CN116239711A - 一种脱除sebs溶液中的sbs均相加氢催化剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，包括如下步骤：S1、将络合萃取剂溶液从转盘萃取塔的上部泵入；S2、将含有二氯二茂钛催化剂的SEBS溶液从转盘萃取塔下部泵入；S3、络合萃取剂溶液和SEBS溶液在转盘萃取塔内充分混合接触；S4、络合萃取剂溶液进入塔底析油段，实现油水分离；S5、脱除催化剂的SEBS溶液进入塔顶析水段，实现油水分离，再按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。本发明采用上述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，绿色高效，操作工艺流程简单，对设备要求低，脱除效果明显，大幅度提高生产效率，提高SEBS的产品质量，降低生产成本。

Description

一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法
技术领域
本发明涉及加氢聚合物技术领域，尤其是涉及一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法。
背景技术
SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物)部分加氢制备得到SEBS具有力学性能好、耐热性好、电气绝缘性能好等优点，克服了SBS易老化、耐热性差等性能的不足，是一种性能极好的热塑性弹性体，近年来在聚乙烯、聚丙烯等高分子加工领域获得了广泛的应用。一般常用的方法是采用二氯二茂钛(BTD)等过渡金属有机化合物为催化剂，将BTD和SBS溶于环己烷、正己烷、苯、甲苯等有机溶剂中，在一定温度、一定压力下将SBS加氢为SEBS，得到SEBS溶液。由于BTD具有一定的活性，且Ti为过渡金属，加氢反应完成后，残余的金属Ti会影响产品的外观、耐热氧、耐老化等性能。
为提高加氢活性，体系中还添加有Li的有机化合物或Li盐。此外，来自聚合工艺的SBS还含有聚合催化剂，如含Al、Li的有机化合物或其盐等，这些Al、Li离子也会影响SEBS的使用性能。因此，需要将BTD等均相催化剂从聚合物溶液中脱除，为了确保优异的使用性能，要求SEBS中金属Ti含量低于5ppm，Al离子的含量低于5ppm，Li离子含量低于5ppm。
加氢溶液中催化剂的脱除方法主要为萃取法。专利CN202011030281采用一种逆流连续萃取技术脱除氢化苯乙烯-共轭二烯共聚物中残余的均相催化剂，其中萃取液为水或酸溶液，其中，酸溶液浓度为0.1％-10％，酸为盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸等，通过逆流连续萃取器在高速鼓动下实现聚合物溶液和萃取液的高效快速混合，最终产品中的有机镍催化剂的含量低于10ppm，但对Al含量脱除效果不明显，可达35ppm。以上专利未涉及BTD催化剂的脱除，而且对Al的脱除效果不明显。
专利CN111607023A公开了一种脱除加氢聚合物溶液中BTD催化剂的方法，在惰性气氛下向氢化胶液中加入羧酸化合物，如：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、庚酸、辛酸、异辛酸、2-乙基己酸等，搅拌后加入去离子水使之充分混合，静置，沉淀离心，去除沉淀，最终产品中钛、锂离子含量均可降至5ppm，但聚合物溶液粘性大，液固分离困难，操作工艺复杂。
专利CN201610585066公开了一种用于茂系异戊橡胶催化剂脱除的方法，选用有机或无机溶液溶解含有组分A和N,N-二(3-氨丙基)乙基乙胺的组合物，其中组分A选自醇胺、脂肪族单胺、芳香族单胺、芳香族二胺、芳香族多胺，将组合物的混合溶液与含有钛系异茂橡胶催化剂的聚异戊二烯溶液接触，最终Ti离子含量脱除效果不明显。
专利US2002099149A1中公开了一种脱除共轭二烯烃聚合物加氢催化剂的有机钛化合物，将无机酸，如：盐酸、硝酸、硫酸和磷酸等的醇溶液和聚合物溶液剧烈搅拌一小时，静置12h后除去甲醇相，用水洗涤聚合物，聚合物至真空烘箱中干燥，最终产品中钛离子含量为5ppm左右，但该方法中无机酸难以清洗，且对设备有很高要求。
现有的均相加氢催化剂的脱除方法，脱除效果不明显，脱除效率低，易导致相应产品质量低，而且一些脱除方法操作工艺复杂，对设备要求较高，导致生产成本高。
发明内容
本发明的目的是提供一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，解决现有脱除均相加氢催化剂方法的不足，该方法绿色高效，操作工艺流程简单，对设备要求低，高效脱除BTD催化剂的同时，还可以脱除Al离子和Li离子，脱除效果明显，使得SEBS中的Ti离子、Al离子和Li离子含量低于5ppm，大幅度提高生产效率，提高SEBS的产品质量，降低生产成本。
为实现上述目的，本发明提供了一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将络合萃取剂配制成一定浓度的水溶液，以一定的流量从转盘萃取塔的上部泵入；
S2、来自加氢工段的含有二氯二茂钛(BTD)催化剂和Al、Li离子的SEBS溶液，以一定的流量从转盘萃取塔下部泵入；
S3、步骤S1中的络合萃取剂溶液和步骤S2中的SEBS溶液在转盘萃取塔内于一定的温度下充分混合接触，SEBS溶液中的BTD催化剂与络合萃取剂溶液中的络合剂发生络合反应，以可溶于水的络合物形式进入络合萃取剂溶液，同时SEBS溶液中的Al、Li也进入络合萃取剂溶液中，此时的络合萃取剂溶液向塔底流动，脱除BTD催化剂的SEBS溶液向塔顶流动；
S4、步骤S3中所得的络合萃取剂溶液进入塔底析油段，实现油水分离，分离出的水相从塔底管道流出，进入水处理工段；
S5、步骤S3中所得的脱除BTD催化剂的SEBS溶液进入塔顶析水段，实现油水分离，分离出的油相SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
优选的，所述转盘萃取塔的高径比为2:1-15:1，所述转盘萃取塔的操作温度为15-90℃。
优选的，所述络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为0.5:10-10:1，所述SEBS溶液的空速为1h-1-12h-1。
优选的，所述SEBS溶液的浓度为3wt％-20wt％，所述络合萃取剂溶液的浓度为0.1wt％-30wt％。
优选的，所述络合萃取剂溶液中的络合剂为内酯类化合物，所述内酯类化合物为D-泛解酸内酯、丁烯酸内酯、葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖酸-1,4-内酯、1,4-丁磺酸内酯、1,3-丙磺酸内酯、DL-异柠檬酸内酯、β-丙内酯、丁内酯、γ-戊内酯、戊内酯、ε-己内酯、N-(3-氧代己酰)-DL-高丝氨酸内酯、L-古洛糖酸-γ-内酯、葡醛内酯中的任一种。
优选的，所述络合萃取剂溶液中含有助络合剂，所述助络合剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、季戊四醇、1,3-环戊二醇、环己醇中的任一种。
优选的，所述助络合剂的用量为络合剂的0.1wt％-5wt％。
本发明一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法产生的优点和有益效果是：
(1)溶于水的内酯类络合剂对SEBS中的BTD催化剂具有很好的络合作用，所形成的络合物在水中有良好的溶解性，有利于将SEBS中的钛有机金属催化剂络合萃取进入水相。
(2)经过络合萃取后的SEBS溶液中的Ti含量可以降到5ppm；含有内酯类的水溶液对SBS聚合时残留的Al、Li等金属有很好的溶解性能，在脱除Ti的同时，可以有效地脱除Al、Li，使得Al、Li的含量可分别降到3ppm和1ppm。
(3)助络合剂主要为低碳醇，对于内酯类络合剂络合金属离子有促进作用，可以更好地络合脱除残留的金属催化剂。
(4)在转盘萃取塔中逆流操作进行，便于工业化设计、放大、优化和操作，而且萃取效率高，有利于内酯类化合物对SEBS溶液中金属的络合萃取分离。
(5)本发明的操作工艺流程简单，不仅可以高效脱除催化剂，还可以大幅度提高生产效率，提高SEBS的产品质量，降低生产成本。
下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
附图说明
图1为本发明脱除SEBS溶液中催化剂的工艺流程示意图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明作进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
以下各实施例中，如无特别说明的原料或处理技术，则表明其均为本领域的常规市售原料或常规处理技术。
图1为脱除SEBS溶液中催化剂的工艺流程示意图，转盘萃取塔结构形式为工业上常见的用于萃取的转盘塔，属于萃取分离的常用设备。
实施例1
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为15:1的转盘萃取塔上部通入浓度为17.5wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为D-泛解酸内酯水溶液，助络合剂为乙醇，乙醇的用量为D-泛解酸内酯的0.1wt％，空速为10h-1。同时向萃取塔夹套通入温控水，开启搅拌，控制塔内温度为30℃。从萃取塔下部通入浓度为10wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为125ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为25ppm和19ppm，空速为4h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为2.5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：3ppm、2.5ppm和0.1ppm。
实施例2
向高径比为2:1的转盘萃取塔上部通入浓度为22.5wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为丁烯酸内酯的水溶液，助络合剂为季戊四醇，季戊四醇的用量为丁烯酸内酯的5wt％，空速为70h-1。向萃取塔夹套通入温控水，开启搅拌，控制塔内温度为15℃。从萃取塔下部通入浓度为10wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为125ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为25ppm和19ppm，空速为7h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为10:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：3.2ppm、2ppm和0.1ppm。
实施例3
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为8.5：1的转盘萃取塔上部通入浓度为30wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为葡萄糖酸-δ-内酯的水溶液，助络合剂为环己醇，环己醇的用量为葡萄糖酸-δ-内酯的0.5wt％，空速为0.5h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为70℃。从萃取塔下部通入浓度为15wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为188ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为38ppm和29ppm，空速为10h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为0.5:10。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：4ppm、2.3ppm和0.1ppm。
实施例4
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为8.5：1的转盘萃取塔上部通入浓度为5.0wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为甘露糖酸-1,4-内酯的水溶液，助络合剂为环己醇，环己醇的用量为甘露糖酸-1,4-内酯的2.0wt％，空速为7.5h-1。同时向萃取塔夹套通入温控水，开启搅拌，控制塔内温度为30℃。从萃取塔下部通入浓度为3wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为38ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为8ppm和6ppm，空速为1h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为7.5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：3.7ppm、1.5ppm和0.1ppm。
实施例5
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为15：1的转盘萃取塔上部通入浓度为0.1wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为1,4-丁磺酸内酯的水溶液，助络合剂为异丙醇，异丙醇的用量为1,4-丁磺酸内酯的5wt％，空速为30h-1。同时向萃取塔夹套通入温控水，开启搅拌，控制塔内温度为15℃。从萃取塔下部通入浓度为5wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为62ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为13ppm和10ppm，空速为12h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为2.5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：2.6ppm、1.5ppm和0.1ppm。
实施例6
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为2：1的转盘萃取塔上部通入浓度为8wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为1,3-丙磺酸内酯的水溶液，助络合剂为1,3-环戊二醇，1,3-环戊二醇的用量为1,3-丙磺酸内酯的2.5wt％，空速为75h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为70℃。从萃取塔下部通入浓度为15wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为188ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为38ppm和29ppm，空速为10h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为7.5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：2.8ppm、2ppm和0.1ppm。
实施例7
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为8.5：1的转盘萃取塔上部通入浓度为1.5wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为DL-异柠檬酸内酯的水溶液，助络合剂为甲醇，甲醇的用量为DL-异柠檬酸内酯的3.0wt％，空速为35h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为90℃。从萃取塔下部通入浓度为5wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为62ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为13ppm和10ppm，空速为7h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：2.9ppm、1.4ppm和0.1ppm。
实施例8
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为15：1的转盘萃取塔上部通入浓度为25.0wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为β-丙内酯的水溶液，助络合剂为季戊四醇，季戊四醇的用量为β-丙内酯的2.0wt％，空速为30h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为50℃。从萃取塔下部通入浓度为10wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为125ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为25ppm和19ppm，空速为12h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为2.5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：3.1ppm、2.9ppm和0.1ppm。
实施例9
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为2：1的转盘萃取塔上部通入浓度为10.0wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为丁内酯的水溶液，助络合剂为乙醇，乙醇的用量为丁内酯的3.0wt％，空速为40h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为90℃。从萃取塔下部通入浓度为20wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为250ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为50ppm和38ppm，空速为4h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为10:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：4ppm、2.6ppm和0.1ppm。
实施例10
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为2：1的转盘萃取塔上部通入浓度为10wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为γ-戊内酯的水溶液，助络合剂为异丙醇，异丙醇的用量为γ-戊内酯的2.0wt％，空速为7.5h-1。同时向萃取塔夹套通入温控水，开启搅拌，控制塔内温度为15℃。从萃取塔下部通入浓度为3wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为38ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为8ppm和6ppm，空速为1h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为7.5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：3.2ppm、2.5ppm和0.1ppm。
实施例11
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为15：1的转盘萃取塔上部通入浓度为20.0wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为戊内酯的水溶液，助络合剂为叔丁醇，叔丁醇的用量为戊内酯的0.1wt％，空速为3.5h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为50℃。从萃取塔下部通入浓度为20wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为250ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为50ppm和38ppm，空速为7h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为0.5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：4.1ppm、2.8ppm和0.1ppm。
实施例12
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为15：1的转盘萃取塔上部通入浓度为15wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为ε-己内酯的水溶液，助络合剂为甲醇，甲醇的用量为ε-己内酯的0.5wt％，空速为100h-1。同时向萃取塔夹套通入温控水，开启搅拌，控制塔内温度为30℃。从萃取塔下部通入浓度为3wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为38ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为8ppm和6ppm，空速为10h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为10:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：3.9ppm、2.3ppm和0.1ppm。
实施例13
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为8.5：1的转盘萃取塔上部通入浓度为0.1wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为N-(3-氧代己酰)-DL-高丝氨酸内酯的水溶液，助络合剂为1,3-环戊二醇，1,3-环戊二醇的用量为N-(3-氧代己酰)-DL-高丝氨酸内酯的5wt％，空速为20h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为70℃。从萃取塔下部通入浓度为5wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为62ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为13ppm和10ppm，空速为4h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：2.5ppm、1.2ppm和0.1ppm。
实施例14
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为8.5：1的转盘萃取塔上部通入浓度为1.0wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为L-古洛糖酸-γ-内酯的水溶液，助络合剂为叔丁醇，叔丁醇的用量为L-古洛糖酸-γ-内酯的1wt％，空速为6h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为50℃。从萃取塔下部通入浓度为20wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为250ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为50ppm和38ppm，空速为12h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为0.5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：3.5ppm、2.7ppm和0.1ppm。
实施例15
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，脱除方法如下：
向高径比为2：1的转盘萃取塔上部通入浓度为30.0wt％的络合萃取剂溶液，其中络合剂为葡醛内酯的水溶液，助络合剂为甲醇，甲醇的用量为葡醛内酯的4wt％，空速为50h-1。同时向萃取塔夹套通入热水，开启搅拌，控制塔内温度为90℃。从萃取塔下部通入浓度为15wt％的SEBS溶液，其中催化剂二氯二茂钛(BTD)的浓度为188ppm，Al离子和Li离子的浓度分别为38ppm和29ppm，空速为10h-1。络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为5:1。水油在萃取塔内经转盘的搅拌，充分接触，SEBS溶液中的催化剂与溶液中络合剂相互作用而被络合进入水相。含有少量SEBS溶液的水相进入塔底析油段，实现油水分离，水相从塔底管道流出，进入水处理工段。含有少量水分的SEBS溶液相进入塔顶析水段，实现油水分离，SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
经过这个络合萃取过程，得到的SEBS胶块中的Ti、Al、Li含量分别为：3ppm、2.3ppm和0.1ppm。
因此，本发明采用上述一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，绿色高效，操作工艺流程简单，对设备要求低，高效脱除BTD催化剂的同时，还可以脱除Al离子和Li离子，脱除效果明显，使得SEBS中Al离子和Li离子含量低于5ppm，大幅度提高生产效率，提高SEBS的产品质量，降低生产成本。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进行限制。尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而这些修改或者等同替换亦不能使修改后的技术方案脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (7)

1.一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将络合萃取剂配制成一定浓度的水溶液，以一定的流量从转盘萃取塔的上部泵入；
S2、来自加氢工段的含有二氯二茂钛催化剂和Al、Li离子的SEBS溶液，以一定的流量从转盘萃取塔下部泵入；
S3、步骤S1中的络合萃取剂溶液和步骤S2中的SEBS溶液在转盘萃取塔内于一定的温度下充分混合接触，SEBS溶液中的催化剂与络合萃取剂溶液中的络合剂发生络合反应，以可溶于水的络合物形式进入络合萃取剂溶液，同时SEBS溶液中的Al、Li也进入络合萃取剂溶液中，此时的络合萃取剂溶液向塔底流动，脱除催化剂的SEBS溶液向塔顶流动；
S4、步骤S3中所得的络合萃取剂溶液进入塔底析油段，实现油水分离，分离出的水相从塔底管道流出，进入水处理工段；
S5、步骤S3中所得的脱除催化剂的SEBS溶液进入塔顶析水段，实现油水分离，分离出的油相SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
2.根据权利要求1所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述转盘萃取塔的高径比为2:1-15:1，所述转盘萃取塔的操作温度为15-90℃。
3.根据权利要求1所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为0.5:10-10:1，所述SEBS溶液的空速为1h-1-12h-1。
4.根据权利要求1所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述SEBS溶液的浓度为3wt％-20wt％，所述络合萃取剂溶液的浓度为0.1wt％-30wt％。
5.根据权利要求1所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述络合萃取剂溶液中的络合剂为内酯类化合物，所述内酯类化合物为D-泛解酸内酯、丁烯酸内酯、葡萄糖酸-δ-内酯、甘露糖酸-1,4-内酯、1,4-丁磺酸内酯、1,3-丙磺酸内酯、DL-异柠檬酸内酯、β-丙内酯、丁内酯、γ-戊内酯、戊内酯、ε-己内酯、N-(3-氧代己酰)-DL-高丝氨酸内酯、L-古洛糖酸-γ-内酯、葡醛内酯中的任一种。
6.根据权利要求1所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述络合萃取剂溶液中含有助络合剂，所述助络合剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、季戊四醇、1,3-环戊二醇、环己醇中的任一种。
7.根据权利要求5或6所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述助络合剂的用量为络合剂的0.1wt％-5wt％。
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