CN116252560A - 喷墨打印耗材和相册书 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了喷墨打印耗材和相册书。喷墨打印耗材包括介质层、第一涂层、第二涂层和第三涂层，第一涂层设在介质层的至少一个表面上，第一涂层中分散有第一无机颗粒；第二涂层设在第一涂层上远离介质层的一侧，第二涂层中分散有第二无机颗粒；第三涂层设在第二涂层上远离介质层的一侧，第三涂层中分散有第三无机颗粒，其中，第一涂层、第二涂层和第三涂层的折射率依次增大，第三无机颗粒为氧化锆和/或二氧化钛。该喷墨打印耗材具有良好的抗划伤性能和优异的耐弯折性能，且光泽度高、耐水性好，制得的相册书品质更加优良。

Description

喷墨打印耗材和相册书
技术领域
本发明涉及喷墨打印领域，具体而言，涉及喷墨打印耗材和相册书。
背景技术
喷墨记录方法是通过使诸如墨水的液体(记录液体)的微小液滴通过各种工作原理飞行，并将这种微小液滴施加到诸如纸张的记录介质上来记录图像或字符，其具有以下优点：记录模式具有很大的灵活性，不需要开发过程，不仅迅速扩展到了独立打印机，而且迅速扩展到了信息设备中的输出单元，如复印设备，文字处理器，传真设备，绘图仪等；还有各种最近商业化了的高性能成像设备，诸如数码相机，数码摄像机，扫描仪等，并且利用喷墨记录方法的打印机有利于结合个人电脑的普及，输出由这种成像设备获得的图像信息。基于这样的背景，期望通过喷墨记录方法以更简单的方式输出与卤化银照片或多色压印的图像相当的图像。其中，人们常常喜欢将影集制作成册，形成所谓的相册书以便收藏和翻阅。为了满足制备相册书的要求，就要求喷墨打印介质具备更高的记录速度，更高的清晰度和更高的全色记录图像质量，以及关键的耐弯折性能，这是由于制作相册书要求喷墨打印耗材具有非常优异的弯折性能，这样才能保证跨页的时候图像完整，同时在用户翻阅的时候能保持影像的品质并不会随着翻阅的次数而出现瑕疵或破损。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题。为此，本发明的目的在于提出喷墨打印耗材和相册书。该喷墨打印耗材具有良好的抗划伤性能和优异的耐弯折性能，且光泽度高、耐水性好，制得的相册书品质更加优良。
本申请主要是基于以下问题和发现提出的：
迄今为止公开了各种喷墨记录介质，例如，有的记录介质具有墨接收层，该墨接收层包含具有大的比表面积的二氧化硅类颜料作为主要成分并且具有空隙以提高墨吸收率；有的记录介质在颜料层中具有调节的空隙以构成墨水接收层；有的记录介质将粉末状无定形二氧化硅掺入到墨接收层中以增加墨接收层的墨吸收性，从而获得具有高打印密度的打印点，而没有墨流动。但上述记录介质都没有针对耐弯折性进行改进。近年来，水合氧化铝(即勃姆石，分子式为γ-AlOOH，属于正交晶系，具有类似于石墨烯的层状结构，其主要性质特点有：孔隙率大、比表面积大、分散性好、胶溶性好、耐热度好、硬度低)作为构成记录介质受墨部的材料而受到广泛关注。例如，目前有的记录介质的油墨接收层主要由形成在纸基上的水合氧化铝颗粒的聚集体构成，其所用树脂为聚乙烯醇，该发明的特点是图像性能优异具有更高的墨吸收性，以实现打印机的高打印速度而不降低高图像密度，但缺点也比较明显，即光泽度不如二氧化硅的产品，同时表面容易划伤，其主要原因是：勃姆石的硬度低；另外，该记录介质无法实现真正的防水，浸泡于水中后涂层会变形，主要原因是PVA中有大量的羟基，所使用的坚膜剂无法完全封闭所有的羟基基团。再随着浸泡水的时间延长，部分胶粘的PVA仍会吸水膨胀，膨胀后即便是再次干燥后，涂层也无法复原。
而制作相册书的喷墨打印耗材是面相影像输出的，因此不仅要求耗材必须是照相级彩喷纸，还要求达到一定的镜面光泽度(一般是大于50，在角度为60度下)，是好的吸收性和高的光泽度的完美结合，同时还必须要满足作为“相册书”的特殊要求，即表面良好的抗划伤性能和优异的耐弯折性能，耐弯折性能对于相册中的跨页图像来说是必不可少的，对于跨页图像来说如果耐弯折性能不好意味着跨页的影像会出现问题，即图像出现缺失，这是不允许产生的，而良好的抗划伤性能意味着用户在日常的翻看相册的时候即使是手指在涂层上划过也不会对图像有影像。
有鉴于此，在本发明的一个方面，本发明提出了一种喷墨打印耗材。根据本发明的实施例，该喷墨打印耗材包括：
介质层；
第一涂层，所述第一涂层设在所述介质层的至少一个表面上，所述第一涂层中分散有第一无机颗粒；
第二涂层，所述第二涂层设在所述第一涂层上远离所述介质层的一侧，所述第二涂层中分散有第二无机颗粒；
第三涂层，所述第三涂层设在所述第二涂层上远离所述介质层的一侧，所述第三涂层中分散有第三无机颗粒，
其中，所述第一涂层、所述第二涂层和所述第三涂层的折射率依次增大，所述第三无机颗粒为氧化锆和/或二氧化钛。
本发明上述实施例的喷墨打印耗材至少具有以下有益效果：1)本发明通过设置中间过渡层，即第二涂层，可以显著分散该打印耗材渣弯折时涂层的应力，避免弯折时应力过度集中，解决涂层在弯折后涂层开裂甚至于脱落的问题，既能有效保证打印耗材在制作相册书时跨页图像的完整性，还有利于用户在翻阅的时候影像品质不会随着翻阅次数增加而出现瑕疵或破损；2)通过在第三涂层中分散氧化锆和/或二氧化钛，可以使第三涂层在具有柔韧性能的基础上也具有足够的硬度，进而能够具备一定的抗划伤能力，足以对抗日常使用中的划伤，能保障弯折多次后表面涂层的完整性，延长使用寿命；3)通过在第一涂层、第二涂层和第三涂层中均分散无机颗粒并使三者的折射率依次增大，还可以在不影响第一涂层吸墨性、第二涂层缓冲性和第三涂层抗划伤性的基础上提高整体的光泽度，使喷墨打印耗材的光泽度能够满足相册书的使用需求。
另外，根据本发明上述实施例的喷墨打印耗材还可以具有如下附加的技术特征：
在本发明的一些实施例中，喷墨打印耗材满足以下条件中的至少之一：所述第一无机颗粒为碳酸钙和/或勃姆石，所述第一无机颗粒的平均粒径为0.1～1.0微米；所述第二无机颗粒为勃姆石，所述第二无机颗粒的平均粒径为0.1～1.0微米；所述第三无机颗粒的粒径为0.01～1.0微米。
在本发明的一些实施例中，喷墨打印耗材满足以下条件中的至少之一：所述第一无机颗粒的平均粒径为0.2～0.5微米；所述第二无机颗粒的平均粒径为0.05～0.3微米；所述第三无机颗粒的粒径为0.05～0.5微米。
在本发明的一些实施例中，所述第一涂层的涂布浆料包括第一粘结剂，所述第一粘结剂为聚乙烯醇，所述第一无机颗粒与所述第一粘结剂的质量比为(5～25)：1；所述第二涂层的涂布浆料包括第二粘结剂，所述第二粘结剂为聚乙烯醇，所述第二无机颗粒与所述第二粘结剂的质量比为(5～25)：1，且所述第一无机颗粒与所述第一粘结剂的质量比和所述第二无机颗粒与所述第二粘结剂的质量比不同；和/或，所述第三涂层的涂布浆料包括第三粘结剂，所述第三粘结剂选自水溶性聚酯，所述第三无机颗粒与所述第三粘结剂的质量比为(5～25)：1。
在本发明的一些实施例中，喷墨打印耗材满足以下条件中的至少之一：用于所述第一涂层的聚乙烯醇的聚合度为1400～2500，皂化值为85～90；用于所述第二涂层的聚乙烯醇的聚合度为1400～2500，皂化值为85～90；所述水溶性聚酯为MD系列聚酯。
在本发明的一些实施例中，喷墨打印耗材满足以下条件中的至少之一：所述第一涂层的涂布浆料还包括第一固化剂，所述第一固化剂选自醛类化合物、硼酸、硼酸盐、含铬无机化合物、含矾无机化合物、含钒铬的无机化合物中的至少之一；所述第二涂层的涂布浆料还包括第二固化剂，所述第二固化剂选自醛类化合物、硼酸、硼酸盐、含铬无机化合物、含矾无机化合物、含钒铬的无机化合物中的至少之一；所述第三涂层的涂布浆料还包括第三固化剂，所述第三固化剂为水性三聚氰胺树脂。
在本发明的一些实施例中，喷墨打印耗材满足以下条件中的至少之一：所述第一固化剂为硼酸或硼酸盐，所述第二固化剂为硼酸或硼酸盐；所述第一固化剂的用量为所述第一涂层质量的0.1～20wt％；所述第二固化剂的用量为所述第二涂层质量的0.1～20wt％；所述第三固化剂的用量为所述第三涂层质量的0.1～20wt％。
在本发明的一些实施例中，所述第三涂层中还包括具有阳离子基团的化合物；和/或，所述第一涂层的厚度为28～35μm，所述第二涂层的厚度为0.25～5μm，所述第三涂层的厚度为0.2～0.5μm。
在本发明的一些实施例中，所述具有阳离子基团的化合物为选自聚乙烯亚胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚乙烯胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基三甲基铵、阳离子纤维素醚、聚季铵化丙烯酰胺、聚酰亚胺、聚氯化二甲基二烯丙基铵、聚氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酞胺共聚物中的至少之一。
根据本发明的再一个方面，本发明提出了一种相册书。根据本发明的实施例，该相册书包括上述喷墨打印耗材。针对上述喷墨打印耗材所描述的特征及效果同样适用于该相册书，此处不再赘述。总的来说，与现有技术相比，该相册书兼具较好的抗划伤性、耐弯折性、光泽度和耐水性，综合品质更优。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1是根据本发明一个实施例的喷墨打印耗材的结构示意图；
图2是根据本发明再一个实施例的喷墨打印耗材的结构示意图；
图3是根据本发明一个实施例的喷墨打印耗材具有第二涂层作为中间过渡层和不具有中间过渡层的弯折效果对比示意图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。需要说明的是，在本发明中，术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”、“第三”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种喷墨打印耗材，根据本发明的实施例，参考图1和2理解，该喷墨打印耗材包括：介质层100、第一涂层110、和第三涂层130。其中，第一涂层110设在所述介质层100的至少一个表面上，第一涂层110中分散有第一无机颗粒；第二涂层120设在所述第一涂层110上远离所述介质层100的一侧，第二涂层120中分散有第二无机颗粒；第三涂层130设在所述第二涂层120上远离所述介质层100的一侧，第三涂层130中分散有第三无机颗粒，其中，第一涂层110、第二涂层120和第三涂层130的折射率依次增大，第三无机颗粒为氧化锆和/或二氧化钛。该喷墨打印耗材至少具有以下有益效果：1)通过设置中间过渡层，即第二涂层，可以显著分散该打印耗材渣弯折时涂层的应力，避免弯折时应力过度集中，解决涂层在弯折后涂层开裂甚至于脱落的问题，既能有效保证打印耗材在制作相册书时跨页图像的完整性，还有利于用户在翻阅的时候影像品质不会随着翻阅次数增加而出现瑕疵或破损；2)通过在第三涂层中分散氧化锆和/或二氧化钛，可以使第三涂层在具有柔韧性能的基础上也具有足够的硬度，进而能够具备一定的抗划伤能力，足以对抗日常使用中的划伤，能保障弯折多次后表面涂层的完整性，延长使用寿命；3)通过在第一涂层、第二涂层和第三涂层中均分散无机颗粒并使三者的折射率依次增大，还可以在不影响第一涂层吸墨性、第二涂层缓冲性和第三涂层抗划伤性的基础上提高整体的光泽度，使喷墨打印耗材的光泽度能够满足相册书的使用需求。
下面参考图1～3对本发明上述实施例的喷墨打印耗材行详细描述。
介质层100和第一涂层110
根据本发明的实施例，第一涂层110设在所述介质层100的至少一个表面上，所述第一涂层中分散有第一无机颗粒。需要说明的是，介质层100的种类并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如介质层100既可以为木质纤维介质，也可以为塑料膜层介质。另外，还需要说明的是，第一涂层110可以根据单面打印和双面打印的不同需求，设在介质层100的一个表面上(如图1所示)或相对设置的正反两个表面上(如图2所示)。
根据本发明的实施例，第一无机颗粒可以为碳酸钙和/或勃姆石，第一无机颗粒的平均粒径可以为0.1～1.0微米。发明人发现，用于喷墨打印机的油墨一般为水性油墨，含有少量的染料或颜料着色剂，以及大量的水和助溶剂作为油墨载体，打印耗材的吸收性能很大程度上决定了打印的质量，事实上，第一涂层110层可以视为油墨接收层，用于提高打印耗材的亲墨性，进而提高打印质量并快速吸收油墨的效果，而碳酸钙和勃姆石具有较大孔隙率、较大的比表面积、分散性高和吸附性强等特点，将二者中的至少之一用于第一涂层，可以快速吸收油墨，达到既能提高打印效率又不会降低高图像密度，保证打印质量。进一步地，将勃姆石(即水合氧化铝)作为第一涂层中受墨材料时，处于带正电荷的细颗粒状态的水合氧化铝还能够固定油墨的染料并形成透明层，从而给出具有高显色性和高耐水性的图像。
根据本发明的实施例，第一无机颗粒的平均粒径可以为0.1～1.0微米，例如可以为0.3微米、0.5微米或0.7微米等。发明人发现，当第一无机颗粒的平均粒径过小时，虽然能保证第一涂层的平整性，保证打印耗材整体的折射率和高光泽度，但第一涂层中无机颗粒间的孔隙度不够，会影响图层的吸墨性能；而当第一无机颗粒的平均粒径过大时，其比表面积较小，涂层的吸附能力、油墨浸润效果和固色能力都会变差，并且，形成涂层时需要使用胶粘剂，当第一无机颗粒的粒径过大时，颗粒间形成的间隙也较大，可能会导致胶粘剂堵塞无机颗粒之间的空隙从而影响吸墨性能。本发明中通过控制第一无机颗粒的平均粒径为上述范围，更有利于在保证图像品质的基础上提高打印效率。优选的，第一无机颗粒的平均粒径可以为0.2～0.5微米。
根据本发明的实施例，第一涂层110的涂布浆料包括第一粘结剂，第一粘结剂可以为聚乙烯醇，第一无机颗粒与第一粘接剂的质量比可以为(5～25)：1，例如可以为8/1、12/1/16/1或20/1等。发明人发现，无机颗粒与粘接剂的质量比会显著影响涂层的吸墨性和涂层的柔韧性，若无机颗粒与粘接剂的质量比过小，过多的粘结剂会堵塞纳米颗粒之间形成的空隙，从而影响吸墨性能，而若无机颗粒与粘接剂的质量比过大，一方面会影响涂层的附着力，另一方面会导致无机颗粒成膜后易发生龟裂，既影响涂层的柔韧性和耐折性，还会影响涂层的防水性能；而聚乙烯醇作为水溶性聚合物，具有良好的粘结性、颜料分散性和成膜强度，针对作为主要墨水接收层使用的第一涂层，本发明中通过选择聚乙烯醇作为第一粘结剂，并控制第一无机颗粒与第一粘接剂的质量比为上述范围，可以使第一涂层既具有较好的附着力和柔韧性，还具有较好的墨吸收性和一定的防水性，能获得具有高打印密度的打印点而没有墨流动，获得高显色性和耐水性的图像。
根据本发明的实施例，用于第一涂层110的聚乙烯醇的聚合度可以为1400～2500。发明人发现，随着聚乙烯聚合度的增大，其分子链增长，水溶液粘度增大，成膜后的强度提高，水溶性下降，耐水性提高，能降低涂层表面开裂的风险，同时大分子量的聚乙烯醇羟基还可以充分与固色剂分子亲和吸附，使得纸张的吸墨性和固色性都得到提高；但若聚乙烯醇分子量持续增大，分子链过长，又会导致其粘度过大，不仅影响其与无机颗粒的分散均匀性，还会影响涂层的白度和光泽度，进而影响打印耗材的品质和打印效果。本发明中通过选择具有上述聚合度范围的聚乙烯醇，不仅可以使第一涂层具有较好的强度和均一性，还能使其具有较好的防开裂性、耐水性和吸墨性，同时还能结合固化剂来进一步提高涂层的附着力和防水性，从而更有利于获得高显色性和高耐水性的图像。进一步地，用于第一涂层110的聚乙烯醇的皂化值可以为85～90，聚乙烯醇的性能主要由分子聚合度和皂化值决定，发明人发现，聚乙烯醇的溶解性随着皂化值的高低而有很大差别，其中，皂化值增大，其水溶性下降，耐水性提高，粘结力增大，成膜性变好，本发明中通过选择上述皂化值范围的聚乙烯醇，可以在保证第一涂层具有较好吸墨性的同时还兼具较好的防开裂性和耐水性，从而更有利于获得高显色性和高耐水性的图像。
根据本发明的实施例，第一涂层110的涂布浆料还可以包括第一固化剂，其中，第一固化剂可以为选自醛类化合物、硼酸、硼酸盐、含铬无机化合物、含矾无机化合物、含钒铬的无机化合物中的至少之一，可以优选硼酸或硼酸盐，由此可以在保证第一涂层具有较好吸墨性的同时进一步其防水性能。进一步地，第一固化剂的用量可以为第一涂层质量的0.1～20wt％，例如可以为0.5wt％、1wt％、3wt％、5wt％、7wt％、9wt％、11wt％、13wt％、15wt％、17wt％或19wt％等，发明人发现，若涂层中固化剂的加入量过多，会导致涂层过硬，喷墨打印耗材稍微一弯折就会出现涂层龟裂，而若涂层中固化剂的加入量过少，则涂层的附着力太差，容易从介质层上脱落，同时涂层的防水性也太差，即使手上出汗都有可能造成影像的破坏以及涂层的损失，本发明中通过控制第一固化剂为上述添加量范围，可以进一步保证涂层的附着力、防开裂性和防水性，从而更有利于提高涂层的耐折性，获得高显色性和高耐水性的图像。
根据本发明的实施例，第一涂层110的厚度并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如第一涂层110的厚度可以为28～35μm，例如可以具体为29μm、31μm或33μm等，由此既可以获得足够的吸墨能力，还可以在满足光学原理的基础上获得更好的光泽度。
根据本发明的实施例，第一涂层110中还可以根据实际需要进一步灵活加入选自分散剂、增粘剂、pH调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、防水剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线如果需要、吸收剂、抗氧化剂等中的至少之一。另外，还需要说明的是，第一涂层110的形成方式并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如可以采用现有常规的涂布装置进行，例如可以采用刮刀涂布机、气刀涂布机、辊涂机、帘式涂布机、刮棒涂布机、凹版涂布机、模涂机或喷涂机等进行涂布，涂布完成后通过干燥即可得到所需涂层。
第二涂层120
根据本发明的实施例，第二涂层120设在第一涂层110上远离介质层的一侧，第二涂层120中分散有第二无机颗粒，其中第二涂层120的折射率大于第一涂层110。本发明通过设置第二涂层作为中间过渡涂层，来减轻弯折时的应力集中问题，进而满足相册书在使用时的耐弯折要求。
目前，市场上存在的单独采用二氧化硅作为涂层无机颗粒的打印耗材光泽度一般能够达到55左右，吸墨性能也可以，表面硬度能满足相册书纸的需求，但这种产品的耐折性能非常差，在弯折一次(照片压痕机)后都存在着涂层开裂的现象，无法应用于相册书，其主要原因是二氧化硅纳米颗粒在成膜时收缩较大，涂层易龟裂，使用了水性有机物作为粘结剂后，如果粘结剂用量太多则会堵塞纳米颗粒之间形成的空隙，从而影响吸墨性能，如果粘结剂用量太少又无法克服纳米二氧化硅成膜后收缩大的问题，涂层易龟裂；而单独采用勃姆石作为涂层无机颗粒的打印耗材光泽度普遍小于55，很难从光泽度上满足相册书的应用要求，其主要原因是勃姆石的结构太软而无法满足相册书的抗划伤要求，同时勃姆石的结构造成涂层光泽度普遍不如其它类型的喷墨产品；再者，使用氧化铝和二氧化硅混合作为涂层无机颗粒的打印耗材光泽度比勃姆石的产品要高，但是比二氧化硅产品要低，其表面硬度也比具有氧化铝颗粒的涂层的硬度要高，但是耐弯折性能同样无法满足相册书纸的使用要求。此外，目前市售的打印耗材产品大多是单层或双层结构，其弯折应力消除差，涂层易出现裂纹，裂纹的出现会导致涂层与基材的剥离，因此容易出现涂层脱落，造成画面或者表观的残疵，影响客户体验。鉴于上述问题，发明人发现，通过在底层涂层和面涂层之间设置中间过渡层(即第二涂层)，来配合柔性硬化固墨层(即第一涂层)，可以使得到的喷墨打印耗材产品在内折叠的过程中会产生一个由凸起的层，滑移的槽，分散的弧构成的ε结构(参考图3理解)，使180°折叠的应力得到完全分散，这样就能够保障第二涂层120和第一涂层110不出现断裂，并且能够最大程度的保证层间的附着性能，因此此处的涂层和画面不会出现开裂或者脱落，由此，分散了弯折时的涂层应力过度集中的问题，解决了涂层在弯折后涂层开裂甚至于脱落的问题，保证了打印耗材在制作相册书时，即便跨页时也能保证图像的完整性，避免了图像因为弯折而产生的瑕疵。
根据本发明的实施例，第二无机颗粒可以为勃姆石，第二无机颗粒的平均粒径可以为0.1～1.0微米，例如可以为0.3微米、0.5微米、0.7微米或0.9微米等，其中，第二涂层120不仅是作为过渡层使用，还要求其具有一定的吸墨能力和耐水性，以便能将油墨吸收至第一涂层。其中，无机颗粒粒径过大和过小的影响在前述部分已进行了详细说明，此处不再赘述。在第一涂层的基础上，本发明中通过选择勃姆石作为第二无机颗粒并控制其粒径为上述范围，可以确保油墨能被顺利沉淀至第一涂层中，达到较好的油墨浸润效果和光泽性，从而更有利于在保证图像品质的基础上提高打印效率，获得具有高显色性和高耐水性的图像。优选地，第二无机颗粒的平均粒径可以为0.05～0.3微米。
根据本发明的实施例，第二涂层120的涂布浆料可以包括第二粘结剂，第二粘结剂可以为聚乙烯醇，第二无机颗粒与第二粘结剂的质量比可以为(5～25)：1，例如可以为10/1、15/1或10/1等，且第一无机颗粒与第一粘结剂的质量比和第二无机颗粒与第二粘结剂的质量比不同，需要说明的是，第二涂层120的折射率是大于第一涂层110的。其中，无机颗粒与粘接剂的质量比过大和过小的影响在前述部分已进行了详细说明，此处不再赘述。本发明中通过选择聚乙烯醇作为第二粘结剂，并控制第二无机颗粒与第二粘接剂的质量比为上述范围，可以使第二涂层既具有较好的附着力、柔韧性和光泽性(不低于57)，还具有较好的墨吸收传导性和一定的防水性，能起到较好的分散应力集中的效果，解决涂层在弯折后涂层开裂甚至于脱落的问题，保证打印耗材在制作相册书，即便是跨页也能保证图像的完整性，避免图像因为弯折而产生的瑕疵。
根据本发明的实施例，用于第二涂层120的聚乙烯醇的聚合度可以为1400～2500，皂化值可以为85～90。需要说明的是，聚合度和皂化值过大和过小的影响在前述部分已进行了详细说明，此处不再赘述。本发明中通过选择上述聚合度和皂化值范围的聚乙烯醇，不仅可以使第二涂层具有较好的强度和均一性，还能使其具有较好的防开裂性、耐水性和吸墨传导性，同时还能结合固化剂来进一步提高涂层的附着力和防水性，从而更有利于获得高显色性和高耐水性的图像。
根据本发明的实施例，第二涂层120的涂布浆料还可以包括第二固化剂，第二固化剂可以为选自醛类化合物、硼酸、硼酸盐、含铬无机化合物、含矾无机化合物、含钒铬的无机化合物中的至少之一，优选可以为硼酸或硼酸盐；第二固化剂的用量为可以为第二涂层120质量的0.1～20wt％，例如可以为1wt％、2wt％、4wt％、6wt％、8wt％、10wt％、12wt％、14wt％、16wt％或18wt％等，其中，在涂层中添加固化剂的作用及固化剂添加量过多过少的影响已在前述部分做了详细说明，此处不再赘述。
根据本发明的实施例，第二涂层120的厚度并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如，基于第一涂层110的厚度，第二涂层120的厚度可以为0.25～5μm，例如可以具体为0.5μm、1μm或3μm等，由此既可以获得较好的分散弯折时应力集中的效果，还可以在满足光学原理的基础上获得更好的光泽度。
根据本发明的实施例，第二涂层120中还可以根据实际需要进一步灵活加入选自分散剂、增粘剂、pH调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、防水剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线如果需要、吸收剂、抗氧化剂等中的至少之一。另外，还需要说明的是，第二涂层120的形成方式并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如可以采用现有常规的涂布装置进行，例如可以采用刮刀涂布机、气刀涂布机、辊涂机、帘式涂布机、刮棒涂布机、凹版涂布机、模涂机或喷涂机等进行涂布，涂布完成后通过干燥即可得到所需涂层。
第三涂层130
根据本发明的实施例，第三涂层130设在第二涂层120上远离所述介质层的一侧，第三涂层130中分散有第三无机颗粒，第三无机颗粒为氧化锆和/或二氧化钛，第三涂层130的折射率大于第二涂层120的折射率。第二涂层120中勃姆石的结构太软而无法满足相册书的抗划伤要求，本发明中通过在第三涂层130中分散氧化锆和/或二氧化钛，可以使其具有优良的表面硬度，足以对抗日常生活中的划伤。
根据本发明的实施例，第三无机颗粒的粒径可以为0.01～1.0微米，例如可以为0.3微米、0.5微米、0.7微米或0.9微米等。其中，第三涂层130不仅作为抗划伤层，还要求其具有一定的吸墨传导性和耐水性，以便能将油墨吸收至第一涂层。其中，无机颗粒粒径过大和过小的影响在前述部分已进行了详细说明，此处不再赘述。在第一涂层和第二涂层的基础上，本发明中通过选择氧化锆和/或二氧化钛作为第三无机颗粒并控制其粒径为上述范围，既可以保证第三涂层具有足够的硬度和抗划伤能力，还可以确保油墨能被顺利沉淀至第一涂层中，达到较好的油墨浸润效果和光泽性，从而更有利于在保证图像品质的基础上提高打印效率，获得具有高显色性和高耐水性的图像。优选地，第三无机颗粒的粒径可以为0.05～0.5微米。
根据本发明的实施例，由于第二涂层120中勃姆石的结构性质，决定了其光泽度也相对较差，而相册书用的喷墨打印耗材追求的是如银盐相纸一般的光泽度(一般大于75)，目前市场上的喷墨打印耗材一般也就55左右，本发明中通过选择第三涂层的配方组成，还可以赋予第三涂层优异的柔韧性、耐水性以及光泽度，而其特殊的强度(硬度)和柔韧性能，保障了弯折多次后第三涂层的完整性能。其中，第三涂层的上述性能是由第三涂层的粘结剂和无机颗粒及二者的配比决定的，其中，第三涂层130的涂布浆料可以包括第三粘结剂，第三粘结剂可以选自水溶性聚酯，第三无机颗粒与第三粘结剂的质量比可以为(5～25)：1，例如可以为7/1、13/1、18/1或23/1等，其中，水溶性聚酯可以优选为MD系列聚酯。需要说明的是，无机颗粒与粘接剂的质量比过大和过小的影响在前述部分已进行了详细说明，此处不再赘述。其中，选择水溶性聚酯作为粘结剂具有粘度低、浸润速度快、对氧化锆和/二氧化钛的粘附能力良好及透明性高等优点，本发明中通过选择水溶性聚酯作为第三粘结剂，并控制第三无机颗粒与第三粘接剂的质量比为上述范围，可以使第三涂层既兼具足够的硬度和柔韧性，以及优异的耐水性、光泽性和一定的吸湿传导性，由此既足以对抗日常生活中的划伤，还能保正弯折多次后表面涂层的完整性能。
根据本发明的实施例，第三涂层的涂布浆料还可以包括第三固化剂，第三固化剂为水性三聚氰胺树脂。其中，三聚氰胺树脂具有粘结强度高、硬度高、耐水性和耐磨性好等优点，选择水性三聚氰胺树脂可以进一步确保第三涂层具有较好的耐水性和抗划伤能力。进一步地，第三固化剂的用量可以为第三涂层质量的0.1～20wt％，例如可以为0.5wt％、1wt％、3wt％、5wt％、7wt％、9wt％、11wt％、13wt％、15wt％、17wt％或19wt％等，本发明中通过控制第三固化剂为上述添加量范围，可以进一步保证第三涂层的附着力、柔韧性和防水性等综合性能。
根据本发明的实施例，第三涂层130中还可以包括具有阳离子基团的化合物，通过使用具有阳离子基团的化合物来对第三无机颗粒进行改性，当阴离子染料接触到涂层中的具有阳离子基团的化合物时，会生成不溶于水的络合物，从而固定油墨防止其墨水迁移扩散，由此可以极大的提高喷墨打印耗材的色稳定性能(色稳定性能是指打印完毕后过一段时间后会出现颜色的密度变化以及颜色的迁移现象)，进一步提高相册书的品质。其中，具有阳离子基团的化合物的具体种类并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如可以为选自聚乙烯亚胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚乙烯胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基三甲基铵、阳离子纤维素醚、聚季铵化丙烯酰胺、聚酰亚胺、聚氯化二甲基二烯丙基铵、聚氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酞胺共聚物中的至少之一，发明人发现，选择上述种类的化合物可以使第三涂层具有优异的色稳定性能。
根据本发明的实施例，第三涂层130的厚度并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如，基于第一涂层110和第二涂层120的厚度，第三涂层130的厚度可以为0.2～0.5μm，例如可以为0.3μm或0.4μm等，由此既可以获得较好抗划伤性能，还可以在满足光学原理的基础上获得更好的光泽度，另外，第一涂层、第二涂层第三涂层的厚度依次减薄，还可以进一步提高图像的显色度；进一步地，选择本发明中第一涂层、第二涂层和第三图层厚度配合，还可以使喷墨打印耗材得到更好的光泽度，满足相册书的使用需求。
根据本发明的实施例，第三涂层130中也可以根据实际需要进一步灵活加入选自分散剂、增粘剂、pH调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、防水剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线如果需要、吸收剂、抗氧化剂等中的至少之一。另外，还需要说明的是，第三涂层130的形成方式也不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如可以采用现有常规的涂布装置进行，例如可以采用刮刀涂布机、气刀涂布机、辊涂机、帘式涂布机、刮棒涂布机、凹版涂布机、模涂机或喷涂机等进行涂布，涂布完成后通过干燥即可得到所需涂层。优选地，可以选择多层的帘式涂布机，以便实现一次三层涂层的涂布，进而避免喷墨打印耗材产品因制程的因素而产生的高昂成本，实现低成本高光泽度喷墨打印耗材的生产。
根据本发明的再一个方面，本发明提出了一种相册书。根据本发明的实施例，该相册书包括上述喷墨打印耗材。针对上述喷墨打印耗材所描述的特征及效果同样适用于该相册书，此处不再赘述。总的来说，与现有技术相比，该相册书兼具较好的抗划伤性、耐弯折性、光泽度和耐水性，综合品质更优。
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
(1)取1400克水，在搅拌下加入12克硝酸(10wt％，表示加入的硝酸为浓度为10wt％的HNO3溶液)，再加氯化十二烷基二甲基苄基铵11克后在高剪切分散器下(大于5000转)下加入VK-R30W氧化锆200克(来自晶和环保新材料科技有限公司)，分散20分钟后得到氧化锆改性颜料分散体。
(2)将600克水中加入纳米氧化铝300克在高剪切分散器下(大于8000转)分散20分钟后，使用硫酸将pH值调整至2.0-3.5之间，得到纳米氧化铝分散体。
(3)将600克水中加入纳米碳酸钙300克在砂磨机中(大于8000转)研磨20分钟后得到纳米碳酸钙分散体。
(4)取100克氧化锆改性颜料分散体，加入东洋纺MD-1500聚酯1.7克，搅拌10分钟后再加入水溶性三聚氰胺树脂(由Sumitomo Chemical Co.，制造的SUMIMAL)0.2克再搅拌10分钟后，再加入5毫升表面活性剂1283(20wt％，表示加入的1283为浓度为20wt％的1283溶液)搅拌2分钟，加入表面活性剂FS-31 1.2克(10wt％，表示加入的FS-31为浓度为10wt％的FS-31溶液)搅拌10分钟后得到130层涂布液。
(5)取100克纳米氧化铝分散体，在45℃下加入聚乙烯醇(10wt％表示加入的聚乙烯醇为浓度为10wt％的PVA-217溶液)11克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼酸(2wt％，表示加入的硼酸为浓度为2wt％的硼酸溶液)3g搅拌10分钟后得到120层涂布液。
(6)取100克纳米碳酸钙研磨液，在45℃下加入聚乙烯醇(10wt％的PVA-217溶液)15克后搅拌20分钟，加入15毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼酸(2wt％)4g搅拌10分钟后得到110层涂布液。
(7)使用丝棒在260克涂塑纸基上分别按顺序将110层涂布液、120层涂布液、130层涂布液依次涂布，并在大于90℃小于130℃下干燥，110层干燥后涂层厚度为28μm，120层干燥后涂层厚度1μm，130层干燥后厚度0.6μm。
实施例2
(1)取1400克水，在搅拌下加入12克硝酸(10wt％)，再加聚季铵化丙烯酰胺13克后在高剪切分散器下(大于5000转)下加二氧化钛HN-T60(来自杭州恒纳新材)180克，分散20分钟后得到二氧化钛改性颜料分散体。
(2)将600克水中加入纳米氧化铝300克在高剪切分散器下(大于8000转)分散20分钟后，使用硝酸将pH值调整至2.0-3.5之间，得到纳米氧化铝分散体。
(3)取100克二氧化钛改性颜料分散体，加入东洋纺MD-1200聚酯3.6克，搅拌10分钟后再加入水溶性三聚氰胺树脂(由Sumitomo Chemical Co.，制造的SUMIMAL)0.2克再搅拌10分钟后，再加入表面活性剂FS-31 1.2克搅拌10分钟后得到130层涂布液。
(4)取100克纳米氧化铝分散体，在45℃下加入PVA-217(10wt％)10克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼砂2g(5wt％，表示加入的硼砂为浓度为5wt％的硼砂溶液)搅拌10分钟后得到120层涂布液。
(5)取100克纳米氧化铝分散体，在45℃下加入PVA-217(10wt％)11克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼砂2g(5wt％)搅拌10分钟后得到110层涂布液。
(6)使用丝棒在260克涂塑纸基上分别按顺序将110层涂布液、120层涂布液、130层涂布液依次涂布，并在大于90℃小于130℃下干燥，110层干燥后涂层厚度为30μm，120层干燥后涂层厚度1μm，130层干燥后厚度0.7μm。
实施例3
(1)取1400克水，在搅拌下加入12克HNO3(10wt％)，再加聚乙烯铵13克后在高剪切分散器下(大于5000转)下加HN-T60 180克，分散20分钟后得到二氧化钛改性颜料分散体。
(2)将600克水中加入纳米氧化铝300克在高剪切分散器下(大于8000转)分散20分钟后，使用硫酸将pH值调整至2.0-3.5之间，得到纳米氧化铝分散体。
(3)将600克水中加入纳米碳酸钙300克在砂磨机中(大于8000转)研磨20分钟后得到纳米碳酸钙分散体。
(4)取100克二氧化钛改性颜料分散体，加入东洋纺MD-1200聚酯3.6克，搅拌10分钟后再加入水溶性三聚氰胺树脂(由Sumitomo Chemical Co.，制造的SUMIMAL)0.2克再搅拌10分钟后，再加入FS-31 1.2克搅拌10分钟后得到130层涂布液。
(5)取100克纳米氧化铝分散体，在45℃下加入PVA-217(10wt％)10克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼砂2g(5wt％)搅拌10分钟后得到120层涂布液。
(6)取100克纳米氧化铝分散体，在45℃下加入PVA-217(10wt％)11克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼砂2g(5wt％)搅拌10分钟后得到110层涂布液。
(7)使用丝棒在260克涂塑纸基上分别按顺序将110层涂布液、120层涂布液、130层涂布液依次涂布，并在大于90℃小于130℃下干燥，110层干燥后涂层厚度为35μm，120层干燥后涂层厚度1.5μm，130层干燥后厚度1.0μm。
对比例1
(1)取1400克水，在搅拌下加入12克HNO3(10wt％)，再加氯化十二烷基二甲基苄基铵11克后在高剪切分散器下(大于5000转)下加入胶体二氧化硅200克，分散20分钟后得到二氧化硅颜料分散体。
(2)将600克水中加入纳米氧化铝300克在高剪切分散器下(大于8000转)分散20分钟后，使用硝酸将pH值调整至2.0-3.5之间，得到纳米氧化铝分散体。
(3)取100克二氧化硅颜料分散体，在45℃下加入PVA-217(10wt％)11克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼酸3g(2wt％)搅拌10分钟后再加入FS-31 1.2克(10wt％)搅拌10分钟后得到固墨层涂布液。
(4)取100克纳米氧化铝分散体，在45℃下加入PVA-217(10wt％)11克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼酸3g(2wt％)搅拌10分钟后得到吸墨层涂布液。
(5)使用丝棒在260克涂塑纸基上分别按顺序将固墨层涂布液、吸墨层涂布液依次涂布，并在大于90℃小于130℃下干燥，吸墨层干燥后涂层厚度为35μm，固墨层干燥后涂层厚度1μm。
对比例2
(1)取1400克水，在搅拌下加入氯化十二烷基二甲基苄基铵11克后在高剪切分散器下(大于5000转)下加入胶体二氧化硅200克，分散20分钟后得到二氧化硅颜料分散体。
(2)取100克二氧化硅颜料分散体，在45℃下加入PVA-217(10wt％)11克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼酸3g(2wt％)搅拌10分钟后再加入FS-31 1.2克(10wt％)搅拌10分钟后得到涂布液。
(3)使用丝棒在260克涂塑纸基上将层涂布液涂布，并在大于90℃小于130℃下干燥，涂层干燥后涂层厚度为35μm。
对比例3
(1)将600克水中加入纳米氧化铝300克在高剪切分散器下(大于8000转)分散20分钟后，使用硝酸将pH值调整至2.0-3.5之间，得到纳米氧化铝分散体。
(2)取100克纳米氧化铝分散体，在45℃下加入PVA-217(10wt％)11克后搅拌20分钟，加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼酸3g(2wt％)搅拌10分钟后加入5毫升1283(20wt％)再搅拌10分钟，再加入硼酸3g(2wt％)搅拌10分钟后再加入FS-31 1.2克(10wt％)搅拌10分钟后得到固墨层涂布液。
(3)使用丝棒在260克涂塑纸基上分别按顺序将涂布液涂布，并在大于90℃小于130℃下干燥，涂层干燥后涂层厚度为32μm。
性能测试：将上述实施例和对比例通过以下测试方法进行表征，表征结果如表1所示。
测试方法：
1)墨水吸收时间
使用喷墨打印机(MJ-700V 2C，由Seiko Epson制造)在记录体上用青色和黑色打印3mm宽和15cm长的线。完成打印后，立即用手指擦线，手上无墨的为合格，有墨的为不合格。此时的墨水量为约0.4μl/cm2。
2)弯折性能
使用喷墨打印机(MJ-700V 2C，由Seiko Epson制造)在记录体上用黑色(B)的油墨打印15cm宽和15cm的方块，然后使用相纸压痕机进行压痕，然后观察压痕地方颜色是否变化，是否出现裂纹或涂层脱落。压痕两次无裂纹，涂层无脱落为合格。
3)防水性能
用1)的打印机在记录介质上印刷5cm 2青色(C)，品红色(M)，黄色(Y)和黑色(B)的油墨穿上。用Macbeth密度计(TR-927)测量反射密度，测定每种颜色在附着到自来水之前和之后的密度，浸渍浓度保持率＝(浸渍后浓度/浸渍前浓度)×100(％)。密度保持率大于95％为合格。
4)表面光泽
使用Nippon Denshoku Kogyo Co.，Ltd.VGS-1001DP，对于记录体获得60度入射光和反射光的反射率。
5)抗划伤性能
用1)的打印机在记录介质上印刷5cm2青色(C)，品红色(M)，黄色(Y)和黑色(B)的油墨打印出色块，然后使用5H的铅笔压住色块，并在铅笔上施加100克重的砝码。然后拖动记录介质移动10cm，然后观察接触面是否有划伤。无划痕为合格。
6)防水性能
用3)的测试条在常温下将水滴在测试条表面并停留5分钟后，将水擦拭干净后观察涂层是否出现变形，图像是否变形。不变形为合格。
表1性能测试效果
吸墨时间 弯折性能 防水性 表面光泽 抗划伤性能 耐浸泡
实施例1 合格 合格 合格 59 合格 合格
实施例2 合格 合格 合格 59 合格 合格
实施例3 合格 合格 合格 58 合格 合格
对比例1 合格 不合格 合格 56 合格 不合格
对比例2 合格 不合格 合格 57 合格 不合格
对比例3 合格 合格 合格 54 不合格 不合格
由表1中的数据表明，与对比例1～3相比：1)实施例1～3的光泽度更高；2)实施例1～3的耐弯折性能都合格，2次弯折后不出现裂纹，涂层不脱落；3)实施例1～3中产品耐浸泡性能都大于5分钟。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种喷墨打印耗材，其特征在于，包括：
介质层；
第一涂层，所述第一涂层设在所述介质层的至少一个表面上，所述第一涂层中分散有第一无机颗粒；
第二涂层，所述第二涂层设在所述第一涂层上远离所述介质层的一侧，所述第二涂层中分散有第二无机颗粒；
第三涂层，所述第三涂层设在所述第二涂层上远离所述介质层的一侧，所述第三涂层中分散有第三无机颗粒，
其中，所述第一涂层、所述第二涂层和所述第三涂层的折射率依次增大，所述第三无机颗粒为氧化锆和/或二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的喷墨打印耗材，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
所述第一无机颗粒为碳酸钙和/或勃姆石，所述第一无机颗粒的平均粒径为0.1～1.0微米；
所述第二无机颗粒为勃姆石，所述第二无机颗粒的平均粒径为0.1～1.0微米；
所述第三无机颗粒的粒径为0.01～1.0微米。
3.根据权利要求2所述的喷墨打印耗材，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
所述第一无机颗粒的平均粒径为0.2～0.5微米；
所述第二无机颗粒的平均粒径为0.05～0.3微米；
所述第三无机颗粒的粒径为0.05～0.5微米。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨打印耗材，其特征在于，所述第一涂层的涂布浆料包括第一粘结剂，所述第一粘结剂为聚乙烯醇，所述第一无机颗粒与所述第一粘结剂的质量比为(5～25)：1；所述第二涂层的涂布浆料包括第二粘结剂，所述第二粘结剂为聚乙烯醇，所述第二无机颗粒与所述第二粘结剂的质量比为(5～25)：1，且所述第一无机颗粒与所述第一粘结剂的质量比和所述第二无机颗粒与所述第二粘结剂的质量比不同；和/或，
所述第三涂层的涂布浆料包括第三粘结剂，所述第三粘结剂选自水溶性聚酯，所述第三无机颗粒与所述第三粘结剂的质量比为(5～25)：1。
5.根据权利要求4所述的喷墨打印耗材，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
用于所述第一涂层的聚乙烯醇的聚合度为1400～2500，皂化值为85～90；
用于所述第二涂层的聚乙烯醇的聚合度为1400～2500，皂化值为85～90；
所述水溶性聚酯为MD系列聚酯。
6.根据权利要求4所述的喷墨打印耗材，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
所述第一涂层的涂布浆料还包括第一固化剂，所述第一固化剂选自醛类化合物、硼酸、硼酸盐、含铬无机化合物、含矾无机化合物、含钒铬的无机化合物中的至少之一；
所述第二涂层的涂布浆料还包括第二固化剂，所述第二固化剂选自醛类化合物、硼酸、硼酸盐、含铬无机化合物、含矾无机化合物、含钒铬的无机化合物中的至少之一；
所述第三涂层的涂布浆料还包括第三固化剂，所述第三固化剂为水性三聚氰胺树脂。
7.根据权利要求6所述的喷墨打印耗材，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
所述第一固化剂为硼酸或硼酸盐，所述第二固化剂为硼酸或硼酸盐；
所述第一固化剂的用量为所述第一涂层质量的0.1～20wt％；
所述第二固化剂的用量为所述第二涂层质量的0.1～20wt％；
所述第三固化剂的用量为所述第三涂层质量的0.1～20wt％。
8.根据权利要求1或7所述的喷墨打印耗材，其特征在于，所述第三涂层中还包括具有阳离子基团的化合物；和/或，
所述第一涂层的厚度为28～35μm，所述第二涂层的厚度为0.25～5μm，所述第三涂层的厚度为0.2～0.5μm。
9.根据权利要求8所述的喷墨打印耗材，其特征在于，所述具有阳离子基团的化合物为选自聚乙烯亚胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚乙烯胺、氯化十二烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基三甲基铵、阳离子纤维素醚、聚季铵化丙烯酰胺、聚酰亚胺、聚氯化二甲基二烯丙基铵、聚氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酞胺共聚物中的至少之一。
10.一种相册书，其特征在于，包括权利要求1～9中任一项所述的喷墨打印耗材。
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