CN116162202A - 一种环氧扩链剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种环氧扩链剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN116162202A
CN116162202A CN202211581382.2A CN202211581382A CN116162202A CN 116162202 A CN116162202 A CN 116162202A CN 202211581382 A CN202211581382 A CN 202211581382A CN 116162202 A CN116162202 A CN 116162202A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chain extender
parts
epoxy chain
acrylonitrile
yellow powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211581382.2A
Other languages
English (en)
Inventor
王彦栋
李利红
黄瑜
张佳隆
黄华亮
徐胜宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Yueke New Material Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Yueke New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Yueke New Material Co ltd filed Critical Jiangsu Yueke New Material Co ltd
Priority to CN202211581382.2A priority Critical patent/CN116162202A/zh
Publication of CN116162202A publication Critical patent/CN116162202A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/027—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyester or polycarbonate sequences

Abstract

本发明公开了一种环氧扩链剂及其制备方法和应用，通过N‑苯基马来酰亚胺20～30份和甲基丙烯酸缩水甘油酯进行聚合；本发明制备的聚合物使用主要单体之一为N‑苯基马来酰亚胺，而非苯乙烯(St)，与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等单体制备的共聚物，不但含有活泼的环氧基团，容易与聚酯的端羟基、端羟基等官能团发生开环加成反应，提供扩链增粘作用，而且其含有大量酰亚胺五元环基团，能有效提高聚酯材料的拉伸强度、压缩强度等机械性能，另外丙烯腈中的氰基官能团是一种强极性官能团，引入树脂分子中可以提高其分子间作用力，增强其熔体强度及混炼加工时的粘性。

Description

一种环氧扩链剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种环氧扩链剂及其制备方法和应用。
背景技术
热塑性聚酯是由饱和二元酸和二元醇通过缩聚反应制成的线性聚合物，主要有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。PET和PBT广泛应用于包装、电子电器、医疗卫生、建筑和汽车等领域。近年来，高黏度的PET和PBT应用领域不断扩大，聚酯薄膜及工程塑料的需求量迅速增长，此外PET和PBT聚酯废料量也越来越多。由于水解和热解会导致回收的聚酯的相对分子质量下降，力学性能不能满足塑料制品的要求，因此如何提高聚酯的相对分子质量和黏度受到越来越多的关注。化学增黏是聚酯增黏主要技术之一。化学增黏是一种改进的熔融缩聚，在熔融过程中加入扩链剂达到快速高效增黏的目的。扩链剂是目前改性塑料行业出现的一类新型助剂，通过热稳定性好的多官能团化合物使大分子发生偶联或支化反应提高聚合物的分子质量。扩链剂是具有反应活性的双官能团或多官能团的物质，可以与聚酯的端羧基和端羟基反应，使聚酯的相对分子质量成倍增长。虽然扩链剂的热稳定性不佳，但是采用化学扩链法进行增黏具有快速增黏、工艺流程短、设备投资少和操作方便等优点。
目前市面上出售的环氧扩链剂包括巴斯夫、科林和一些研究所的产品主要是低分子量聚合物，如：苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(PS-GMA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯-丙烯腈(PS-GMA-AN)三元聚合物，此类苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯二嵌段和三嵌段共聚物，其分子链上带有大量环氧基团，可以用作PA、PC、PBT、PET等回收材料的扩链剂。但此类聚合物中其分子链上带有大量苯环，嵌入高分子链中降低了分子链的内旋阻力，反映在宏观上，造成聚酯材料压缩强度降低。
发明内容
针对上述现有技术的不足之处，本发明解决的问题为：提供一种可实现聚酯黏性好、压缩强度高的环氧扩链剂及其制备方法和应用。
为解决上述问题，本发明采取的技术方案如下：
一种环氧扩链剂的制备方法，步骤如下：
S1、在玻璃反应容器或搪玻璃反应釜中，以重量份计，加入二甲苯50份、N-苯基马来酰亚胺(NPMI)20～30份，开启搅拌并加热升温；
S2、将引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化二苯甲酰(BPO)0.1～0.15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)20～30份混合搅拌均匀，配制成溶液；
S3、将上述步骤S2中配制的溶液，匀速滴入上述步骤S1的玻璃反应容器或搪玻璃反应釜中，在1～1.5h时间滴加完毕；
S4、滴加完后，加入分子量调节剂2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(AMDS)或十二硫醇0.05～0.1份，加入分子量调节剂后，升温后搅拌，然后降低至室温后，加入甲醇40～50份，持续搅拌10～20min，淡黄色固体粉末析出，固液分离，得到淡黄色粉末；
S5、将淡黄色粉末先用蒸馏水洗涤，再用石油醚洗涤，再将洗涤后的淡黄色粉末进行烘干，即可得成品新型环氧扩链剂。
进一步，所述步骤S1中，加热升温至60～70℃。
进一步，所述步骤S2中，将引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化二苯甲酰(BPO)0.1～0.15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)20～30份、丙烯腈(AN)0～5份混合搅拌均匀，配制成溶液。
进一步，所述步骤S4中，加入分子量调节剂后，升温至60～70℃温度范围内搅拌5～6h。
进一步，所述步骤S5中，淡黄色粉末先用蒸馏水洗涤2～3次，每次使用蒸馏水30～40份，再用石油醚洗涤1～2次，每次使用石油醚20～30份；再将洗涤后的淡黄色粉末在85℃烘干5～8小时。
本发明上述防范制备的环氧扩链剂。
本发明制备的环氧扩链剂应用于聚酯树脂的改性。
本发明中NPMI结构式、AN结构式、GMA结构式依次如下：
Figure BDA0003991189740000031
本发明NPMI和GMA聚合反应如下：
Figure BDA0003991189740000032
本发明NPMI、GMA、AN聚合反应如下：
Figure BDA0003991189740000033
本发明的有益效果如下：
本发明制备的聚合物使用主要单体之一为N-苯基马来酰亚胺，而非苯乙烯(St)，与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等单体制备的共聚物，不但含有活泼的环氧基团，容易与聚酯的端羟基、端羟基等官能团发生开环加成反应，提供扩链增粘作用，而且其含有大量酰亚胺五元环基团，能有效提高聚酯材料的拉伸强度、压缩强度等机械性能，另外丙烯腈中的氰基官能团是一种强极性官能团，引入树脂分子中可以提高其分子间作用力，增强其熔体强度及混炼加工时的粘性。
附图说明
图1为本发明环氧扩链剂加入后熔融树脂的扭矩数据测试图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明内容作进一步详细说明。
实施例一
一种环氧扩链剂的制备方法，步骤如下：
S1、在5L四口玻璃烧瓶中，加入二甲苯1.5Kg、N-苯基马来酰亚胺750g，开启搅拌并加热升温，加热至65℃。
S2、将偶氮二异丁腈3.5g、甲基丙烯酸缩水甘油酯750g倒入2L玻璃烧杯中，混合搅拌均匀，配制成溶液。
S3、将上述步骤S2配制的溶液使用250mL恒压滴液漏斗匀速滴入步骤S1中5L四口玻璃烧瓶中，用时1h6min。
S4、滴加完后，加入分子量调节剂2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯2g，加入分子量调节剂后，在65℃温度范围内搅拌6h，将料液降温至室温，加入甲醇1.4Kg，持续搅拌15min，淡黄色固体粉末析出，将上述淡黄色固体粉末，在-0.07MPa条件下减压抽滤进行固液分离(使用
Figure BDA0003991189740000041
布氏漏斗、5000mL抽滤瓶、中速定性滤纸)得到淡黄色粉末。
S5、淡黄色粉末先用蒸馏水洗涤3次，每次使用蒸馏水1Kg，再用石油醚洗涤1次，每次使用石油醚750g，再将洗涤后的淡黄色粉末在85℃烘干6h，得成品新型环氧扩链剂二元共聚物1.217Kg，收率81.1％。
实施例二
一种环氧扩链剂的制备方法，步骤如下：
S1、在5L四口玻璃烧瓶中，加入二甲苯1.5Kg、N-苯基马来酰亚胺650g，开启搅拌并加热升温，加热至65℃。
S2、将偶氮二异丁腈4g、甲基丙烯酸缩水甘油酯750g、丙烯腈100g倒入2L玻璃烧杯中，混合搅拌均匀，配制成溶液。
S3、将上述步骤S2配制的溶液使用250mL恒压滴液漏斗匀速滴入步骤S1中5L四口玻璃烧瓶中，用时1h19min。
S4、滴加完后，加入分子量调节剂2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯2g，加入分子量调节剂后，在65℃温度范围内搅拌5.5h，将料液降温至室温，加入甲醇1.3Kg，持续搅拌15min，淡黄色固体粉末析出，在-0.07MPa条件下减压抽滤进行固液分离(使用
Figure BDA0003991189740000042
布氏漏斗、5000mL抽滤瓶、中速定性滤纸)得到淡黄色粉末。
S5、淡黄色粉末先用蒸馏水洗涤3次，每次使用蒸馏水1Kg，再用石油醚洗涤2次，每次使用石油醚700g，再将洗涤后的淡黄色粉末在85℃烘干7小时，得成品新型环氧扩链剂三元共聚物1.136Kg，收率75.7％。
实施例三
一种环氧扩链剂的制备方法，步骤如下：
S1、在50L玻璃反应釜(双层玻璃反应釜，兰斯给特设备工程有限公司，型号SF-50L)中加入二甲苯15Kg、N-苯基马来酰亚胺7.5Kg，开启搅拌(搅拌的转速为320r/min)并加热升温，加热至65℃。
S2、将偶氮二异丁腈40g、甲基丙烯酸缩水甘油酯7.5Kg倒入2L玻璃烧杯中，混合搅拌均匀，配制成溶液。
S3、将上述步骤S2配制的溶液使用2L恒压滴液漏斗匀速滴入步骤S1中50L玻璃反应釜中，用时1h21min。
S4、滴加完后，加入分子量调节剂2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯20g，加入分子量调节剂后，在65～69℃温度范围内搅拌5.5h，油浴使用高温循环槽(兰斯给特仪器设备有限公司、型号GYY-30L、规格30L)加热，设置为65℃。反应过程中，有明显放热现象，反应相温度波动，最高升至69℃，将料液降温至室温，加入甲醇14Kg，持续搅拌10min，淡黄色固体粉末析出，在-0.06MPa条件下减压抽滤进行固液分离(使用
Figure BDA0003991189740000052
布氏漏斗、25000mL抽滤瓶、中速定性滤纸)得到淡黄色粉末。
S5、淡黄色粉末先用蒸馏水洗涤3次，每次使用蒸馏水10Kg，再用石油醚洗涤2次，每次使用石油醚6.5Kg，再将洗涤后的淡黄色粉末在85℃烘干6h，得成品新型环氧扩链剂二元共聚物12.54Kg，收率83.6％。
实施例制备样品改性测试：
取上述制备的有环氧扩链剂按2.5％的质量比例添加到PET当中，先混合搅拌均匀，再加入混炼机中，在260℃条件下混炼15min，测试特征粘度，具体数据如下表所示：
Figure BDA0003991189740000051
扭矩流变仪是一种用于化学领域的物理性能测试仪器，通过实时测量熔融树脂的扭矩，能客观反映出树脂在不同温度下的熔体强度及粘度变化。
按质量百分比配制97％PET与各实施例制备的3％环氧扩链剂样品，另外增加一组100％PET对照组，使用扭矩流变仪，在260℃条件下测量其扭矩，测试数据如图1所示。
通过表1及图1中的数据我们可以清楚地看出，混炼过程中环氧扩链剂能提升PET的特性粘度及熔体强度，说明本发明制备的环氧扩链剂能很好地扩链改性PET这种聚酯树脂。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种环氧扩链剂的制备方法，其特征在于，步骤如下：
S1、在玻璃反应容器或搪玻璃反应釜中，以重量份计，加入二甲苯50份、N-苯基马来酰亚胺20～30份，开启搅拌并加热升温；
S2、将引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化二苯甲酰(BPO)0.1～0.15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20～30份混合搅拌均匀，配制成溶液；
S3、将上述步骤S2中配制的溶液，匀速滴入上述步骤S1的玻璃反应容器或搪玻璃反应釜中，在1～1.5h时间滴加完毕；
S4、滴加完后，加入分子量调节剂2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(AMDS)或十二硫醇0.05～0.1份，加入分子量调节剂后，升温后搅拌，然后降低至室温后，加入甲醇40～50份，持续搅拌10～20min，淡黄色固体粉末析出，固液分离，得到淡黄色粉末；
S5、将淡黄色粉末先用蒸馏水洗涤，再用石油醚洗涤，再将洗涤后的淡黄色粉末进行烘干，即可得成品新型环氧扩链剂。
2.根据权利要求1所述的环氧扩链剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，加热升温至60～70℃。
3.根据权利要求1所述的环氧扩链剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，将引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化二苯甲酰(BPO)0.1～0.15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20～30份、丙烯腈0～5份混合搅拌均匀，配制成溶液。
4.根据权利要求1所述的环氧扩链剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，加入分子量调节剂后，升温至60～70℃温度范围内搅拌5～6h。
5.根据权利要求1所述的环氧扩链剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S5中，淡黄色粉末先用蒸馏水洗涤2～3次，每次使用蒸馏水30～40份，再用石油醚洗涤1～2次，每次使用石油醚20～30份；再将洗涤后的淡黄色粉末在85℃烘干5～8小时。
6.一种根据权利要求1所述的方法制备的环氧扩链剂。
7.一种根据权利要求6所述的环氧扩链剂的应用，其特征在于，应用于聚酯树脂的改性。
CN202211581382.2A 2022-12-09 2022-12-09 一种环氧扩链剂及其制备方法和应用 Pending CN116162202A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211581382.2A CN116162202A (zh) 2022-12-09 2022-12-09 一种环氧扩链剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211581382.2A CN116162202A (zh) 2022-12-09 2022-12-09 一种环氧扩链剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116162202A true CN116162202A (zh) 2023-05-26

Family

ID=86420951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211581382.2A Pending CN116162202A (zh) 2022-12-09 2022-12-09 一种环氧扩链剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116162202A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116444740A (zh) * 2023-06-20 2023-07-18 广东省科学院生物与医学工程研究所 一种扩链增容剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH039942A (ja) * 1989-06-06 1991-01-17 Nippon Oil & Fats Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH03239751A (ja) * 1990-02-19 1991-10-25 Tosoh Corp 熱可塑性樹脂の相溶化剤
US20040138381A1 (en) * 2002-02-01 2004-07-15 Blasius William George Oligomeric chain extenders for processing, post-processing and recycling of condensation polymers, synthesis, compositions and applications
US20100311849A1 (en) * 2006-08-23 2010-12-09 Cid Centro De Investigacion Y Desarrollo Tecnologico Sa De Cv Using Reactive Block Copolymers as Chain Extenders and Surface Modifiers
CN101977949A (zh) * 2008-03-28 2011-02-16 巴斯夫公司 用于塑料扎带的聚合物组合物
JP2022117664A (ja) * 2021-02-01 2022-08-12 株式会社日本触媒 鎖長延長剤

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH039942A (ja) * 1989-06-06 1991-01-17 Nippon Oil & Fats Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH03239751A (ja) * 1990-02-19 1991-10-25 Tosoh Corp 熱可塑性樹脂の相溶化剤
US20040138381A1 (en) * 2002-02-01 2004-07-15 Blasius William George Oligomeric chain extenders for processing, post-processing and recycling of condensation polymers, synthesis, compositions and applications
US20100311849A1 (en) * 2006-08-23 2010-12-09 Cid Centro De Investigacion Y Desarrollo Tecnologico Sa De Cv Using Reactive Block Copolymers as Chain Extenders and Surface Modifiers
CN101977949A (zh) * 2008-03-28 2011-02-16 巴斯夫公司 用于塑料扎带的聚合物组合物
JP2022117664A (ja) * 2021-02-01 2022-08-12 株式会社日本触媒 鎖長延長剤

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116444740A (zh) * 2023-06-20 2023-07-18 广东省科学院生物与医学工程研究所 一种扩链增容剂及其制备方法和应用
CN116444740B (zh) * 2023-06-20 2023-09-12 广东省科学院生物与医学工程研究所 一种扩链增容剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1948393B (zh) 用于吹塑成型的液晶性树脂组合物
CN101824115B (zh) 一步法合成苯乙烯/n-苯基马来酰亚胺/马来酸酐三元共聚物的方法
CN116162202A (zh) 一种环氧扩链剂及其制备方法和应用
CN104974346A (zh) 一种液晶型烯丙基化合物改性的双马来酰亚胺树脂的制备方法
CN103755853A (zh) 一种环氧类齐聚物扩链剂及其制备方法
CN110964332B (zh) 超支化聚酯增韧增强的高强度可回收大豆蛋白膜及其制备方法
Lou et al. Processability improvement of a 4-vinlyguiacol derived benzoxazine using reactive diluents
CN113185637A (zh) 甲基苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物扩链剂及其制备方法
Wu et al. Fabrication of degradable and high glass-transition temperature thermosets from palm oil and isosorbide for fiber-reinforced composites
CN108359157B (zh) 一种聚乙烯/碳酸钙/剑麻纤维微晶复合材料的制备方法
CN110396293A (zh) 一种易成型三层核壳粒子增韧聚合物复合材料及制备方法
Wu et al. Properties of bio-based thermosetting composites synthesized from epoxidized soybean oil and azo-cardanol benzoxazine
CN110437580B (zh) 一种生物基核壳粒子增韧聚合物复合材料及制备方法
CN101560294B (zh) 一种相容性热致液晶聚合物及其制备方法和应用
CN101173022B (zh) 一种制备甲基丙烯酸环氧丙烷-苯乙烯低分子量共聚物的方法
CN103509162A (zh) 一种环氧改性聚酯丙烯酸酯及其制备方法
CN103130947B (zh) 光学级聚甲基丙烯酸甲酯的生产工艺
CN109836795A (zh) 一种自增容改性pet/pc合金及其制备方法
CN109988263B (zh) 一种酸酐类高分子扩链剂及其制备方法
CN109354834B (zh) 一种pet废纤/竹纤维增强无苯乙烯大豆油基树脂复合材料
CN105462149A (zh) 用于abs-hips合金的大分子相容剂及其制备方法
CN108084667A (zh) 一种改性微晶纤维素增强大豆油基树脂复合材料及其制备方法
CN106832863B (zh) 一种抗应力开裂的再生pc合金材料及其生产方法
CN110437581A (zh) 一种多层核壳粒子增韧聚合物复合材料及制备方法
CN116874996B (zh) 一种改性聚酯的制备方法及在覆膜铁用聚酯薄膜中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination