CN116200193B - 一种Mn4+激活K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉的制备及其在暖白光LED中的应用 - Google Patents

一种Mn4+激活K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉的制备及其在暖白光LED中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种Mn4+激活的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉的制备及其在封装暖白光LED中的应用,该荧光粉能够有效地吸收紫外光和蓝光,并且产生明亮的红光发射,其发射波长位于600‑660nm之间,最强发射峰位于634nm。获得的红光的色纯度为81.75%,相对色温为2140K。在423K的测试温度下,该荧光粉的荧光强度为298K时的123%,存在着反热猝灭现象。在水中沉积180分钟后,荧光强度能够保持为初始值得49.68%。本发明所需制备设备与工艺要求低,制备方法简单,合成的荧光材料具有优异的光致发光性能,并且能够显著改善白光LED的光学性能。

Description

一种Mn4+激活K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉的制备及其在暖 白光LED中的应用
技术领域
本发明涉及用于室内照明的暖白光LED领域,利用阳离子替换工程制备出具有优异光致发光性能、水稳定性和热稳定性的红色荧光粉。将该荧光粉用于封装白光LED,能够明显地改善白光LED的光学性能,使其适合应用在室内照明中。
背景技术
与传统的荧光灯和白炽灯等照明光源相比,荧光粉转换型白光发光二极管(WLEDs)作为一种绿色固态照明光源具有一系列优点,如发光效率高、工作寿命长和低能耗等。目前,已经投入商业化的白光LED通常由InGaN蓝光LED芯片和绿黄色Y3Al5O12:Ce3+荧光粉封装而成。该光源虽然能发出明亮的白光,但其作为室内照明光源,白光的色彩质量并不如人们期望的那样理想,表现为显色指数低(CRI<80)和相对色温高(CCT>4500K)的缺点。以往的研究表明,在封装白光LED的过程中引入红色荧光粉能够成功地降低其相对色温并且提高其显色指数。目前,Eu2+掺杂的硫化物(CaS:Eu2+)和氮化物(SrLiAl3N4:Eu2+)荧光粉已经作为红光成分应用到了白光LEDs中。然而,这类红色荧光粉的合成条件苛刻、操作复杂、原料稀缺并且整个制备过程必须与空气分离。此外,硫化物的化学稳定性较差,所以不适合作为商用红粉大量生产。为了避免上述缺点,需要研究一种优异的红色荧光粉,该荧光粉应在蓝光区域具有强烈的宽带吸收和在红光区域的窄带发射,并且还应该具有生产成本低和易于合成的特点。Mn4+激活的红色荧光粉是一种环境友好、成本低廉并且光学性能优良的新型材料。当Mn4+处于八面体晶体场环境中时,荧光粉表现出窄带红光发射和从紫外光到蓝光的宽带吸收,这种性质的荧光粉十分适合应用在白光LEDs中。
尽管Mn4+激活氟化物红色荧光粉的研究已经取得了很大的进展,但是探索具有更强的发光强度和优异的物理化学性质,并且更适合应用于暖白光LED中的新型红色荧光粉仍然具有重要的科学意义。由于Mn4+独特的3d3电子构型,所以基质材料的晶体场环境对Mn4+的光致发光性能具有很大的影响。近年来,许多研究者提出在Mn4+激活的氟化物红色荧光粉中掺杂其它金属离子来改善基质材料的晶体场环境,实现荧光粉具有更加优异发光性能的想法。目前,研究者已经制备了Si4+掺杂的K2GeF6:Mn4+与BaGeF6:Mn4+、Ti4+掺杂的BaGeF6:Mn4+和Ba2+掺杂的K2TiF6:Mn4+四种新型氟化物红色荧光粉。基质材料中离子的替换能够优化原基质材料的晶体场环境,导致Mn4+在基质材料中的存在状态变得更加稳定。所以,制备的氟化物荧光粉具有更加优异的发光性质、水稳定性和热稳定性。因此,在以上研究背景下,我们利用阳离子替换工程制备了一种新型Mn4+激活的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉,将其应用在暖白光LED的封装中,并用于室内照明。
发明内容
本发明的目的在于制备出一种利用阳离子替换工程制备出的具有良好水稳定性和热稳定性的Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉的方法及其在暖白光LED中的应用。该红色荧光粉可在近紫外或者蓝光的激发下产生明亮的红光发射,其发射峰位于634nm附近,并可用于改善白光LED的光学性能。
本发明的技术方案如下:
一种Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉的制备方法,包括如下步骤:
步骤1:在冰水浴中,将KMnO4固体充分溶解在HF(40wt%)溶液中,磁力搅拌5-10分钟后,加入KF继续搅拌5-10分钟。随后,将H2O2(质量分数30%)溶液缓慢地滴加到上述溶液中,溶液的颜色将由紫色逐渐变为黄色。停止搅拌后将溶液沉积10-20分钟得到金黄色固体,然后洗涤,将获得的沉淀干燥,最终得到K2MnF6固体颗粒。
进一步的,所述KMnO4固体、HF溶液、KF与H2O2溶液的比例为0.9g:60mL:13.4g:0.8mL。
进一步的,所述洗涤为:先用水洗涤,再用乙醇洗涤。
进一步的,所述干燥的条件为:在60℃环境下干燥8h。
具体的,金黄色固体用去离子水洗涤一遍、乙醇洗涤两遍。将获得的沉淀在60℃环境下干燥8h,最终得到K2MnF6固体颗粒。
步骤2:称取原料,KF和BaF2的摩尔比为6:7,SiO2、GeO2和K2MnF6的摩尔比为0.5:0.5:X(X=0.05-0.13,例如0.05、0.07、0.09、0.11、0.13),KF和SiO2的摩尔比为0.6:0.5。
步骤3:称量HF(40wt%)溶液和去离子水分别置于两个塑料烧杯中,将步骤2中称取的SiO2和GeO2加入到HF(40wt%)溶液中,室温下用磁力搅拌器搅拌100分钟形成[Si0.5Ge0.5F6]2-溶液。
进一步的,所述SiO2、GeO2与HF溶液的比例为0.075g:0.131g:10mL
步骤4:将步骤2中准确称取的KF和BaF2加入到去离子水中,然后加入到步骤3制备的溶液中。搅拌20分钟后加入K2MnF6,之后继续搅拌20分钟,静置反应溶液10-20分钟得到米白色沉淀。离心分离,洗涤数次,用恒温烘箱干燥后得到Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉。
进一步的,所述BaF2、KF与去离子水的比例为0.307g:0.087g:30mL。
进一步的,所述洗涤为用乙醇洗涤。
进一步的,所述干燥的条件为:在60℃下干燥120分钟。
上述方法制备的Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉,该荧光粉可被360nm和460nm的紫外光和蓝光激发,并且产生明亮的红光发射,其发射波长位于600-660nm之间,最强发射峰位于634nm附近。红光的色纯度为81.75%,相对色温为2140K。在423K的测试温度下,该荧光粉的荧光强度为298K时的123%,存在着反热猝灭现象。在水中沉积180分钟后,荧光强度能够保持为初始值得49.68%。并且,K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉可用于室内照明的暖白光LED中。
上述Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉可用于封装暖白光LED,并可应用在室内照明中。
一种暖白光LED的封装方法,包括如下步骤:
步骤1:将黄色荧光粉(YAG:Ce3+)和上述K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉与环氧树脂以黄色荧光粉、红色荧光粉与环氧树脂质量比为1:3:25的比例进行混合,得到混合后的环氧树脂;
步骤2:将混合后的环氧树脂涂覆在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天。
该白光LED在20mA的驱动电流下相对色温为4000K,显色指数为90.6。驱动电流增加到150mA,相对色温为4634K,显色指数为88.8。
本发明的红光发射荧光粉能够实现LED的暖白光发射,有望成为一种新型的暖白光LED用红色荧光材料。该红色荧光粉能够被蓝光激发,适用于目前LED用蓝光芯片。在蓝光光源激发条件下,在600-660nm区间内表现出红光的发光性质,发射中心在634nm附近,红光的色纯度为81.75%,相对色温为2140K。在423K的测试温度下,该荧光粉的荧光强度为298K时的123%,存在着反热猝灭现象。在水中沉积180分钟后,荧光强度能够保持为初始值得49.68%。采用阳离子替换工程制备的荧光粉材料,制备方法简单易行,对设备及工艺要求低,不需要高温高压处理,合成周期短。在20mA驱动电流下,利用K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉可以得到相对色温为4000K和显色指数为90.6的暖白光LED。
附图说明
图1为实施例2所制备的荧光粉的X射线衍射图;从图中能够看出,荧光粉的所有衍射峰都与六方相BaSiF6(PDF#15-0736)标准卡片相一致。没有其他杂质峰的存在,说明成功地制备出了单相固溶体红色荧光粉K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+
图2为实施例2所制备的荧光粉的扫描电镜照片;从图中能够看出,K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉呈现由柱状结构组成的花状结构,柱状结构的平均长度和直径分别为2.38±0.05μm和0.58±0.03μm。
图3为实施例2所制备的荧光粉的激发光谱和发射光谱图;当使用634nm作为监测波长时,荧光粉在紫外光和蓝光区域具有两个宽而强的激发峰,最强激发峰位于460nm处。在460nm蓝光的激发下,K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉在550-700nm范围内具有窄带红光发射,最强发射峰为634nm。
图4为实施例2所制备的荧光粉的CIE色度图;在蓝光激发下,样品的CIE色坐标位于红光区域为(0.6415,0.3511)。
图5为蓝光芯片、实施例2所制备的冷白光LED与暖白光LED的电致发光光谱图;从图中能够看出,在电致发光光谱中位于430nm到480nm范围内的蓝光发射峰来自于蓝光LED芯片,它与制备的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉的激发光谱相匹配;黄色荧光粉(YAG:Ce3+)的发射波长范围从490nm延伸到590nm;K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉提供了红光发射峰,波长范围为590nm到650nm。
图6为使用实施例2所制备的红色荧光粉封装的暖白光LED的CIE色度图;从图中能够看出,发光颜色位于白光区域,相应的CIE色坐标点为(0.3532,0.3042)。
具体实施方式
下述非限定性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
实施例1
在冰水浴中,将0.9g KMnO4固体充分溶解在60mL HF(40%)溶液中,磁力搅拌5分钟后,加入13.4g KF继续搅拌5分钟。随后,将0.8mL的H2O2(30%)溶液缓慢地滴加到上述溶液中,溶液的颜色将由紫色逐渐变为黄色。停止搅拌后将溶液沉积10分钟得到金黄色固体,然后用去离子水洗涤一遍、乙醇洗涤两遍。将获得的沉淀在60℃环境下干燥8h,最终得到K2MnF6固体颗粒。
在室温下,将0.075g的SiO2和0.131g的GeO2溶解在10mL的HF(40%)溶液中,将混合溶液磁力搅拌100分钟,得到HF混合溶液。同时,将0.3070g的BaF2和0.0870g的KF溶解在30mL去离子水中,并将其滴入HF混合溶液中,搅拌反应20分钟时加入0.031g的KMnF6。将溶液连续搅拌20分钟,静置反应溶液10分钟得到米白色沉淀,8000rpm离心分离5分钟,乙醇洗涤3次,用恒温烘箱60℃干燥120分钟,获得白色沉淀即为K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与环氧树脂(HE-200)混合,黄色荧光粉与环氧树脂的质量比为1:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得冷白光LED。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与上述制备的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉混合,黄色荧光粉与红色荧光粉的质量比为1:3,得到混合荧光粉;再将混合荧光粉与环氧树脂(HE-200)混合,混合荧光粉与环氧树脂的质量比为4:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得暖白光LED。
实施例2
在冰水浴中,将0.9g KMnO4固体充分溶解在60mL HF(40%)溶液中,磁力搅拌5分钟后,加入13.4g KF继续搅拌5分钟。随后,将0.8mL的H2O2(30%)溶液缓慢地滴加到上述溶液中,溶液的颜色将由紫色逐渐变为黄色。停止搅拌后将溶液沉积10分钟得到金黄色固体,然后用去离子水洗涤一遍、乙醇洗涤两遍。将获得的沉淀在60℃环境下干燥8h,最终得到K2MnF6固体颗粒。
在室温下,将0.075g的SiO2和0.131g的GeO2溶解在10mL的HF(40%)溶液中,将混合溶液磁力搅拌100分钟,得到HF混合溶液。同时,将0.3070g的BaF2和0.0870g的KF溶解在30mL去离子水中,并将其滴入HF混合溶液中,搅拌反应20分钟时加入0.043g的KMnF6。将溶液连续搅拌20分钟,静置反应溶液10分钟得到米白色沉淀,8000rpm离心分离5分钟,乙醇洗涤3次,用恒温烘箱60℃干燥120分钟,获得白色沉淀即为K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与环氧树脂(HE-200)混合,黄色荧光粉与环氧树脂的质量比为1:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得冷白光LED。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与上述制备的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉混合,黄色荧光粉与红色荧光粉的质量比为1:3,得到混合荧光粉;再将混合荧光粉与环氧树脂(HE-200)混合,混合荧光粉与环氧树脂的质量比为4:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得暖白光LED。
实施例3
在冰水浴中,将0.9g KMnO4固体充分溶解在60mL HF(40%)溶液中,磁力搅拌5分钟后,加入13.4g KF继续搅拌5分钟。随后,将0.8mL的H2O2(30%)溶液缓慢地滴加到上述溶液中,溶液的颜色将由紫色逐渐变为黄色。停止搅拌后将溶液沉积10分钟得到金黄色固体,然后用去离子水洗涤一遍、乙醇洗涤两遍。将获得的沉淀在60℃环境下干燥8h,最终得到K2MnF6固体颗粒。
在室温下,将0.075g的SiO2和0.131g的GeO2溶解在10mL的HF(40%)溶液中,将混合溶液磁力搅拌100分钟,得到HF混合溶液。同时,将0.3070g的BaF2和0.0870g的KF溶解在30mL去离子水中,并将其滴入HF混合溶液中,搅拌反应20分钟时加入0.056g的KMnF6。将溶液连续搅拌20分钟,静置反应溶液10分钟得到米白色沉淀,8000rpm离心分离5分钟,乙醇洗涤3次,用恒温烘箱60℃干燥120分钟,获得白色沉淀即为K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与环氧树脂(HE-200)混合,黄色荧光粉与环氧树脂的质量比为1:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得冷白光LED。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与上述制备的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉混合,黄色荧光粉与红色荧光粉的质量比为1:3,得到混合荧光粉;再将混合荧光粉与环氧树脂(HE-200)混合,混合荧光粉与环氧树脂的质量比为4:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得暖白光LED。
实施例4
在冰水浴中,将0.9g KMnO4固体充分溶解在60mL HF(40%)溶液中,磁力搅拌5分钟后,加入13.4g KF继续搅拌5分钟。随后,将0.8mL的H2O2(30%)溶液缓慢地滴加到上述溶液中,溶液的颜色将由紫色逐渐变为黄色。停止搅拌后将溶液沉积10分钟得到金黄色固体,然后用去离子水洗涤一遍、乙醇洗涤两遍。将获得的沉淀在60℃环境下干燥8h,最终得到K2MnF6固体颗粒。
在室温下,将0.075g的SiO2和0.131g的GeO2溶解在10mL的HF(40%)溶液中,将混合溶液磁力搅拌100分钟,得到HF混合溶液。同时,将0.3070g的BaF2和0.0870g的KF溶解在30mL去离子水中,并将其滴入HF混合溶液中,搅拌反应20分钟时加入0.068g的KMnF6。将溶液连续搅拌20分钟,静置反应溶液10分钟得到米白色沉淀,8000rpm离心分离5分钟,乙醇洗涤3次,用恒温烘箱60℃干燥120分钟,获得白色沉淀即为K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与环氧树脂(HE-200)混合,黄色荧光粉与环氧树脂的质量比为1:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得冷白光LED。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与上述制备的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉混合,黄色荧光粉与红色荧光粉的质量比为1:3,得到混合荧光粉;再将混合荧光粉与环氧树脂(HE-200)混合,混合荧光粉与环氧树脂的质量比为4:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得暖白光LED。
实施例5
在冰水浴中,将0.9g KMnO4固体充分溶解在60mL HF(40%)溶液中,磁力搅拌5分钟后,加入13.4g KF继续搅拌5分钟。随后,将0.8mL的H2O2(30%)溶液缓慢地滴加到上述溶液中,溶液的颜色将由紫色逐渐变为黄色。停止搅拌后将溶液沉积10分钟得到金黄色固体,然后用去离子水洗涤一遍、乙醇洗涤两遍。将获得的沉淀在60℃环境下干燥8h,最终得到K2MnF6固体颗粒。
在室温下,将0.075g的SiO2和0.131g的GeO2溶解在10mL的HF(40%)溶液中,将混合溶液磁力搅拌100分钟,得到HF混合溶液。同时,将0.3070g的BaF2和0.0870g的KF溶解在30mL去离子水中,并将其滴入HF混合溶液中,搅拌反应20分钟时加入0.080g的KMnF6。将溶液连续搅拌20分钟,静置反应溶液10分钟得到米白色沉淀,8000rpm离心分离5分钟,乙醇洗涤3次,用恒温烘箱60℃干燥120分钟,获得白色沉淀即为K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与环氧树脂(HE-200)混合,黄色荧光粉与环氧树脂的质量比为1:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得冷白光LED。
将黄色荧光粉YAG:Ce3+(厂家:东莞市科迈新材料有限公司,型号:KM-5366)与上述制备的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6:Mn4+红色荧光粉混合,黄色荧光粉与红色荧光粉的质量比为1:3,得到混合荧光粉;再将混合荧光粉与环氧树脂(HE-200)混合,混合荧光粉与环氧树脂的质量比为4:25,得到混合后的环氧树脂。然后,将混合后的环氧树脂涂在蓝光芯片(InGaN)表面,室温下干燥1天,获得暖白光LED。

Claims (10)

1.一种Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1:在冰水浴中,将KMnO4固体溶解在HF溶液中,磁力搅拌5-10分钟后,加入KF继续搅拌5-10分钟,随后,将H2O2溶液滴加到上述溶液中,溶液的颜色将由紫色逐渐变为黄色,停止搅拌后将溶液沉积10-20分钟得到金黄色固体,然后洗涤,将获得的沉淀干燥,最终得到K2MnF6固体颗粒;其中,所述KMnO4固体、HF溶液、KF与H2O2溶液的比例为0.9g:60mL:13.4g:0.8mL;
步骤2:将SiO2和GeO2加入HF溶液,室温下用磁力搅拌器搅拌100分钟形成[Si0.5Ge0.5F6]2-溶液;其中,所述SiO2、GeO2与HF溶液的比例为0.075g:0.131g:10mL;
步骤3:将KF和BaF2加入到水中,然后加入到步骤2制备的溶液中,搅拌20分钟后加入步骤1制备的K2MnF6固体颗粒,之后继续搅拌20分钟,静置反应溶液得到米白色沉淀,离心分离,洗涤,干燥后得到Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉;其中,所述BaF2、KF与水的比例为0.307g:0.087g:30mL,KF、SiO2与K2MnF6的摩尔比为0.6:0.5:0.05-0.13。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,HF溶液的浓度为40wt%,H2O2溶液的质量分数为30%。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述洗涤为:先用水洗涤,再用乙醇洗涤。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述干燥的条件为:在60℃环境下干燥8h。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3中,所述静置的时间为10-20分钟。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3中,所述洗涤为用乙醇洗涤。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3中,所述干燥的条件为:在60℃下干燥120分钟。
8.权利要求1-7中任意一项所述的方法制备的Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉。
9.权利要求8所述的Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉在暖白光LED中的应用。
10.暖白光LED的封装方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1:将黄色荧光粉YAG:Ce3+和权利要求8所述的Mn4+掺杂的K0.6Ba0.7Si0.5Ge0.5F6红色荧光粉与环氧树脂混合,得到混合后的环氧树脂;其中,黄色荧光粉、红色荧光粉与环氧树脂质量比为1:3:25;
步骤2:将混合后的环氧树脂涂覆在蓝光芯片InGaN表面,室温下干燥1天。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1360690A (en) * 1973-02-16 1974-07-17 Gen Electric Co Ltd Luminescent materials
CN101939857A (zh) * 2008-02-07 2011-01-05 三菱化学株式会社 半导体发光装置、背光源、彩色图像显示装置以及这些中使用的荧光体
CN106433626A (zh) * 2016-09-22 2017-02-22 陕西师范大学 一种Mn(IV)激活的氟化物红色荧光粉的制备方法
CN107771207A (zh) * 2015-06-01 2018-03-06 通用电气公司 颜色稳定红色发射磷光体
CN108359460A (zh) * 2018-04-16 2018-08-03 陕西师范大学 一种Mn(IV)激活的氟化物红色荧光粉及其制备方法
CN110194955A (zh) * 2019-06-28 2019-09-03 长春理工大学 四价锰离子激活的六氟锗钠红光发射纳米纤维膜及其在白光led中的应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102355081B1 (ko) * 2014-12-26 2022-01-26 삼성전자주식회사 불화물 형광체 제조방법, 백색 발광장치, 디스플레이 장치 및 조명장치
US11387393B2 (en) * 2018-02-12 2022-07-12 Signify Holding B.V LED light source with fluoride phosphor

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1360690A (en) * 1973-02-16 1974-07-17 Gen Electric Co Ltd Luminescent materials
CN101939857A (zh) * 2008-02-07 2011-01-05 三菱化学株式会社 半导体发光装置、背光源、彩色图像显示装置以及这些中使用的荧光体
CN107771207A (zh) * 2015-06-01 2018-03-06 通用电气公司 颜色稳定红色发射磷光体
CN106433626A (zh) * 2016-09-22 2017-02-22 陕西师范大学 一种Mn(IV)激活的氟化物红色荧光粉的制备方法
CN108359460A (zh) * 2018-04-16 2018-08-03 陕西师范大学 一种Mn(IV)激活的氟化物红色荧光粉及其制备方法
CN110194955A (zh) * 2019-06-28 2019-09-03 长春理工大学 四价锰离子激活的六氟锗钠红光发射纳米纤维膜及其在白光led中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Novel BaGe1-xSixF6: Mn4+ (0≤x≤1) red phosphors for warm white LEDs: Hydrothermal synthesis and photoluminescence properties;Qinyu Li等;《Journal of Alloys and Compounds》;第852卷;第156995-1-156995-10页 *

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