CN1031369C - 可校正蓝视症的眼内透镜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是关于制备可校正蓝视症眼内透镜的方法,该方法的特征在于将聚合反应后可形成透明透镜材料的单体聚合,得到一种眼内透镜,聚合时要加入的其它基本组分为至少一种黄色、黄褐色或桔黄色的着色剂和聚合引发剂,可选择的组分为紫外线吸收剂和可交联单体。用本发明方法制得的眼内透镜的光吸收特性与人眼晶状体的光吸收特性相近,并可有效地校正蓝视症。
Description
本发明是关于可校正蓝视症的眼内透镜的制备方法,具体讲本发明是关于用来校正白内障手术后引起的无晶状体眼患者蓝视症的眼内透镜的制备方法。
近年来,随着人口年龄的老化,患老年白内障的病人增多了。对于白内障手术后摘除了晶状体的无晶状体病人,校正视力的一般方法是使用眼镜、接触镜片和眼内透镜。
使用眼镜来校正视力时,用于校正的透镜是不美观的厚凸透镜,并且在视网膜上的成像大于在正常眼睛中的成像。因此,尤其当只有一只眼无晶状体时,会产生物像不等的情况,因而使视神经和颅内神经的疲劳增大,也给带眼镜者带来了较大负担。
因而,近年来已生产出了接触镜,即使戴用较长时间后,它们仍可较好地给角膜透氧气并且使角膜的负担较小,所以可有效地效正无晶状体眼患者的视力。
此外,已经研制出了眼内透镜,该透镜移植在眼睛内,因此无需取出,并且这种透镜日益为市场所接受。这种眼内透镜与上述的眼镜等相比,具有许多优点,并可望在将来会进一步广泛使用。
还有,许多白内障手术后无晶状体眼病人抱怨刺眼、看的颜色有不同等等。特别是,通常所知的看见的东西都带蓝色的蓝视症。蓝视症是这样一种病,由于除去是具有黄色至黄褐色的原有晶状体透镜,蓝色光线(黄色至黄褐色的补色)没有被减弱就达到了视网膜,所以看到的东西比正常眼睛看到的更蓝。既使将普通的人工眼内透镜移植入眼内,达到视网膜的蓝色光线也没有减弱,例如,当眼内移入由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制备的后室眼内透镜时,情况就是这样。所以,与有晶状体的眼睛相比较,其蓝色至蓝紫色的分辨率降低了。
这样,人们希望得到可校正蓝视症的眼内透视,并且为了能使透镜具有与人类晶状体透镜原有性能相类似的光线吸收特性,已经工业化生产含紫外线吸收剂的眼内透镜。但是,这种紫外线吸收剂的吸收作用在可见光范围内是非常低的,并且不能吸收可见的蓝光,用含紫外光吸收剂的眼内透镜只能吸收被认为是有害波长的400钠米或更短波长的紫外线,因而对蓝视症的校正是不够的。为了使透镜在可见光范围内的吸收性提高,而在眼内透镜中使用大量的紫外线吸收剂,在许多情况下会使透镜材料的其它性能下降或变坏,这是不利的。
另外,所谓的预聚物方法是已知的制备上述含紫外线吸收剂眼内透镜的方法。在这种预聚物方法中,将含有在聚合反应后可形成透明透镜材料的单体、紫外线吸收剂和聚合引发剂的单体溶液加入到反应器中,然后加热到给定温度保持一定的时间,以得到高粘度的预聚物,然后将该预聚物通过过滤器过滤,浇铸到例如由二片玻璃片和一个垫片构成的小槽中,然后再在给定温度下加热给定的时间,得到透明的透镜材料。
这种预聚合法的优点如下,浇铸到小槽中的预聚物因为它的粘度大,几乎不泄漏出;在由预聚物制成透明透镜材料这一步,收缩率是很小的,所以能使所制备的透明透镜材料具有所需形状。另一方面,该预聚法的问题是(i)聚合反应是分两步进行,这样使操作复杂化;(ii)在第一步聚合反应中,聚合度和所得预聚物的粘度的控制是困难的,例如,当聚合度较高时,结果预聚物的粘度也较高,在浇铸到小槽中之前的过滤预聚物的处理就比较困难,特别是例如不仅要除去灰尘而且要除去细菌而应用孔径为0.2微米的过滤器时,高粘度的预聚物的过滤处理尤其困难;以及(iii)为了使得到的聚合物具有一定的硬度等,使用可交联单体时,在制得预聚物的步骤中有不溶的聚合物形成,并且在这种情况下过滤处理也是困难的,另外,在过滤处埋后,在制备聚合物的步骤中也还有不溶聚合物形成,得到的聚合物(眼内透镜材料)就不均匀了。
因而,本发明的目的是提供制备可校正蓝视症的眼内透镜的方法,该透镜可以消除含紫外线吸收剂的常用眼内透镜的缺点,并可有效地效正白内障手术后无晶状体眼患者的蓝视症。
另外,本发明的另一目的是提供制备可校正蓝视症的眼内透镜的方法,该方法无需复杂的操作,能够制得可有效地校正上述蓝视症的眼内透镜。
为了达到上述的目的,本发明者进行了研究,结果发现用单体浇铸聚合法可以制备一种具有很接近人眼晶状体的光吸收性能,并可有效地校正蓝视症的眼内透镜,该方法是将含有如下述的可聚合单体、特殊的着色剂和聚合引发剂的单体溶液浇铸到模具中,并一步聚合。本发明者还发现单体浇铸聚合法比前述的需两步进行聚合的预聚法简单,并且得到的眼内透镜是均匀的。
因此,本发明在于用单体浇铸聚合法制备可校正蓝视症的眼内透镜的方法,该方法的特征在于包括如下步骤,将含有至少一种可在聚合反应中形成透明透镜材料的单体、至少一种选自黄色、黄褐色和桔黄色的着色剂和聚合引发剂的单体溶液浇铸到模具中,密封此模具,并且进行聚合反应。
接照本发明,可再向单体溶液加入紫外线吸收剂,这样可得到具有接近人眼晶状体光线吸收特性的眼内透镜,并且可非常有效的校正蓝视症。
按照本发明,还可向单体溶液加入可交联单体,这样可得到具有较好硬度、耐溶剂性和耐YAG激光束等的眼内透镜。
按照本发明,所述的聚合引发剂可选用偶氮型聚合引发剂,这样可以防止眼内透镜中的着色剂明显褪色,用过氧型聚合引发剂时经常会出现上述问题,因此其化学性质是稳定的。
附图1-8是表示了按照本发明所得可校正蓝视症的眼内透镜的光线透射曲线。
附图9是表示人眼晶状体光线透射曲线的实例。
附图10是对比实例的眼内透镜的光线透射曲线。
在本发明制备可校正蓝视症眼内透镜的方法中,首先制备一种单体溶液,该溶液包括至少一种在聚合过程中可形成透明透镜材料的单体、至少一种选自黄色、黄褐色和桔黄色的着色剂和聚合引发剂。
用作在聚合反应中可形成透明透镜材料的单体,较好的是由(甲基)丙烯酸和1~6个碳原子的烷醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇)形成的(甲基)丙烯酸酯。另外,“(甲基)丙烯酸”在此的意思是指丙烯酸和甲基丙烯酸。特别好的甲基丙烯酸酯是甲基丙烯酸甲酯。但是,在本发明中所用的单体不限于(甲基)丙烯酸酯,也可以用其它的单体,只要它们聚合反应后可形成透明透镜材料。例如,可用作上述单体的有(i)含乙烯基单体,如苯乙烯、乙酸乙烯酯等等,(ii)不饱和羧酸如衣康酸、富马酸、马来酸等的烷基酯,(iii)不饱和羧酸如甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸等等,(iv)含氟单体,如氟代(甲基)丙烯酸酯等和(v)含硅单体。
这些单体可单独使用,也可两种或多种一起使用。当使用两种或多种单体时,可以是选自(甲基)丙烯酸酯的单体混合物,或(甲基)丙烯酸酯和上述其它单体的混合物。
该单体溶液还含有作为基本组分的至少一种选自黄色、黄褐色和桔黄色的着色剂。作为黄色着色剂可使用的有C.I.(颜色指数)溶剂黄16,C.I.溶剂黄29,C.I.溶剂黄33,C.I.溶剂黄44,C.I.溶剂黄56,C.I.溶剂黄77,C.I.溶剂黄93,C.I.分散黄3,等等。可使用的黄褐色颜色剂有C.I.溶剂黄14,C.I.溶剂黄104,C.I.溶剂黄105,C.I.溶剂黄110,C.I.溶剂黄112,C.I.溶剂黄113,C.I.溶剂黄114,等等,但并不限于这些。还有作为桔黄色着色剂的有(但是不限于此)C.I.溶剂桔黄色60,C.I.溶剂桔黄色67,C.I.溶剂桔黄色68,C.I.溶剂桔黄色79,C.I.溶剂桔黄色80,C.I.溶剂桔黄色86,C.I.分散桔黄色47,等等。
这些着色剂可以单独使用,也可以两种或多种相同或不同颜色混合使用。
这些着色剂在340纳米~450纳米的波长范围有最大的吸收性,并可吸收可见的的蓝光和紫外线,因而所得的眼内透镜具有校正蓝视症的作用。最好使用在波长为350~400钠米范围具有最大吸收性的黄色着色剂。
当如后面所述仅用着色剂,而不用紫外线吸收剂时,着色剂的用量较好是单体总量的0.01~0.05%(重量/体积)。因为当用量小于0.01%(重量/体积)时,所得眼内透镜没有足够的吸收性,而当用量大于0.05%(重量/体积),所得眼内透镜的光吸性特性与人眼晶状体的光吸性特性不同。
单体溶液还包括作为基本组分的聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以用各种聚合引发剂如偶氮型聚合引发剂、过氧型聚合引发剂等等。较好的是使用偶氮型聚合引发剂。因为(i)当在本发明方法中使用单体浇铸聚合法来制备可校正蓝视症的眼内透镜时,使用偶氮型聚合引发剂,它的加入量比起使用过氧型聚合引发剂要少,例如偶氮型聚合引发剂2,2′-偶氮二异丁腈,它的用量为0.1%(重量)就足够,而过氧型聚合引发剂过氧化苯甲酰的用量为0.4%(重量),另外,留在聚合物中的聚合引发剂分解产物也很少,这样,可得到化学性质稳定的眼内透镜;以及(ii)过氧型聚合引发剂具有漂白作用,可使例如共存在单体溶液中的着色剂褪色,而偶氮型聚合引发剂就没有这类问题。
偶氮型聚合引发剂的具体实例有1,1′-偶氮双(环己烷-1-腈),2,2′-偶氮双异丁腈,2,2′-偶氮双(2,4′-二甲基戊腈),2,2′-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮二异丁酸二甲酯等等。偶氮型聚合引发剂的用量较好的是单体总量的0.001~1.0%(重量/重量)。因为当用量小于0.001%(重量/重量)时,聚合不充分并且不均匀,当用量大于1.0%(重量/重量)时,出现起泡。
如果需要,单体溶液可含有紫外线吸收剂。将紫外线吸收剂和着色剂一起使用可以将波长为300~500纳米范围的光线吸收控制在所需的程度。因而,可通过选择着色剂的类型和加入量,使所得眼内透镜在可见光范围的吸收特性接近于人眼晶状体的吸收特性,另外可用紫外线吸收剂来补充紫外线区域的吸收,所得眼内透镜的光吸收特性更接近于人眼晶状体的吸收特性。
当紫外线吸收剂与着色剂一起使用时,着色剂的用量为单体总量的0.01~0.03%(重量/体积),而紫外线吸收剂的用量为0.03~0.05%(重量/体积)。在现有技术的眼内透镜中,仅使用紫外线吸收剂而没有使用着色剂,所以即使紫外线吸收剂的用量为0.3~0.5%(重量/体积),也没有得到光吸收特性曲线与人眼晶状体特性曲线相接近的透镜,但是按照本发明得到的眼内透镜,当着色剂和紫外线吸收剂的总量仅为现有技术眼内透镜所用紫外线吸收剂的1/5或更小,就可达到目的。
所述的这种紫外线吸收剂包括:苯并三唑型:
2-(2′-羟基-5′-甲苯基)苯并三唑
(例如:Tinuvin P.由Ciba-Geigy公司制造)
2-(2′-羟基-5′-叔丁苯基)苯并三唑
2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁苯基)苯并三唑
2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲苯基)苯并三唑
(例如:Tinuvin 326,由Ciba-Geigy公司制造)
2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁苯基)-5-氯苯并三唑
2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊苯基)苯并三唑
2-(2′-羟基-4′-辛氧苯基)苯并三唑水杨酸型
水杨酸苯酯
水杨酸对叔丁基苯酯
水杨酸对辛苯酯二苯酮型
2,4-二羟基二苯酮
2-羟基-4-甲氧基二苯酮
2-羟基-4-辛氧基二苯酮
2-羟基-4-十二烷氧基二苯酮
2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮
2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯酮
2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮腈基丙烯酸酯型
2-乙己基-2-腈基-3,3′-二苯基丙烯酸酯
乙基-2-腈基-3,3′-二苯基丙烯酸酯
如果需要,单体溶液还可含有可交联单体。使用可交胶单体,所得眼内透镜可改善其硬度和改善其耐溶剂性。在移植了眼内透镜后,在某些情况下可第二次出现白内障,为了防止第二次出现白内障,可用YAG(钇铝石榴石)激光束处理,这时如果YAG激光束不慎照到透镜上,透镜可出现裂纹,结果破碎等。但是,使用可交联单体得到的眼内透镜,在用错YAG激光束的情况下,不太可能产生裂纹;另外,用YAG激光束处理后,眼内透镜材料也不会溶解,这样它们化学稳定性也是优异的。
交联单体的具体实例有二元醇或多元醇的二或多(甲基)丙烯酸酯(在此,“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯),如乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、丙烯酸乙烯基酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二甘醇双烯丙基碳酸酯等等。交联单体的加入量较好为0.2-10%(重量/体积)。因为如果小于0.2%(重量/体积),所得眼内透镜的硬度、耐溶剂性和耐YAG激光束照射性的改善不够,并且当用YAG激光束照射时单体的溶解量增加了,当加入的交联单体量大于10%(重量/体积)时,所得透镜的机械加工性能逐渐下降。
在本发明制备可校正蓝视症的眼内透镜的方法中,上述所得的单体溶液较好的是用过滤器过滤处理,然后浇铸到模具中,该单体溶液含有作为基本组分的聚合单体、着色剂和聚合引发剂,如果需要还含有紫外线吸收剂和/或可交联单体。在浇铸到模具中之前,较好的是用过滤器过滤处理单体溶液,因为这样处理可除去灰尘和细菌。与前面所述的预聚合法时,预聚物的粘度较高来进行过滤处理不同,上述单体溶液的粘度低,即使用例如孔径为0.2微米的微细孔过滤器,也是很顺利地过滤的。
上述用于单体溶液浇铸的模具可以是由玻璃、金属或对所用单体化学稳定的塑料如聚丙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯等制备的试管,以具有眼内透镜形状的由上述材料制成的模具。
眼内透镜可将所得聚合物旋切而制得;也可以熔融所得聚合物,然后将熔融聚合物注射成型或压塑成型。当然,用于单体溶液浇铸的模具形状和尺寸可造当选择。
在本发明制备可校正蓝视症的眼内透镜的方法中,将单体溶液浇铸到模具中后,将模具密封,进行聚合反应得到聚合物。与上述预聚法不同,这种聚合反应是一步进行,并且操作简单。
根据所用单体的类型,聚合反应可用如加热、紫外线照射等方法进行。但是,因为通常用于眼内透镜的单体是热聚合型单体,即加热就可聚合,所以常用热聚合法。根据所用单体和聚合引发剂的类型、聚合引发剂的用量等等,热聚合反应的条件是不同的,但是一般使用分段式或连续式升温法。在分段式升温法中,加热按照例如这样的顺序进行,30~60℃下2~100小时,70~90℃下2~20小时和100~120℃下2~10小时,这样可制得所需的聚合物。得到的聚合物在2~24小时内慢慢冷却至30~60℃,然后冷至室温,从模具中取出。
从模具中取出的聚合物用贯用的眼内透镜加工法加工成眼内透镜。
本发明用下列实例进一步说明。
实例1
使用100毫升在聚合后可形成透明透镜材料的甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为单体,0.015克(相当于单体总量的0.015%(重量/体积))的C.I.溶剂黄77为黄色着色剂,以及0.1克(相当单体总量的约0.1(重量/重量))的2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合引发剂。将它们混合得到单体溶液。
该单体溶液用薄膜过滤器(孔径为0.2微米)过滤处理。将20毫升过滤物浇铸到用作为聚合模具的Pyrex试管(内径为15毫米)中。将该试管密封,在45℃温度的水浴中加热24小时,在热循环空气型干燥器中于60℃加热5小时,于80℃加热6小时和于110℃加热6小时,在6小时内慢慢冷却至60℃,让它冷却至室温,得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)棒料。
将该棒料加工成直径为8毫米、厚度为3毫米的瓶底状料。该瓶底状料旋切并磨光,得到一眼内透镜,该透镜直径为6.5毫米,中心厚度为1.0毫米,在水溶液中主点的折身能力为+20D。该眼内透镜的光透射曲线用紫外线一可见光范围分光光度计(UV-240型,Shimadzu公司制造)来测定。如图1所示,眼内透镜具有300纳米至邻近500纳米的吸收性,可清楚地得知光吸收特性与人眼晶状体的吸收特性(人眼晶状体的光透射曲线的实例示于图9)相接近,并可有效地校正蓝视症。
实例2
重复实例1的方法,不同之处是用占单体总量0.03%(重量/体积)C.I.溶剂黄29作为黄色着色剂来代替实例1所用的C.I.溶剂黄77,得到一眼内透镜,该透镜的直径为6.5毫米,中心厚度为1.0毫米,水溶液中主点的折射能力为+20D。
用与实例1相同的方法测定眼内透镜的光透射曲线。结果示于图2,如图2所示,眼内透镜与实例1的眼内透镜相似,具有300纳米至邻近500纳米的吸收性,并且很显然其光吸收特性与人眼晶状体的吸收特性相接近,并可有效地校正蓝视症。
实例3
使用100毫升聚合反应后可形成透明透镜材料的甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,0.015克(占单体总量的0.015%(重量/体积))的C.I.黄77为黄色着色剂,0.03克(占单体总量的0.03%(重量/体积))的Tinuvin P(由Ciba-Geigy公司制造)作为紫外线吸收剂,以及0.1克(相当于单体总量的约0.1%(重量/重量))的2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合引发剂。将它们混合得到单体溶液。
该单体溶液用膜过滤器(孔径为0.2微米)过滤处理。将20毫升过滤物浇铸到用作为聚合模具的Pyrex试管(内径为15毫米)中。将该试管密封,在45℃温度的水浴中加热24小时,在热空气循环型干燥器中60℃温度下加热5小时,80℃温度下6小时以及110℃温度下6小时,在6小时内慢慢冷却至60℃,再冷却至室温,得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)棒料。
把该棒料加工成直径为8毫米,厚度为3毫米的瓶底状料。将该瓶底状料旋切并磨光,得到一眼内透镜,该透镜的直径为6.5毫米,中心厚度为1.0毫米,水溶液中主点反射能力为+20D。
按照实例1相同的方法测定眼内透镜的光透射曲线。结果示于图3。在实例1的眼内透镜中,仅用了黄色着色剂而没有用紫外线吸收剂,如图1所示,在紫外线范围(300~370纳米)有少量的光透射。但是本实例的眼内透镜,从图3可清楚地看出在上述紫外线范围,光线被完全吸收。因而,本实例的眼内透镜的光吸收特性与人眼晶状体的光吸收特性更接近,并对蓝视症的校正特别有效。
作为与现有技术相适应的对比例,可用实例3的方法制得眼内透镜,不同的是没有使用黄色着色剂,用相当于单体总量的0.3%(重量/体积)的Tinuvin P为紫外线吸收剂。这种含大量紫外线吸收剂的对比眼内透镜的光透射曲线示于图10。从图10可清楚地看出,对比眼内透镜中虽然含有大量的紫外线吸收剂,但是它不可能得到比实例3更接近人眼晶状体的光透射曲线。
从这些结果可清楚地得知,实例3的眼内透镜,虽然在透镜中着色剂和紫外线吸收剂的总量非常小,仅为对比眼内透镜的紫外线吸收剂用量的3/20,但是它的光吸收特性比对比眼内透镜更接近人眼晶状体的光吸收特性。
实例4-7
按照实例3的方法制得实例4-7的眼内透镜,不同之处是使用下列黄色着色剂和紫外线吸收剂。
实例4
黄色着色剂:相当于单体总量0.03%(重量/体积)的C.I.溶剂黄29
紫外线吸收剂:相当于单体总量0.03%(重量/体积)的Tinuvin P
(Ciba-Geigy公司制造)
实例5
黄色着色剂:相当于单体总量0.01%(重量/体积)的C.I.溶剂黄16
紫外线吸收剂:相当于单体总量0.05%(重量/体积)的Tinuvin
326(Ciba-Geigy公司制造)
实例6
黄色着色剂:相当于单体总量0.01%(重量/体积)的C.I.溶剂黄93
紫外线吸收剂:相当于单体总量0.05%(重量/体积)的Tinuvin
326(Ciba-Geigy公司制造)
实例7
黄色着色剂:相当于单体总量的0.01%(重量/体积)C.I.溶剂黄56
紫外线吸收剂:相当于单体总量的0.05%(重量/体积)Tinuvin 326
(Ciba-Geigy公司制造)
用与实例1相同的方法测量实例4、5、6和7眼内透镜的光透射曲线。结果分别示于图4、5、6和7中。
从图4~7明显地看出,实例4~7的眼内透镜的光透射曲线与人眼晶状体的光吸收特性接近,这与实例3的眼内透镜情况相似,并对蓝视症的校正是非常有效的。
实例8
用与实例6所用相同的黄色着色剂和紫外线吸收剂制得眼内透镜,但是与实例6的用量不同。所用黄色着色剂(C.I.溶剂黄93)的用量相当于单体总量的0.03%(重量/体积),实例6的是0.01%(重量/体积);而紫外线吸收剂(Tinuvin 326)的用量是相当于单体总量的0.03%(重量/体积),实例6的是0.05%(重量/体积)。
测量该眼内透镜的光透射曲线,结果示于图8。从图8中很明显看出,本实例的眼内透镜可吸收400-500纳米的可见光线,并以比实例6眼内透镜的吸收量大。随黄色着色剂和紫外线吸收剂的加入量不同,可得到具有不同光吸收特性的可校正蓝视症的各种眼内透镜。考虑到随着年龄的不同人眼晶状体的光透射曲线也会有所变化,上述性质具有很重要的意义。
实例9
使用100毫升在聚合反应后可形成透明透镜材料的甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,2克(相当于单体总量的2%(重量/体积))二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联单体,0.01克(相当于单体总量的0.01%(垂量/体积))C.I.溶剂黄93为黄色着色剂,0.05克(相当于单体总量的0.05%重量/体积))Tinuvin 326(Ciba-Geigy公司制造)为紫外线吸收剂,以及0.1克(相当于单体总量的0.1%(重量/重量))2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合引发剂。把它们混合为单体溶液。
该单体溶液用膜过滤器(孔径为0.2微米)过滤处理,将20毫升过滤物浇铸到用作为聚合反应模具的Pyrex试管(内径为15毫米)中。将该试管密封,在45℃温度的水浴中加热24小时,用热空气循环型干燥器于60℃温度下加热5小时,80℃温度下加热6小时和110℃温度下加热6小时,用6小时慢慢冷却至60℃,然后冷却至室温,得到主要含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的棒料。
把该棒料加工成直径为8毫米、厚度为3毫米的瓶底状料。将该瓶底状料旋切并磨光,得到一眼内透镜,该透镜的直径为6.5毫米,中心厚度为1.0毫米,在水溶液中主点的折射能力为+20D。
然后,重复上述方法,不同之处是将交联单体的用量依次变为0.2%(重量/体积)、10.0%(重量/体积)和15.0%(重量/体积),得到另外三种不同的眼内透镜。
所得的总共四种眼内透镜可确认每种的光吸收特性都与入眼晶状体的光吸收特性相近,并可有效的校正蓝视症。
另外,对这四种眼内透镜测试了硬度、耐溶剂性、机械加工性、耐Nd:YAG激光束照射性,以及由于使用Nd:YAG激光束造成的单体、着色剂或紫外线吸收剂的溶解程度。结果与不含交联单体的眼内透镜(相当于实例1的眼内透镜)的结果一起示于表1。
表1清楚地表明交联单体用量为0.2~15%(重量/体积)与不加入交联单体的情况相比较,可明显地改善硬度、耐溶剂性和耐Nd:YAG激光束的照射,可明显地降低由于应用Nd:YAG激光束而造成的单体溶解。
还可明显地看到,加入10.0%(重量/体积)或更少的交联单体,其机械加工性是满意的。
表1
实例1 | 实例9 | ||||||
交联单体的加入量(%(重量/体积)) | 0 | 0.2 | 2 | 10.0 | 15.0 | ||
硬度 | 95 | 98 | 100 | 103 | 103 | ||
耐溶剂性 | 差(可溶) | 好(不溶) | 好(不溶) | 好(不溶) | 好(不溶) | ||
机械加工性 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | △ | ||
耐Nd:YAG激光束 | 出现裂纹 | 出现小纹,但没有裂纹,某些透镜可基本上没有影响 | |||||
由于使用Nd:YAG激光束的溶解性 | 单体溶解量 | 2.47微克 | 1.52微克 | 1.24微克 | 1.18微克 | 1.20微克 | |
着色剂溶解量 | 在0.007ppm测定极限下没有测出 | ||||||
紫外线吸收剂溶解量 | --在0.007ppm测定极限下没有测出 |
列于表1的各种性能的测试方法如下。
(1)硬度
用JISK7202方法测试,测试片为直径为15毫米,厚度为5毫米的圆片。
(2)耐溶剂性
将0.5克试样颗粒放入带塞子的Erlenmeyer烧瓶中,加入50毫升苯,将该混合物在室温下静置5天,其间定时进行摇振;观察试样的溶解情况。若在溶到中不溶,则认为此试样的耐溶剂性“好”,若在溶剂中可溶,此试样的耐溶剂性“差”。
(3)机械加工性
用放大倍数为40的放大镜观察旋切后试样的表面情况,以测定表面上的小缺陷和旋切痕迹的情况。非常好的表面记为◎,较好的表面记为○,差的表面记为△。
(4)耐Nd:YAG激光束
将能量为2毫焦耳的Nd:YAG激光束射到眼内透镜的后面,然后用放大镜观察眼内透镜的变化。当用Nd:YAG激光束后,眼内透镜的变化用小纹和裂纹两个品级来记录。小纹是在透镜上生成的通孔,并是应用了激光束的特征。每个通孔本身是非常小的,并不影响透镜的光学性能。同时,裂纹不仅是在透镜上产生的通孔,而且在通孔的附近透镜材料接继有变化。在许多情况下,有裂纹的眼内透镜是不能保持透镜所需的光学性能的。另外,从造成物理损害的角度考虑,裂纹的影响也是严重的,在许多情况下可导致透镜破碎。
(5)经Nd:YAG激光束照射后单体等的溶解量
将直径为12毫米,厚度为1毫米的圆片构成的试片放在分光光度计的5毫升小槽中,并放入4毫升纯化水。用Nd:YAG激光束以10毫焦耳的能量照射试片的表面100次。照完后,取出试片,用分光光度计测量在单体的最大吸收波长(206纳米)的吸收度。用事前制备的校正曲线来计算由于使用了Nd:YAG激光束溶解在水中单体的量(MMA,单位为微克)。
关于着色剂和紫外线吸收剂,分别以最大吸收波长的吸收量来测定(测量极限为0.007ppm)。
正如实例说明的,按照本发明,提供了一种制备可校正蓝视症的眼内透镜的方法,该透镜可有效地校正白内障手术后无晶状体病人的蓝视症。
按照本发明,也可提供一种制备可校正蓝视症的眼内透镜的方法,该方法可容易地制得可有效地校正上述蓝视症的眼内透镜,而不需复杂的操作。
Claims (8)
1.一种用单体浇铸聚合法制备可校正蓝视症眼内透镜的方法,该方法的特征在于包括将单体溶液浇铸到模具中,密封该模具并进行聚合反应;该单体溶液含有至少一种聚合反应后可形成透明透镜材料的单体,至少一种选自黄色、黄褐色和桔黄色的着色剂,以及聚合引发剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其中所述着色剂的用量以单体总量计为0.01~0.05%(重量/体积)。
3.按照权利要求1所述的方法,其中所述单体溶液还含有紫外线吸收剂。
4.按照权利要求3所述的方法,其中所述着色剂的用量以单体总量计为0.01~0.03%(重量/体积),紫外线吸收剂的用量为0.03~0.05%(重量/体积)。
5.按照权利要求1或3所述的方法,其中所述单体溶液还含有可交联单体。
6.按照权利要求5所述的方法,其中所述可交联单体的用量以单体总量计为0.2-10%(重量/体积)。
7.按照权利要求1所述的方法,其中所述聚合引发剂是偶氮型聚合引发剂。
8.按照权利要求7所述的方法,其中所述偶氮型聚合引发剂的用量以单体总量计为0.001~1.0%(重量/重量)。
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