CN116178821A - 一种抗菌保鲜复合薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种抗菌保鲜复合薄膜及其制备方法。抗菌保鲜复合薄膜，按重量份数计，包括以下各原料组分，100份聚乙烯和0.01‑5份复合抗菌剂；复合抗菌剂按照如下方法制备：将疏水性单官能可聚合性单体、疏水性多官能可聚合单体、油溶性引发剂与乳化剂混合均匀，获得油相；所述油相中加入水形成乳液，升温进行聚合反应；在所述聚合反应开始10min‑1小时后，加入季铵盐修饰无机填料；聚合反应结束，冷却，除去水分，即得。本申请的抗菌保鲜复合薄膜具有较好的抗菌性，而且拉伸强度也较高。
Description
技术领域
本发明属于复合薄膜技术领域，涉及一种抗菌保鲜复合薄膜及其制备方法。
背景技术
提高食品保鲜膜的抗菌性已成为食品保鲜膜重要的发展方向，可赋予食品更长的保质期。现有技术中已经有多种技术方案的报道。
发明人对保鲜薄膜的抗菌性进行深入研究、分析、试验，基于试验结果，特提出本申请。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗菌保鲜复合薄膜。
本发明还提供一种抗菌保鲜复合薄膜的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种抗菌保鲜复合薄膜，按重量份数计，包括以下各原料组分，100份聚乙烯和0.01-5份复合抗菌剂；
所述复合抗菌剂按照如下方法制备：
将疏水性单官能可聚合性单体、疏水性多官能可聚合单体、油溶性引发剂与乳化剂混合均匀，获得油相；所述油相中加入水形成乳液，升温进行聚合反应；在所述聚合反应开始10min-1小时后，加入季铵盐修饰无机填料；聚合反应结束，冷却，除去水分，即得。
采用上述的技术方案，具有广谱抗菌性能的季铵盐接枝到交联微球的表面，添加到复合薄膜中起到良好的抗菌性。
上述技术方案中，油溶性引发剂的重量可以是可聚合单体(包括疏水性单官能可聚合性单体和疏水性多官能可聚合性单体)的0.5-2.5％；乳化剂的重量可以是可聚合单体的1-5％，乳化剂可选自司盘-20、司盘-40、司盘-60、司盘-80、吐温-20、吐温-40、吐温-60、吐温-80等中的一种或几种组合；油相与水的重量比可以为1-10:10。
优选的，所述疏水性单官能可聚合性单体选自苯乙烯、对甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯中的一种或几种。
优选的，所述疏水性多官能度可聚合单体选自二乙烯基苯、1,4-丁二酸二丙烯酸酯、1,6-己二酸二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和乙二酸二丙烯酸酯中的一种或几种。
优选的，所述疏水性单官能可聚合性单体与所述疏水性多官能度可聚合单体的重量比为100:0.05-2。更优选的，疏水性单官能可聚合性单体与疏水性多官能度可聚合单体的重量比为100:0.1-1。当疏水性多官能度可聚合单体为二官能度可聚合单体时，比如二乙烯基苯、1,4-丁二酸二丙烯酸酯、1,6-己二酸二丙烯酸酯等，疏水性单官能可聚合性单体与疏水性多官能度可聚合单体的重量比为100:0.5-1；当疏水性多官能度可聚合单体为三官能度可聚合单体时，比如季戊四醇三丙烯酸酯等，疏水性单官能可聚合性单体与疏水性多官能度可聚合单体的重量比为100:0.3-0.5；当疏水性多官能度可聚合单体为四官能度可聚合单体时，比如季戊四醇四丙烯酸酯等，疏水性单官能可聚合性单体与疏水性多官能度可聚合单体的重量比为100:0.1-0.3。
采用上述技术方案，使得乳液聚合形成交联的聚合物结构，但通过控制单官能度可聚合单体和多官能度可聚合单体的重量比，控制交联度在较小的范围内，既实现交联，又避免交联度过大，可以实现复合薄膜中聚乙烯高分子链在加工时穿过复合抗菌剂的交联结构，形成半互穿聚合物网络结构，提高力学性能。
优选的，所述油溶性引发剂选自偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的一种。
优选的，所述油相中还加入纳米银颗粒或载银抗菌剂，所述纳米银颗粒或载银抗菌剂与所述疏水性单官能可聚合性单体的重量比为0.0001-0.02:1。更优选的，纳米银颗粒或载银抗菌剂与疏水性单官能可聚合性单体的重量比为0.0005-0.01:1。具体的，纳米银颗粒与疏水性单官能可聚合性单体的重量比为0.0005-0.005:1，载银抗菌剂与疏水性单官能可聚合性单体的重量比为0.005-0.01:1。
本申请中，载银抗菌剂可以选自磷酸盐玻璃载银抗菌剂、磷酸盐玻璃载银锌抗菌剂、磷酸锆载银抗菌剂、磷酸锆载银锌抗菌剂、二氧化硅载银抗菌剂、二氧化硅载银锌抗菌剂、沸石载银抗菌剂、沸石载银锌抗菌剂、羟基磷灰石载银抗菌剂、羟基磷灰石载银锌抗菌剂等。
优选的，所述季铵盐修饰无机填料为季铵盐官能团和含碳碳不饱和双键官能团共修饰无机填料。季铵盐官能团和含碳碳不饱和双键官能团共修饰无机填料中，季铵盐官能团可以源自(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵、(三甲氧基硅基丙基)十二烷基二甲基氯化铵、(三乙氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵等。含碳碳不饱和双键官能团可以源自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。具体的，季铵盐官能团和含碳碳不饱和双键官能团共修饰无机填料可以按如下方法制备，但并不仅限于此：将(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷按摩尔比1:9-9:1加入到(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷重量和100-200倍的无水乙醇中，加入(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷重量和10-50倍的无机填料，20-60℃反应1-5小时，分离出固体，清洗，干燥，即得。
优选的，所述无机填料的平均粒径为10-500nm，所述无机填料选自二氧化硅、二氧化钛、玻璃微粉、硅灰石和碳酸钙中的一种或几种。
优选的，所述疏水性单官能可聚合性单体和所述季铵盐修饰无机填料的重量比1:0.005-0.1。更优选的，疏水性单官能可聚合性单体和季铵盐修饰无机填料的重量比1:0.01-0.06。
采用上述技术方案，一方面季铵盐修饰无机填料的量较少，可尽量反应接枝到乳液粒子表面，另一方面季铵盐修饰无机填料分布在乳液粒子表面，提高了季铵盐修饰无机填料的功效，在较低的含量下就可以实现较好的抗菌效果。
本申请的抗菌保鲜复合薄膜还可以加入抗氧化剂、稳定剂、加工助剂等。
一种上述任一实施方案所述的抗菌保鲜复合薄膜的制备方法，包括：将所述各原料组分混合，熔融挤出，成膜，即得。
本申请中，具体的熔融挤出温度为180-205℃，挤出后既可以采用吹膜成膜，也可以采用铸型后拉伸成膜。
本发明的有益效果是：
1、本申请的复合抗菌剂结构为将季铵盐修饰的无机填料接枝在交联聚合物的表面，提高了季铵盐的效率，少量的季铵盐即可发挥出较好的抗菌效果。
2、本申请的复合抗菌剂结构中交联聚合物的交联度在较为合适的范围，既可以使得熔融挤出时与聚乙烯高分子链形成互穿聚合物网络结构，又可以避免交联度太低时，交联聚合物太柔软，起不到增强的效果。
具体实施方式
以下根据各实施例对本发明的技术方案更进一步进行描述和说明。如无特别指明，以下各实施例和对比例中份数为重量份数。
制备例1
将(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷按摩尔比5:5加入到(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷重量和200倍的无水乙醇(含有γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷重量0.1％的对苯二酚)中，加入(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷重量和20倍的平均粒径200μm的二氧化硅，50℃反应2小时，离心收集固体，无水乙醇清洗2次，干燥，获得季铵盐修饰二氧化硅。
制备例2
将(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷按摩尔比7:3加入到(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷重量和200倍的无水乙醇(含有γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷重量0.1％的对苯二酚)中，加入(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷重量和25倍的平均粒径150μm的实心玻璃微球，50℃反应2小时，离心收集固体，无水乙醇清洗2次，干燥，获得季铵盐修饰玻璃微珠。
制备例3
将60份苯乙烯、40份丙烯酸丁酯、0.8份二乙烯基苯、1.2份AIBN、1.5份司盘-20和1份司盘-80混合均匀，加入150份水，均质形成乳液，升温至60℃，搅拌20分钟后加入4份
制备例1的季铵盐修饰二氧化硅，继续恒温搅拌4小时，降温，喷雾干燥，获得复合抗菌剂。
制备例4
将65份苯乙烯、35份丙烯酸丁酯、0.6份二乙烯基苯、0.6份羟基磷灰石载银抗菌剂、1.2份AIBN、1.5份司盘-20和1份司盘-80混合均匀，加入200份水，均质形成乳液，升温至60℃，搅拌30分钟后加入2份制备例1的季铵盐修饰二氧化硅，继续恒温搅拌4小时，降温，喷雾干燥，获得复合抗菌剂。
制备例5
将65份苯乙烯、35份丙烯酸异辛酯、1份1,4-丁二酸二丙烯酸酯、1.5份AIBN、1.5份司盘-20和1份司盘-80混合均匀，加入120份水，均质形成乳液，升温至62℃，搅拌1小时后加入5份制备例2的季铵盐修饰玻璃微珠，继续恒温搅拌4小时，降温，喷雾干燥，获得复合抗菌剂。
制备例6
将40份苯乙烯、30份甲基丙烯酸丁酯、30份丙烯酸异辛酯、0.8份羟基磷灰石载银抗菌剂、1.5份二乙烯苯、1.5份AIBN、1.5份司盘-20和1.2份司盘-80混合均匀，加入150份水，均质形成乳液，升温至60℃，搅拌1小时后加入3份制备例2的季铵盐修饰玻璃微珠，继续恒温搅拌4小时，降温，喷雾干燥，获得复合抗菌剂。
实施例1
将100份HDPE和1份制备例3的复合抗菌剂混合均匀，加入到双螺杆挤出机中进行挤出、造粒、吹膜，吹膜各区段温度为155℃、165℃、170℃、170℃和165℃，获得复合薄膜。
实施例2
实施例1中，1份制备例3的复合抗菌剂替换为3份制备例4的复合抗菌剂，其余步骤保持不变。
实施例3
将100份HDPE、2份制备例5的复合抗菌剂、0.5份抗氧剂1010、1份聚乙烯蜡混合均匀，加入到双螺杆挤出机中进行挤出、造粒、吹膜，吹膜各区段温度为155℃、165℃、170℃、170℃和165℃，获得复合薄膜。
实施例4
实施例3中，2份制备例5的复合抗菌剂替换为3.5份制备例6的复合抗菌剂，其余步骤保持不变。
实施例5
将100份HDPE、1.5份制备例3的复合抗菌剂、0.6份抗氧剂168、1.5份聚乙烯蜡混合均匀，加入到双螺杆挤出机中进行挤出、造粒、吹膜，吹膜各区段温度为155℃、165℃、170℃、170℃和165℃，获得复合薄膜。
实施例6
实施例5中，1.5份制备例3的复合抗菌剂替换为2.5份制备例5的复合抗菌剂，其余步骤保持不变。
对比例1
将65份苯乙烯、35份丙烯酸异辛酯、3份1,4-丁二酸二丙烯酸酯、1.5份AIBN、1.5份司盘-20和1份司盘-80混合均匀，加入120份水，均质形成乳液，升温至60℃，搅拌1小时后加入5份制备例2的季铵盐修饰玻璃微珠，继续恒温搅拌4小时，降温，喷雾干燥，获得复合抗菌剂。
实施例6中，制备例5中的复合抗菌剂替换为等重量份数的上述复合抗菌剂，其余步骤保持不变。
对比例2
将65份苯乙烯、35份丙烯酸异辛酯、1.5份AIBN、1.5份司盘-20和1份司盘-80混合均匀，加入120份水，均质形成乳液，升温至60℃，搅拌1小时后加入5份制备例2的季铵盐修饰玻璃微珠，继续恒温搅拌4小时，降温，喷雾干燥，获得复合抗菌剂。
实施例6中，制备例5中的复合抗菌剂替换为等重量份数的上述复合抗菌剂，其余步骤保持不变。
对比例3
将(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和正十八烷基三甲氧基硅烷按摩尔比5:5加入到(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和正十八烷基三甲氧基硅烷重量和200倍的无水乙醇中，加入(三甲氧基硅基丙基)十八烷基二甲基氯化铵和正十八烷基三甲氧基硅烷重量和25倍的平均粒径150μm的实心玻璃微球，50℃反应2小时，离心收集固体，无水乙醇清洗2次，干燥，获得抗菌玻璃微珠。
实施例6中，制备例5中的复合抗菌剂替换为等重量份数的上述抗菌玻璃微珠，其余步骤保持不变。
对比例4
将100份HDPE、0.6份抗氧剂168、1.5份聚乙烯蜡混合均匀，加入到双螺杆挤出机中进行挤出、造粒、吹膜，吹膜各区段温度为155℃、165℃、170℃、170℃和165℃，获得薄膜。
性能测试
抗菌性：按照QB/T2591-2003的方法进行测试，测试金黄色葡萄球菌。
拉伸强度：按照GB/T 4456-2008的方法进行测试，测试横向拉伸强度。
结果如下表1所示。
表1
| 抗菌性/％ | 拉伸强度/MPa | 抗菌性/％ | 拉伸强度/MPa | ||
| 实施例1 | 92.7 | 25.6 | 实施例6 | 96.1 | 24.1 |
| 实施例2 | 99.8 | 24.7 | 对比例1 | 96.4 | 21.2 |
| 实施例3 | 94.3 | 25.1 | 对比例2 | 96.2 | 17.3 |
| 实施例4 | ＞99.9 | 24.2 | 对比例3 | 91.6 | 19.7 |
| 实施例5 | 93.5 | 25.3 | 对比例4 | / | 24.2 |
因此，由上述数据结果可知，本申请的抗菌保鲜复合薄膜具有较好的抗菌性，而且弥补了由于材料相容性较差导致的薄膜拉伸强度下降的问题，能达到或超过聚乙烯原有的拉伸强度。
如上所述，显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本领域技术人员应该了解本发明不受上述实施例的限制，上述实施例仅为本发明的较佳实施例而已，不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (10)
1.一种抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，按重量份数计，包括以下各原料组分，100份聚乙烯和0.01-5份复合抗菌剂；
所述复合抗菌剂按照如下方法制备：
将疏水性单官能可聚合性单体、疏水性多官能可聚合单体、油溶性引发剂与乳化剂混合均匀，获得油相；所述油相中加入水形成乳液，升温进行聚合反应；在所述聚合反应开始10min-1小时后，加入季铵盐修饰无机填料；聚合反应结束，冷却，除去水分，即得。
2.根据权利要求1所述的抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，所述疏水性单官能可聚合性单体选自苯乙烯、对甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，所述疏水性多官能度可聚合单体选自二乙烯基苯、1,4-丁二酸二丙烯酸酯、1,6-己二酸二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和乙二酸二丙烯酸酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，所述疏水性单官能可聚合性单体与所述疏水性多官能度可聚合单体的重量比为100:0.05-2。
5.根据权利要求1所述的抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，所述油溶性引发剂选自偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的一种。
6.根据权利要求1所述的抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，所述油相中还加入纳米银颗粒或载银抗菌剂，所述纳米银颗粒或载银抗菌剂与所述疏水性单官能可聚合性单体的重量比为0.0001-0.02:1。
7.根据权利要求1所述的抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，所述季铵盐修饰无机填料为季铵盐官能团和含碳碳不饱和双键官能团共修饰无机填料。
8.根据权利要求1所述的抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，所述无机填料的平均粒径为10-500nm，所述无机填料选自二氧化硅、二氧化钛、玻璃微粉、硅灰石和碳酸钙中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的抗菌保鲜复合薄膜，其特征在于，所述疏水性单官能可聚合性单体和所述季铵盐修饰无机填料的重量比1:0.005-0.1。
10.一种权利要求1-9任一项所述的抗菌保鲜复合薄膜的制备方法，其特征在于，包括：将所述各原料组分混合，熔融挤出，成膜，即得。
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|---|---|
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Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104031210A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-09-10 | 中国科学院化学研究所 | 季铵盐表面改性的单分散聚苯乙烯微球乳液的制备方法 |
| CN104830217A (zh) * | 2015-05-07 | 2015-08-12 | 黄希妮 | 一种防霉抗菌双组份水性聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN105367705A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-03-02 | 三棵树涂料股份有限公司 | 抗菌乳液及其制备方法 |
| CN106674702A (zh) * | 2015-11-06 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗菌组合物及其薄膜 |
| CN107163189A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-15 | 谢炳 | 一种抗菌聚乙烯组合物及其制备方法 |
| CN107325210A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-07 | 苏州大学 | 一种交联聚合物抗菌纳米乳胶粒及其制备方法 |
| CN107641171A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-01-30 | 浙江卫星新材料科技有限公司 | 一种基于石墨烯的高吸油与高抗菌性吸油树脂及其应用 |
| CN108271773A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-07-13 | 深圳市爱丽客精细化工有限公司 | 复合抗菌微粒、其制备方法及应用 |
| CN110484123A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-11-22 | 巩义市弘盛管道设备有限公司 | 一种抗菌防霉型单组份聚氨酯建筑防水涂料及其制备方法 |
| CN110564224A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-13 | 巩义市弘盛管道设备有限公司 | 一种抗菌防霉型内墙乳胶漆的制备方法及抗菌防霉型内墙乳胶漆 |
| CN113061378A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-02 | 天津大学 | 含二氧化钛和季铵盐的纳米复合抗菌涂层及其制备方法 |
| CN114015135A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-02-08 | 徐州继林酱醋食品有限公司 | 一种抗菌性季铵盐-纳米ZnO改性聚乙烯食品包装袋及制法 |
| CN115340627A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-11-15 | 华南理工大学 | 一种具有抗菌功能的含季鏻盐聚丙烯酸乳液及其制备方法与应用 |
-
2023
- 2023-02-24 CN CN202310164092.6A patent/CN116178821B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104031210A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-09-10 | 中国科学院化学研究所 | 季铵盐表面改性的单分散聚苯乙烯微球乳液的制备方法 |
| CN104830217A (zh) * | 2015-05-07 | 2015-08-12 | 黄希妮 | 一种防霉抗菌双组份水性聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN106674702A (zh) * | 2015-11-06 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗菌组合物及其薄膜 |
| CN105367705A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-03-02 | 三棵树涂料股份有限公司 | 抗菌乳液及其制备方法 |
| CN107163189A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-15 | 谢炳 | 一种抗菌聚乙烯组合物及其制备方法 |
| CN107325210A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-07 | 苏州大学 | 一种交联聚合物抗菌纳米乳胶粒及其制备方法 |
| CN107641171A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-01-30 | 浙江卫星新材料科技有限公司 | 一种基于石墨烯的高吸油与高抗菌性吸油树脂及其应用 |
| CN108271773A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-07-13 | 深圳市爱丽客精细化工有限公司 | 复合抗菌微粒、其制备方法及应用 |
| CN110484123A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-11-22 | 巩义市弘盛管道设备有限公司 | 一种抗菌防霉型单组份聚氨酯建筑防水涂料及其制备方法 |
| CN110564224A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-13 | 巩义市弘盛管道设备有限公司 | 一种抗菌防霉型内墙乳胶漆的制备方法及抗菌防霉型内墙乳胶漆 |
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