CN116284711A - 组合物、制备聚酯用催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
组合物、制备聚酯用催化剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116284711A CN116284711A CN202210295107.8A CN202210295107A CN116284711A CN 116284711 A CN116284711 A CN 116284711A CN 202210295107 A CN202210295107 A CN 202210295107A CN 116284711 A CN116284711 A CN 116284711A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- containing compound
- magnesium
- zinc
- titanium
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 135
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 30
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 8
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N tetraisopropyl titanate Substances CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 5
- -1 zinc halides Chemical class 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 claims description 4
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AQIXEPGDORPWBJ-UHFFFAOYSA-N pentan-3-ol Chemical compound CCC(O)CC AQIXEPGDORPWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- HFTSQAKJLBPKBD-UHFFFAOYSA-N magnesium;butan-1-olate Chemical compound [Mg+2].CCCC[O-].CCCC[O-] HFTSQAKJLBPKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XDWXRAYGALQIFG-UHFFFAOYSA-L zinc;propanoate Chemical compound [Zn+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O XDWXRAYGALQIFG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 claims description 2
- JXPHLUCMHXXHEJ-UHFFFAOYSA-N 2-(aminomethyl)-4-bromoaniline Chemical compound NCC1=CC(Br)=CC=C1N JXPHLUCMHXXHEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OEICHEFZGLPZOF-UHFFFAOYSA-N [Mg].C(C)(C)OC(C)C Chemical compound [Mg].C(C)(C)OC(C)C OEICHEFZGLPZOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- CQQJGTPWCKCEOQ-UHFFFAOYSA-L magnesium dipropionate Chemical compound [Mg+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O CQQJGTPWCKCEOQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XQKMTQDVCPIKBV-UHFFFAOYSA-N magnesium;2-methylpropan-1-olate Chemical compound [Mg+2].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-] XQKMTQDVCPIKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WNJYXPXGUGOGBO-UHFFFAOYSA-N magnesium;propan-1-olate Chemical compound CCCO[Mg]OCCC WNJYXPXGUGOGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) ethoxide Substances [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- WDHVIZKSFZNHJB-UHFFFAOYSA-L zinc;butanoate Chemical compound [Zn+2].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O WDHVIZKSFZNHJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 7
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006755 (C2-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQOATXDBTYKMEX-UHFFFAOYSA-N CC[Zn] Chemical compound CC[Zn] JQOATXDBTYKMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000010198 maturation time Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及一种组合物及由该组合物为原料制备得到的制备聚酯用催化剂。本发明的制备聚酯用催化剂组合物包括至少一种含钛化合物、至少一种含镁化合物、至少一种含锌化合物、至少一种含羟基化合物和至少一种含环氧基化合物。本发明的催化剂催化反应活性可控且选择性优，不仅所得树脂颜色白亮、分子量高、分子量分布窄，而且催化剂配置工艺简便，配置条件温和，原材料成本低廉，具有巨大工业化应用潜能。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂制备与应用领域，具体一种组合物、制备聚酯用催化剂及其制备方法与应用。
技术背景
钛催化体系绿色环保价廉，具有工业化应用潜能，是目前制备聚酯常用的催化剂。然而，用于工业化生产脂肪-芳香族共聚酯钛催化体系存在以下问题；1、催化活性不可控(催化活性低，无法满足聚合生产，表现为产品分子量低；催化活性高，导致局部过度反应，表现为产品分子量分布宽)；2、催化选择性较差，副反应多，产品质量差(表现为树脂色相差，呈红色或黄色即a值与b值高)。
专利CN1796434A和CN102453249A中公开了一种以稀土化合物与钛化合物混合组合物催化剂制备方法，该催化剂体系可明显提高反应速率与产物分子量，且改善树脂泛黄现象；但该专利催化剂中稀土资源昂贵，且制备方法较为复杂，难以大批量工业化制备。目前产业化应用催化活性可控且选择性优的钛系催化剂鲜有报道。
发明内容
针对现有钛系催化剂存在的催化活性可控性和选择性差、进而导致树脂产品质量差等问题，本发明提供一种组合物以及由该组合物为原料制备得到的制备聚酯用催化剂。该催化剂催化反应活性可控且选择性优，不仅所得树脂颜色白亮、分子量高、分子量分布窄，而且催化剂配置工艺简便，配置条件温和，原材料成本低廉，具有巨大工业化应用潜能。
在第一方面，本发明提供了一种组合物，其包括至少一种含钛化合物、至少一种含镁化合物、至少一种含锌化合物、至少一种含羟基化合物和至少一种含环氧基化合物。
根据本发明的一些实施方式，所述含钛化合物选自通式(I)Ti(OR1)mX4-m所示的化合物中的一种或多种，所述通式(I)中，R1为C2-C10的烃基，X为卤素，例如氯、溴或碘；m为0-4的整数，例如0、1、2、3或4。在一些实施方式中，R1为C2-C10的烷基。在一些实施方式中，R1为C2-C6的烃基。在一些实施方式中，R1为C2-C6的烷基，例如乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、特丁基、正戊基、异戊基、特戊基或己基。
根据本发明的一些实施方式，所述含钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯和钛酸四丁酯中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，所述含镁化合物选自通式(II)Mg(OR2)2X2-n所示的化合物和通式(III)Mg(OOR3)2所示的化合物中的一种或多种，所述通式中，R2为C2-C10的烃基，X为卤素，例如氯、溴或碘；n为0-2的整数，例如0、1或2；R3为C2-C20的烃基。在一些实施方式中，R2为C2-C10的烷基。在一些实施方式中，R2为C2-C6的烃基。在一些实施方式中，R2为C2-C6的烷基，例如乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、特丁基、正戊基、异戊基、特戊基或己基。在一些实施方式中，R3为C2-C10的烷基。在一些实施方式中，R3为C2-C6的烃基。在一些实施方式中，R3为C2-C6的烷基，例如乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、特丁基、正戊基、异戊基、特戊基或己基。
根据本发明的一些实施方式，所述含镁化合物选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁、二乙氧基镁、二丙氧基镁、二异丙氧基镁、二丁氧基镁、二异丁氧基镁、乙酸镁、丙酸镁和丁酸镁中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，所述含锌化合物选自通式(IV)Zn(OOR4)2所示的化合物和锌卤化物中一种或多种，所述通式(IV)Zn(OOR4)2中，R4为C2-C20的烃基。在一些实施方式中，R4为C2-C20的烷基。在一些实施方式中，R4为C2-C8的烷基、C12-C20的烷基。在一些实施方式中，R4为C2-C6的烷基、C15-C20的烷基。在一些实施方式中，R4为乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、特丁基、正戊基、异戊基、特戊基、己基或硬脂酸基。
根据本发明的一些实施方式，所述含锌化合物选自二氯化锌、二溴化锌、二碘化锌、乙酸锌、丙酸锌、丁酸锌和硬脂酸锌中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，所述含羟基化合物选自一元醇和多元醇中的一种或多种。在一些实施方式中，所述一元醇为C1-C10的一元醇。在一些实施方式中，所述多元醇优选为2-6元醇，例如C2-C10的二元醇、C3-C15的三元醇、C4-C20的四元醇、C5-C20的五元醇或C6-C20的六元醇。
根据本发明的一些实施方式，所述含羟基化合物选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、季戊四醇和山梨醇中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，所述含环氧基化合物选自通式(V)
所示的化合物中的一种或多种，所述通式(V)中，R5和R6相同或不同，各自独立选自氢或C1-C20的烃基。在一些实施方式中，R5和R6相同或不同，各自独立选自氢或C1-C20的烷基。在些实施方式中，R5和R6相同或不同，各自独立选自氢或C1-C6的烷基，例如乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、特丁基、正戊基、异戊基、特戊基、己基。在一些实施方式中，R5为氢，R6选自C1-C6的烷基。
根据本发明的一些实施方式，所述含环氧基化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,4-环氧丁烷或1,2-环氧戊烷中的一种或多种。
在第二方面，本发明提供了一种制备聚酯用催化剂，其通过包括第一方面所述的组合物的原料制备而成或包括第一方面所述的组合物中各组分的反应产物。
在一些实施方式中，所述催化剂中钛元素的浓度为1～10wt％，例如1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％、3.0wt％、3.5wt％、4.0wt％、4.5wt％、5.0wt％、5.5wt％、6.0wt％、6.5wt％、7.0wt％、7.5wt％、8.0wt％、8.5wt％、9.0wt％、9.5wt％或它们之间的任意值。在一些实施方式中，所述催化剂中钛元素的浓度为3～10wt％。
在第三方面，本发明提供了第二方面所述的制备聚酯用催化剂的制备方法，其包括：
步骤A：使含羟基化合物、含环氧基化合物以及选自含锌化合物和含镁化合物中的一种，得到第一溶液；
步骤B：将选自含锌化合物和含镁化合物中的另一种、含钛化合物以及任选的含羟基化合物加入到步骤A的第一溶液中，反应得到第二溶液。
根据本发明的一些实施方式，所述制备方法包括以下步骤：
步骤A1：使含羟基化合物、含环氧基化合物与含锌化合物反应，得到第一溶液，
步骤B1：将含镁化合物、含钛化合物以及任选的含羟基化合物加入到步骤A1的第一溶液中，反应得到第二溶液。
根据本发明的一些实施方式，所述制备方法包括以下步骤：
步骤A1：使部分含羟基化合物、含环氧基化合物与含锌化合物反应，得到第一溶液，优选地，步骤A1包括使部分含羟基化合物与含环氧基化合物混合，得到第一混合物，所述第一混合物与含锌化合物反应，得到第一溶液，更优选地，所述混合的温度为30～80℃，例如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或它们之间的任意值。在一些实施方式中，所述混合的时间为0.5-5h，例如为1h、2h、3h或4h，
步骤B1：将含镁化合物、含钛化合物以及剩余含羟基化合物加入到步骤A1的第一溶液中，反应得到第二溶液。
根据本发明的一些实施方式，所述制备方法包括以下步骤：
步骤A1：使含羟基化合物、含环氧基化合物与含锌化合物反应，得到第一溶液，优选地，步骤A1包括使含羟基化合物与含环氧基化合物混合，得到第一混合物，所述第一混合物与含锌化合物反应，得到第一溶液，更优选地，所述混合的温度为30～80℃，例如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或它们之间的任意值。在一些实施方式中，所述混合的时间为0.5-5h，例如为1h、2h、3h或4h。
步骤B1：将含镁化合物、含钛化合物加入到步骤A1的第一溶液中，反应得到第二溶液。
根据本发明的一些实施方式，所述制备方法包括以下步骤：
步骤A2：使含羟基化合物、含环氧基化合物与含镁化合物反应，得到第一溶液，
步骤B2：将含锌化合物、含钛化合物以及任选的含羟基化合物加入到步骤A2的第一溶液中，反应得到第二溶液。
根据本发明的一些实施方式，所述制备方法包括以下步骤：
步骤A2：使部分含羟基化合物、含环氧基化合物与含镁化合物反应，得到第一溶液，优选地，步骤A2包括使部分含羟基化合物与含环氧基化合物混合，得到第一混合物，所述第一混合物与含镁化合物反应，得到第一溶液，更优选地，所述混合的温度为30～80℃，例如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或它们之间的任意值。在一些实施方式中，所述混合的时间为0.5-5h，例如为1h、2h、3h或4h，步骤B2：将含锌化合物、含钛化合物以及剩余部分含羟基化合物加入到步骤A2的第一溶液中，反应得到第二溶液。
根据本发明的一些实施方式，所述制备方法包括以下步骤：
步骤A2：使含羟基化合物、含环氧基化合物与含镁化合物反应，得到第一溶液，优选地，步骤A2包括使含羟基化合物与含环氧基化合物混合，得到第一混合物，所述第一混合物与含镁化合物反应，得到第一溶液，更优选地，所述混合的温度为30～80℃，例如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或它们之间的任意值。在一些实施方式中，所述混合的时间为0.5-5h，例如为1h、2h、3h或4h，
步骤B2：将含锌化合物、含钛化合物加入到步骤A2的第一溶液中，反应得到第二溶液。
根据本发明的一些实施方式，所述方法还包括步骤C：将第二溶液静置熟化5-24h。
根据本发明的一些实施是，步骤A、A1、A2中，反应温度为0～100℃，例如10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或它们之间的任意值。在一些实施方式中，步骤A、A1、A2中，反应时间为0.5-5h，例如为1h、2h、3h或4h。在一些实施方式中，步骤B、B1、B2中，反应温度为25～100℃，例如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或它们之间的任意值。在一些实施方式中，步骤B、B1、B2中，反应时间为0.5-5h，例如为1h、2h、3h或4h。在一些实施方式中，步骤C中，熟化温度为20～60℃，例如25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃或它们之间的任意值。在一些实施方式中，步骤C中，熟化时间为5-24h，例如为7h、9h、10h、13h、15h、17h、19h、20h或22h。
根据本发明的一些实施方式，以每摩尔含钛化合物计算，所述含镁化合物为0.01-10摩尔，例如0.05摩尔、0.1摩尔、0.3摩尔、0.5摩尔、0.7摩尔、0.9摩尔、1.5摩尔、2.0摩尔、3.0摩尔、4.0摩尔、5.0摩尔、6.0摩尔、7.0摩尔、8.0摩尔、9.0摩尔或它们之间的任意值。在一些实施方式中，以每摩尔含钛化合物计算，所述含镁化合物为0.2-1摩尔。
在一些实施方式中，以每摩尔含钛化合物计算，所述含锌化合物为0.01-10摩尔，例如0.05摩尔、0.1摩尔、0.3摩尔、0.5摩尔、0.7摩尔、0.9摩尔、1.5摩尔、2.0摩尔、3.0摩尔、4.0摩尔、5.0摩尔、6.0摩尔、7.0摩尔、8.0摩尔、9.0摩尔或它们之间的任意值。在一些实施方式中，以每摩尔含钛化合物计算，所述含锌化合物为0.1-1摩尔。
在一些实施方式中，以每摩尔含钛化合物计算，所述含羟基化合物为1-20摩尔，例如1.5摩尔、2.0摩尔、2.5摩尔、3.0摩尔、3.5摩尔、4.0摩尔、4.5摩尔、6.0摩尔、7.0摩尔、8.0摩尔、10.0摩尔、12.0摩尔、14.0摩尔、16.0摩尔、18.0摩尔或它们之间的任意值。在一些实施方式中，以每摩尔含钛化合物计算，所述含羟基化合物为1-10摩尔。
在一些实施方式中，以每摩尔含钛化合物计算，所述含环氧基化合物为0.01-1摩尔，例如0.05摩尔、0.07摩尔、0.09摩尔、0.15摩尔、0.20摩尔、0.25摩尔、0.30摩尔、0.35摩尔、0.40摩尔、0.45摩尔或它们之间的任意值。在一些实施方式中，以每摩尔含钛化合物计算，所述含环氧基化合物为0.1-0.5摩尔。
在一些实施方式中，所述第二溶液中钛元素的浓度为1～10wt％，例如，例如1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％、3.0wt％、3.5wt％、4.0wt％、4.5wt％、5.0wt％、5.5wt％、6.0wt％、6.5wt％、7.0wt％、7.5wt％、8.0wt％、8.5wt％、9.0wt％、9.5wt％或它们之间的任意值。在一些实施方式中，所述第二溶液中钛元素的浓度为3～10wt％。
在第四方面，本发明提供了第一方面所述的组合物或第二方面所述的催化剂或第三方面所述的制备方法制备的催化剂在制备聚酯中的应用。
根据本发明的一些实施方式，所述聚酯选自脂肪族-芳香族共聚酯。在一些实施方式中，所述制备所述共聚酯的单体原料包括脂肪族二元酸，芳香族二元酸和脂肪族二元醇。在一些实施方式中，所述脂肪族二元酸选自C2-C16二元酸及其酸酐、酰卤的一种或多种。在一些实施方式中，所述芳香族二元酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸及其酸酐、酰卤的一种或多种。在一些实施方式中，所述脂肪族二元醇选自C2-C10二元醇的一种或多种。
本发明通过由含羟基化合物与含环氧基化合物反应得到的产物对含镁化合物、含锌化合物与钛化合物进行分散与络合，进而调控钛系催化剂催化活性与选择性。该方法工艺简便，配置条件温和，原材料成本低廉，具有巨大工业化应用潜能。
具体实施方式
下面将通过具体实施例对本发明作进一步地说明，但本发明的范围并不限于此。
用CIE1976 L*a*b*色系测试聚合物色相，具体测试按照GB/T14190-2008中5.5.2规定进行。
采用凝胶渗透色谱法测定聚合物的分子量与分子量分布，以三氯甲烷为溶剂，Waters-e2695仪器测试，以聚苯乙烯为标样。
实施例1
反应器依次加入1,4-丁二醇57.3g，乙酸锌6.4g，60℃加热搅拌4h，再缓慢加入环氧乙烷2.5g，10℃反应4h后得到溶液A1；再依次加入丁醇10.1g，乙醇5.2g，溴化镁5.2g，四氯化钛26.9g，搅拌均匀60℃加热反应2h，得到溶液B1，25℃静置熟化24h后得到催化剂溶液C1。
实施例2
反应器依次加入乙二醇48.1g，丙酸锌7.4g，60℃加热搅拌4h，，再缓慢加入环氧丙烷3.3g，40℃反应1h后得到溶液A2；再依次加入丙醇8.2g，乙醇5.2g，丁醇镁9.3g，四氯化钛26.9g，搅拌均匀60℃加热反应2h，得到溶液B2；40℃静置熟化20h后得到催化剂溶液C2。
实施例3
反应器依次加入1,3-丙二醇34.2g，硬脂酸锌22.0g，60℃加热搅拌4h，再缓慢加入环氧丁烷4.1g，50℃反应1h后得到溶液A3；再依次加入戊醇8.2g，乙醇5.2g，乙酸镁7.8g，四氯化钛26.9g，搅拌均匀60℃加热反应2h，得到溶液B3；50℃静置熟化20h后得到催化剂溶液C3。
实施例4
反应器加入1,4-丁二醇61.7g，氯化锌5.9g，60℃加热搅拌4h，再缓慢加入环氧乙烷2.5g，10℃反应4h后得到溶液A4；再依次加入乙酸镁7.8g，钛酸四异丙酯41.09g，搅拌均匀80℃加热反应2h，得到溶液B4；25℃静置熟化24h后得到催化剂溶液C4。
对比例1
反应器依次加入1,4-丁二醇62.5g，乙酸锌6.4g，60℃加热搅拌4h，再缓慢加入环氧乙烷2.5g，10℃反应4h后得到溶液A5；再依次加入丁醇10.1g，乙醇5.2g，四氯化钛26.9g，60℃搅拌均匀加热反应2h，得到溶液B5，25℃静置熟化24h后得到催化剂溶液C5。
对比例2
反应器依次加入1,4-丁二醇59.8g，乙酸锌6.4g，60℃加热搅拌4h，10℃反应4h后得到透明溶液A6；再依次加入丁醇10.1g，乙醇5.2g，溴化镁5.2g，四氯化钛26.9g，60℃搅拌均匀加热反应2h，得到溶液B6，25℃静置熟化24h后得到催化剂溶液C6。
对比例3
反应器加入1,4-丁二醇63.7g，再缓慢加入环氧乙烷2.5g，10℃反应4h后得到溶液A7；再依次加入丁醇10.1g，乙醇5.2g，溴化镁5.2g，四氯化钛26.9g，60℃搅拌均匀加热反应2h，得到溶液B7，25℃静置熟化24h后得到催化剂溶液C7。
对比例4
现有工业化聚酯钛系催化剂配置工艺，反应器中依次加入钛酸四异丙酯41.09g，1,4-丁二醇113.68g，60℃搅拌分散均匀2h后，25℃静置熟化24h后得到催化剂溶液C8。
制备例
将上述实施例与对比例的催化剂用于催化制备生物降解脂肪-芳香族共聚酯，具体的制备方法为：
反应器中依次加入对苯二甲酸6.30kg、己二酸6.00kg、1,4-丁二醇11.40kg，催化剂33.20g，温度230℃条件下进行酯化反应，待体系中不再产生水，酯化反应结束，然后在温度240℃，4KPa压力条件预缩聚2h，然后在压力≤100Pa条件下进行终缩聚反应，待聚合搅拌器扭矩合适时，缩聚反应结束，得到聚酯中间体16.6kg，与丁醚83g、乙基锌132.8g充分混合，在40℃条件下进行链增长反应，4h后得到聚酯产品。
具体树脂性能参数如下表1所示：
表1
注：a值与b值数值越高，树脂色相越差。
综上所述，采用本发明催化剂催化活性可控且选择性优，具体表现为制备的脂肪-芳香族共聚酯色相优(a值≤3与b值≤8)，分子量高即质均分子量9.1-15.0×104，分子量分布1.8-2.2。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种组合物，其包括至少一种含钛化合物、至少一种含镁化合物、至少一种含锌化合物、至少一种含羟基化合物和至少一种含环氧基化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述含钛化合物选自通式(I)Ti(OR1)mX4-m所示的化合物中的一种或多种，所述通式(I)中，R1为C2-C10的烃基，优选为C2-C6的烃基；X为卤素，例如氯、溴或碘；m为0-4的整数，例如0、1、2、3或4；
优选地，所述含钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯和钛酸四丁酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述含镁化合物选自通式(II)Mg(OR2)2X2-n所示的化合物和通式(III)Mg(OOR3)2所示的化合物中的一种或多种，所述通式中，R2为C2-C10的烃基，优选为C2-C6的烃基，X为卤素，例如氯、溴或碘；n为0-2的整数，例如0、1或2；R3为C2-C10的烃基，优选为C2-C6的烃基；
优选地，所述含镁化合物选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁、二乙氧基镁、二丙氧基镁、二异丙氧基镁、二丁氧基镁、二异丁氧基镁、乙酸镁、丙酸镁和丁酸镁中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述含锌化合物选自通式(IV)Zn(OOR4)2所示的化合物和锌卤化物中一种或多种，所述通式(IV)Zn(OOR4)2中，R4为C2-C20的烃基，优选为C2-C10的烃基，
优选地，所述含锌化合物选自二氯化锌、二溴化锌、二碘化锌、乙酸锌、丙酸锌和丁酸锌和硬脂酸锌中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述含羟基化合物选自一元醇和多元醇中的一种或多种，所述一元醇优选为C1-C10的一元醇，所述多元醇优选为2-6元醇，例如C2-C10的二元醇、C3-C15的三元醇、C4-C20的四元醇、C5-C20的五元醇或C6-C20的六元醇；优选地，所述含羟基化合物选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、季戊四醇和山梨醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述含环氧基化合物选自通式(V)
所示的化合物中的一种或多种，所述通式(V)中，R5和R6相同或不同，各自独立选自氢或C1-C20的烃基，优选选自氢或C1-C10的烃基，优选地，所述含环氧基化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,4-环氧丁烷或1,2-环氧戊烷中的一种或多种。
7.一种制备聚酯用催化剂，其通过包括权利要求1-6中任一项所述的组合物的原料制备而成或包括权利要求1-6中任一项所述的组合物中各组分的反应产物。
8.一种权利要求7所述的制备用聚酯催化剂的制备方法，其包括：
步骤A：使含羟基化合物、含环氧基化合物以及选自含锌化合物和含镁化合物中的一种反应，得到第一溶液；
步骤B：将选自含锌化合物和含镁化合物中的另一种、含钛化合物以及任选的含羟基化合物加入到步骤A的第一溶液中，反应得到第二溶液。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，还包括步骤C：将第二溶液静置熟化5-24h；和/或
步骤A中，反应温度为0～100℃，反应时间为0.5-5h，步骤B中，反应温度为25～100℃，反应时间为0.5-5h；和/或
以每摩尔含钛化合物计算，所述含镁化合物为0.01-10摩尔，所述含锌化合物为0.01-10摩尔，所述含羟基化合物为1-20摩尔，所述含环氧基化合物为0.01-1摩尔，所述第二溶液中钛元素的浓度为1～10wt％；
优选地，所述含镁化合物0.2-1摩尔，所述含锌化合物0.1-1摩尔，所述含羟基化合物为1-10摩尔，所述含环氧基化合物为0.1-0.5摩尔，所述第二溶液中钛元素的浓度为3～10wt％。
10.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物或权利要求7所述的催化剂或权利要求8或9所述的制备方法制备的催化剂在制备聚酯中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210295107.8A CN116284711A (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 组合物、制备聚酯用催化剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210295107.8A CN116284711A (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 组合物、制备聚酯用催化剂及其制备方法与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116284711A true CN116284711A (zh) | 2023-06-23 |
Family
ID=86824424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210295107.8A Pending CN116284711A (zh) | 2022-03-23 | 2022-03-23 | 组合物、制备聚酯用催化剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116284711A (zh) |
-
2022
- 2022-03-23 CN CN202210295107.8A patent/CN116284711A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1296407C (zh) | 共聚多酯的制备方法 | |
| US5340907A (en) | Copolyester of cyclohexanedimethanol and process for producing such polyester | |
| EP2184309B1 (en) | Process for producing a polycondensation catalyst for producing polyester | |
| WO1992001013A1 (en) | Process and catalyst-inhibitor systems for preparing poly(1,4-cyclohexenedimethylene terephthalate) | |
| CN113388100B (zh) | 一种用于脂肪族-芳香族共聚酯合成的催化剂体系及其应用 | |
| CN113583220B (zh) | 一种环保型聚酯缩聚催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113896869A (zh) | 在连续聚合装置上制备色相品质良好的环保pet聚酯的方法 | |
| CN110204700A (zh) | 一种高效制备聚对苯二甲酸丙二醇酯（ptt）的方法 | |
| EP1585779B1 (en) | Catalyst complex for catalysing esterification and trans-esterification reactions and process for esterification /trans-esterification using the same | |
| CN113801311B (zh) | 聚酯制备方法 | |
| CN116284711A (zh) | 组合物、制备聚酯用催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN116535632A (zh) | 一种液态钛系催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN114075329A (zh) | 聚酯多元醇的制造方法 | |
| CN115710350B (zh) | 脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法及其应用 | |
| CN116874755A (zh) | 一种复合钛系催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114989405B (zh) | 一种dmt法合成聚酯的钛系催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115894885A (zh) | 催化剂组合物、用于制备聚酯的催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN115785409A (zh) | 一种钛催化剂及其制备方法 | |
| JP4806855B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造法 | |
| CN111269404B (zh) | 一种适用于聚对苯二甲酸丙二醇酯合成的复合催化剂及聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法 | |
| CN114874423A (zh) | 一种钛催化剂及制备方法、钛催化剂组合物及制备方法 | |
| CN1066467C (zh) | 阻燃性聚酯的色泽改良方法 | |
| JPH08208816A (ja) | ポリブチレンテレフタレート系ポリマーの製造方法 | |
| EA039666B1 (ru) | Способ получения сложных полиэфиров с использованием добавки | |
| CN117567733B (zh) | Petg共聚酯及提高petg共聚酯透明度的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |