG激光耐受力。然而,它具有有机玻璃的基本特性-易碎性,因而在上述触觉部分强度的试验中,它在30°角方向拉力试验时在一小负载下就发生了破裂,并在压弯断裂试验中彻底断裂。
在对比例3中,其眼内镜由对比例1中的线性有机玻璃材料以50%的压缩比经压展后制得,表现了较高的凹坑和破裂发生率,其YAG激光耐受力较差。
在例3中,其眼内镜由例1中的三维交联有机玻璃材料以50%的压缩比经压展后制得,表现出压展效果。在其触觉部分的强度试验中,在30°角方向拉力试验中表现了较高的强度,在压弯断裂试验中也没有破裂。而且在YAG激光耐受力试验中,其受照射处几乎没有凹坑或破裂产生。
上述诸实施例中没有展示的本发明其他具体内容如下。
(1),在例3所得的眼内镜,其有效光学区域在浸入溶剂后的溶剂含量为51.4%,其触觉部分的压缩比为50%。而此溶剂含量的压缩比可在45%到70%范围内变化。
为实现本发明的效果,关键在于使有效光学区域的溶剂含量与触觉部分的压缩比在数值上相接近。其有效光学区域的溶剂含量与其外圈部分和触觉部分的压缩比之差最多约为10%,尤其最好在0-10%范围内。当上述两者差别超过10%时,此眼内镜的抗破裂能力将会降低。
(2)为生产三维交联有机玻璃,例1采用的混合物包含按重量计98.0份甲基丙烯酸甲酯和按重量计2.0份交联剂,例2采用的混合物包含按重量计99.0份甲基丙烯酸甲酯和按重量计1.0份交联剂。然而,甲基丙烯酸甲酯的量可在按重量计96到99.5份范围内确定,而交联剂量可在按重量计4到0.5份范围内确定。当交联剂量少于按重量计0.5份时,此交联结构过弱而不能正常发挥作用,这就是说,由此产生的三维交联有机玻璃材料不能充分呈现诸如YAG激光耐受性和物理化学稳定性等功能。当交联剂量超过按重量计4份时,其交联密度太大,因而难于对由此产生的三维交联有机玻璃进行压展。另外,即使它被压展后,其机械强度也不增大,在某些情况下或者还有所下降。
(3)下列单聚物可以用来作为在例1和例2中所需的用以与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行复合的物质,以生产所述三维交联有机玻璃:它们是甲基丙烯酸酯例如甲基丙酸乙酯,n-丁基-甲基丙烯酸酯,异丁基甲基丙烯酸酯或叔丁基甲基丙烯酸酯,和丙烯酸酯例如甲基丙烯酸酯,乙基丙烯酸酯,n-丁基丙烯酸酯,异-丁基丙烯酸酯或叔-丁基丙烯酸酯。下列交联剂可用以代替,例1和例2中采用的亚乙基二甲基丙烯酸酯(EDMA),或与之联合使用:二甘醇二甲基丙烯酸酯,三甘醇二甲基丙烯酸酯,叔甘醇二甲基丙烯酸酯或三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯。
(4)例1和例2采用偶氮二异丁腈(AIBN)作为聚合反应引发剂,然而也可选择偶氮二甲基戊腈,过氧化苯甲酰,二叔丁基过氧化物或过氧化十二酰。
(5)除例1和例2中所用紫外吸收剂外,还可选择下列物作为紫外吸收剂:
含苯三唑的吸收剂,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯三唑,2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯三唑,2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔丁基苯基)苯三唑,2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯三唑,2-(2′-羟基-3′,5′--二-叔戊基苯基)苯三唑,和2-(2′-羟基-4-辛氧基苯基)苯三唑,
含水杨酸的吸收剂,例如水杨酸苯基酯,P-叔丁基苯基水杨酸酯和P-辛氧基苯基水杨酸酯,和
含苯酮吸收剂,例如2,4-二羟基苯酮,2-羟基-4-甲氧基苯酮,2-羟基-4-氧氧基苯酮,2-羟基-4-十二氧基苯酮,2,2′-二羟基-4-甲氧基苯酮,2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基苯酮和2-羟基-4-甲氧基5-砜基苯酮。
(6)所用黄色染料可从下列染料选择:C.I(色指数),溶剂黄29,CI溶剂黄33,CI溶剂黄44,CI溶剂黄56,CI溶剂黄77,CI溶剂黄93,CI分散剂3。另外,也可选择黄褐色染剂,例如CI溶剂黄14,CI溶剂黄104,CI溶剂黄105,CI溶剂黄110,CI溶剂黄112,CI溶剂黄113,和CI溶剂黄114。
(7)在例3中,所述压体具有直径(未压展部分的直径)为5.5mm的孔。然而,此压片孔的直径可以是等于或大于有效光学区域的直径并且等于或小于上述有效光学区域的外围部分的外径。一般眼内镜的有效光学区域直径为3mm,而其整个光学部分直径(外围部分的外径)通常为5mm到7mm。因此,此未压展部分直径范围可为3mm到7mm。
(8)在例3中,所述三维交联有机玻璃材料经加热压展至其厚度降为未加热时材料厚度为50%。然而,加热压展后材料的厚度可适当选定在未加热时材料厚度约55%到30%的范围内(对应于压缩比45%到70%)。
(9)在例3中,加热压展的温度设置在135℃ 。然而,可选择将上述温度设置在125℃到140℃的范围内,以改善所述三维交联有机玻璃材料的流动性和加工性能。
根据本发明,通过使构成有效光学区域的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯浸入-溶剂后的溶剂含量和构成触觉部分的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯的压缩比确定在既定的范围内,并且使其有效光学区域浸入-溶剂后的溶剂百分含量与其触觉部分的压缩比在数值上相接近,从而可提供一具有优越的物理化学稳定性和YAG激光耐受力的合体眼内镜,并且其具有很高机械强度的触觉部分。
另外,还提供了一种制造具有上述优点的眼内镜的方法。
Claims (6)
1 一种合体眼内镜,包括一触觉部分和一由包有一外围部分的有效光学区域组成的光学部分,此光学部分和触觉部分由一种三维交联聚甲基丙烯酸甲酯制成,其特征在于:
构成其有效光学区域的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯是一种在能溶解直链型聚甲基丙烯酸甲酯的有机溶剂中不会溶解的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯,并且其交联程度为在其被浸入上述有机溶剂后发生溶胀且具有45%到70%的有机溶剂含量,
构成其有效光学区域的外围部分和其触觉部分的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯由下述方式获得,通过对与构成其有效光学区域的未压制的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯相同的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯进行压展,直到此经压展的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯具有45%到70%的压缩比,并且
保证构成其有效光学区域的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯在浸入所述有机溶剂后的有机溶剂百分含量,与构成其外围部分和触觉部分的经压展的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯的压缩比之间的差别最多为10%。
2 根据权利要求1所述的眼内镜,其特征在于;在构成其有效光学区域的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯浸入上述有机溶剂后,此有效光学区域的溶剂百分含量与其外围部分和触觉部分的压缩比之差为0到10%。
3 根据权利要1所述的眼内镜,其特征在于,该镜能耐受YAG激光的照射。
4 一种柔性的单片眼内镜,由能耐受YAG激光照射的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯制成,具有一有效光学区域,一围绕此有效光学区域的外围部分和一触觉部分,其特征在于:
构成其有效光学区域的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯为一种在能溶解直链型聚甲基丙烯酸甲酯的有机溶剂中不会溶解的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯,并且交联程度为在其被浸入上述有机溶剂后发生溶胀,并具有45%到70%的有机溶剂含量,
构成其有效光学区域的外围部分和其触觉部分的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯由下述方式获得,通过对与构成其有效光学区域的未压制的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯相同的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯进行压展,直到该经压展的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯具有45%到70%的压缩比,并且
保证构成其有效光学区域的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯在浸入所述有机溶剂后的有机溶剂百分含量,与构成其外围部分和触觉部分的经压展的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯的压缩比之间的差别最多为10%。
5 一种制造合体眼内镜的方法,该合体眼内镜具有一个触觉部分和一个由围绕一外围部分的有效光学区域组成的光学部分,其光学部分和触觉部分由三维交联聚甲基丙烯酸甲酯形成,其特征在于,包括如下步骤:
(a)使一包含有按重量计96到99.5份的甲基丙烯酸甲酯和按重量计4到0.5份的一种交联剂的单体混合物起聚合反应,以获得一种三维交联聚甲基丙烯酸甲酯材料,
(b)对步骤(a)中所得的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯材料进行加热,并通过一带孔压片选择性压展其一定区域,此压片孔的直径等于或大于所述有效光学区域的直径,并等于或小于所述外围部分的外径,从而产生一压展部分和一未压展部分,该压展部分厚度为未加热时的三维交联聚甲基丙烯酸甲酯厚度的55%到30%,其压缩比为45%到70%,并且
(c)制成一眼内镜,其有效光学区域为对应于所述压片孔位置的一未经压展部分,其外围部分和触觉部分由上述压展部分形成,该压展部分与所述压片孔的位置不相对应。
6 根据权利要5所述方法制成的柔性眼内镜。
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