CN116082211B - 一种溴虫腈的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种溴虫腈的合成方法，属于溴虫腈合成领域。所述溴虫腈的合成方法，由以下步骤组成：合成、洗涤萃取、一次精馏、二次精馏。本发明的溴虫腈的合成方法，能够有效克服现有工艺中所存在的反应后试剂处理难度大，成本高，环境友好性差的问题；制得的溴虫腈纯度可达98‑99.5%；反应收率为97‑99%。
Description
技术领域
本发明涉及溴虫腈合成领域，尤其是涉及一种溴虫腈的合成方法。
背景技术
溴虫腈，英文名称Chlorfenapyr，中文通用名虫螨腈，商品名除尽。是由美国氰胺公司开发成功的一种新型杂环类杀虫、杀螨、杀线虫剂。由于其活性高，持效期长，杀虫谱广，以及对有益生物安全和对环境友好等特点，同时其与其它杀虫剂无交互抗性，对防治抗性害虫和延缓抗性产生、替代高毒品种意义重大。随着国家高毒农药替代政策的出台和人们环保意识的提高，作为无公害农产品病虫防治推荐农药品种的代表，低毒高效的溴虫腈的应用越来越广泛。
现有的溴虫腈合成工艺从合成原料上来看，主要分为以下两种工艺：
1、第一种工艺路线为：采用4-溴吡咯（溴代吡咯腈）与氯甲基乙醚作为原料，在无机碱或有机碱催化下反应，合成制得溴虫腈。
采用上述工艺路线，中国专利CN110218170A公开了一种混合型催化剂催化合成虫螨腈的生产工艺，其采用4-溴吡咯、碳酸钠、碳酸钾等无机碱缚酸促进剂与氯甲基乙醚进行缩合反应，制备溴虫腈，其产品收率、纯度较高。
进一步的，中国专利CN109006823B公开了一种2-芳基取代吡咯类化合物在杀钉螺药物中的应用，其采用4-溴吡咯、氢氧化钠、氯甲基乙醚进行缩合反应，制备溴虫腈，其溴虫腈收率达到99%。
同时，中国专利CN102432517A公开了一种溴虫腈原药的生产方法，其采用乙酸乙酯、氯甲基乙醚在三乙胺作为缚酸促进剂条件下，合成溴虫腈。
但是，申请人经研究发现，前述的溴虫腈合成方法，虽然具有工艺简洁、合成收率较高的优点，且已在企业实际生产中被广泛认可和使用。但是由于工艺条件等原因的限制，其缺陷在于：一是氯甲基乙醚商业化产品采购比较困难，生产企业一般采用在生产过程中配套合成的方式，氯甲基乙醚的合成工艺采用氯化氢气体、多聚甲醛、无水乙醇进行合成制备，在产物中存在有二乙氧基甲烷、氯甲基甲醚等副产物，导致其纯度在90%左右，且无法得到有效提升，氯甲基乙醚的纯度严重影响溴虫腈的产品品质；二是氯甲基乙醚属于一类致癌物质，在生产和使用过程中，对工作人员的身体健康会有较大的安全隐患；三是在溴虫腈的合成过程中，为保证生产效果，氯甲基乙醚与4-溴吡咯的摩尔比严重过量，造成反应废水中氯甲基乙醚残留过多，对废水后处理的加碱处理后，会产生大量甲醛，对环境空气、废水治理均造成较大的负担。
2、第二种工艺路线为：采用4-溴吡咯(溴代吡咯腈)与二乙氧基甲烷、三氯氧磷、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）在有机碱作为缚酸促进剂条件下反应，合成制得溴虫腈。
采用上述工艺路线，如美国氰胺公司的美国专利申请US5359090A公开了一种吡咯的烷氧基甲基化，采用二乙氧基甲烷、三氯氧磷、DMF三乙胺制备溴虫腈的工艺，其工艺原理是三氯氧磷与DMF形成Vilsmeier氯化试剂，将二乙氧基甲烷氯化为氯甲基乙醚，在同步生成氯甲基乙醚的同时，在三乙胺催化下，各物料进行缩合反应，制得溴虫腈。
同时，BASF公司的国际申请WO2018/166819A1公开了一种二苯甲酸碱存在下芳基吡咯化合物的生产方法，其采用N-乙基-N,N-二异丙基胺作为缚酸促进剂，二乙氧基甲烷、三氯氧磷、DMF制备溴虫腈的工艺，取得了较高的收率。
申请人经研究发现，前述的二乙氧基甲烷工艺，虽然避免了氯甲基乙醚的直接使用，克服了前述氯甲基乙醚直接使用的诸多缺陷。但是该工艺在反应结束后的后处理过程中，vilsmeier试剂需要水解处理，由此产生的废水量大，且废水中含有大量的DMF和磷酸盐，废水的处理难度大，处理成本高，环境友好性差。
由此，提供一种能够克服现有溴虫腈合成工艺的诸多缺点，具有工艺简洁、工艺安全性好、环境友好性好的溴虫腈的合成新方法，具有非常重要的意义。
发明内容
为解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种溴虫腈的合成方法，以实现以下发明目的：
（1）克服现有采用氯甲基乙醚作为反应原料的溴虫腈合成工艺中，存在的自产的氯甲基乙醚纯度不理想，氯甲基乙醚对工作人员、环境危害较大的问题；
（2）克服现有的二乙氧基甲烷合成溴虫腈工艺中，存在的反应后处理难度大，产生的废水量大，废水处理成本高，环境友好性差的问题。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种溴虫腈的合成方法，由以下步骤组成：合成、洗涤萃取、一次精馏、二次精馏。
所述合成，将4-溴吡咯、溶剂、二乙氧基甲烷混合，搅拌条件下，升温至50-60℃，保温搅拌至固体物料全部溶解；然后滴加氯化试剂，控制滴加时间2-3h；待氯化试剂滴加完成后，保持温度50-55℃，继续加入缚酸促进剂，50-55℃保温3-4h，制得合成产物。
所述合成中，溶剂为乙酸乙酯或甲苯；
所述氯化试剂为以下之一：乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、异丁酰氯；
4-溴吡咯、二乙氧基甲烷、氯化试剂、缚酸促进剂、溶剂的重量份比值为100:30-32:25-30:25-30:450-500。
所述缚酸促进剂，由以下步骤制得：载体预处理，负载。
所述载体预处理，将蒙脱土投入至盐酸溶液中，搅拌条件下，投入硫酸钛；升温至80-90℃，保温50-80min；过滤分离出固体物，采用去离子水淋洗至中性，然后在真空度为0.07-0.08MPa，85-95℃温度条件下，静置8-10h，制得载体。
所述载体预处理中，盐酸溶液浓度为1-2mol/L，蒙脱土的粒径为40-50μm；
蒙脱土、盐酸溶液、硫酸钛的重量份比值为1-2:5-6:0.1-0.15。
所述负载，将载体投入至碳酸钾溶液中，搅拌4-6h后；然后升温至70-80℃，静置5-7h；离心分离出固体物，置入350-380℃温度条件下，高温处理2-3h，制得缚酸促进剂。
所述负载中，碳酸钾溶液浓度为1.0-1.5mol/L；
载体与碳酸钾溶液的体积份比值为1:8-12。
所述洗涤萃取，向合成产物中，滴加第一洗涤剂，滴加时间为0.5-1h，滴加完毕后，搅拌15-30min，经离心处理、静置分层，制得第一有机层和第一水层；将第一有机层与第二洗涤剂混合，洗涤后静置分层，制得第二有机层和第二水层；合并所述第一水层和第二水层，投入预定份数的萃取剂，萃取后静置分层，制得第三有机层和第三水层；合并第二有机层和第三有机层，制得洗涤萃取产物。
所述洗涤萃取中的第一洗涤剂、第二洗涤剂、萃取剂，与所述合成中的4-溴吡咯的重量份比值为30-40:10-15:5-8:10。
第一洗涤剂和第二洗涤剂为水，萃取剂为乙酸乙酯。
所述一次精馏，对洗涤萃取产物进行一次精馏，控制真空度为0.08-0.09Mpa，温度为62-65℃，进行乙酸乙酯回收，制得一次精馏物。
所述二次精馏，一次精馏物与2-3倍重量份的甲醇混合，升温至65-70℃，回流1-1.5h后，降温至-2℃至-5℃，抽滤、干燥，制得溴虫腈。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
（1）本发明特定的溴虫腈的合成方法，在特定溶剂环境下，设置特定的氯化试剂与二乙氧基甲烷反应制备氯甲基乙醚；同步生成的氯甲基乙醚在缚酸促进剂存在的条件下，与4-溴吡咯原位生成溴虫腈；制得的溴虫腈纯度可达98-99.5%，同时反应收率可达97-99%，反应转化率可达99%，优于现有溴虫腈工艺反应效果；
需要注意的是，本发明在同步生成、原位反应消耗氯甲基乙醚，获得高的溴虫腈产品纯度、收率及反应转化率的同时，在选取乙酰氯（氯化试剂）、乙酸乙酯（溶剂）的最优结合条件下，每反应消耗1单位的乙酰氯，即能够生成1单位的乙酸乙酯，整个反应过程不会引入不必要的杂质，有效保证后续反应的高效进行。
（2）本发明特定的溴虫腈的合成方法，通过设置特定的缚酸促进剂制备方法，并将缚酸促进剂用于氯甲基乙醚与4-溴吡咯的反应过程中，在中和废酸、吸附杂质的同时，还能够促进反应的顺利、高效进行，保证两者反应制得的溴虫腈产品纯度及反应收率、转化率指标的稳定，能够保证该工艺的扩大化生产过程中，实现前述优异的产品性能、反应性能技术效果，有效满足规模化生产要求，有效适应于工业化大规模生产。
（3）本发明特定的溴虫腈的合成方法，通过前述特定工艺手段的结合，有效避免现有技术中直接采用氯甲基乙醚作为反应原料的溴虫腈合成工艺，所存在的自产氯甲基乙醚纯度不理想，氯甲基乙醚存贮过程中，容易降解，使用过程中由于挥发性强，稍有泄露，很容易对工作人员、环境危害较大的问题；实现了氯甲基乙醚在密闭空间内的同步生成、原位反应消耗，无反应残留，清洁、安全、高效，无需对氯甲基乙醚等原料进行储存，在消除其危险性、环境危害性的同时，有效减少原料储运过程中产生的成本。
（4）本发明特定的溴虫腈的合成方法，有效克服现有的二乙氧基甲烷合成溴虫腈工艺中，所存在的反应完成后vilsmeier试剂后处理难度大，成本高，环境友好性差的问题；本发明通过设置特定溶剂环境，设置特定的氯化试剂与二乙氧基甲烷反应制备氯甲基乙醚，其氯化试剂在反应过程后无需进行特定的后处理，整个反应过程不会引入不必要的杂质，环境友好性佳，有效降低后处理成本，节省后处理装置占地面积，在降低生产成本的同时，有效保证后续反应的高效进行。
（5）本发明特定的溴虫腈的合成方法，工艺简洁，物料原子经济性高，有效降低生产成本，减轻企业生产负担。
（6）本发明特定的溴虫腈的合成方法，反应过程安全、高效，工艺安全性好，设备利用率高。
附图说明
图1为本发明的溴虫腈的合成方法的反应原理示意图。
图中，氯化试剂的R基可以为以下之一：乙基、丙基、正丁基、异丁基。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
实施例1
一种溴虫腈的合成方法，具体为：
1、合成
向反应容器内投入4-溴吡咯100g、溶剂乙酸乙酯500g、二乙氧基甲烷30g，搅拌条件下，升温至50℃后保温，至固体物料全部溶解；然后滴加氯化试剂乙酰氯25g，滴加时间2h；待氯化试剂滴加完成后，保持温度50℃，继续加入缚酸促进剂25g，50℃保温3h，滤除固体物，制得合成产物。
所述4-溴吡咯，分子式：C12H5BrClF3N2，中文名：4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈，CAS号：122454-29-9。
缚酸促进剂的制备方法，由以下步骤组成：载体预处理、负载。
所述载体预处理，将蒙脱土投入至1.5mol/L的盐酸溶液中，250rpm搅拌条件下，投入硫酸钛；投入完成后，升温至85℃，保温60min；过滤分离出固体物，采用去离子水淋洗至中性，然后在真空度为0.075MPa，90℃温度条件下，静置9h，完成载体预处理步骤，制得载体。
其中，蒙脱土的粒径为45μm。
所述蒙脱土、盐酸溶液、硫酸钛的重量份比值为1.4:5.5:0.12。
所述负载，将载体投入至1.2mol/L的碳酸钾溶液中，40rpm搅拌5h；然后升温至75℃，静置6h；10000rpm离心分离出固体物，置入370℃温度条件下，高温处理2.5h，制得缚酸促进剂。
其中，载体与碳酸钾溶液的体积份比值为1:10。
2、洗涤萃取
向合成产物中滴加300g的水（第一洗涤剂），并于0.5h内滴加完毕；滴加完毕后，搅拌15min，8000rpm离心分离5min，静置分层30min，制得第一有机层和第一水层；
将第一有机层与100g水（第二洗涤剂）混合，洗涤后静置分层，制得第二有机层和第二水层；合并所述第一水层和第二水层，投入50g乙酸乙酯（萃取剂），萃取后静置分层，制得第三有机层和第三水层。合并第二有机层和第三有机层，制得洗涤萃取产物。
3、一次精馏
对洗涤萃取产物进行一次精馏，控制真空度在0.09Mpa，温度在65℃，回收乙酸乙酯，制得一次精馏物。
4、二次精馏
将一次精馏物与2.5倍重量份的甲醇混合，升温至65℃，回流1.5h，然后降温至-2℃，抽滤，干燥，制得溴虫腈114.8g，含量99.5%，收率99%。
实施例2
一种溴虫腈的合成方法，具体为：
1、合成
向反应容器内投入4-溴吡咯100g、溶剂乙酸乙酯450g、二乙氧基甲烷30g，搅拌条件下，升温至50℃后保温，至固体物料全部溶解；然后滴加氯化试剂乙酰氯25g，滴加时间2h；待氯化试剂滴加完成后，保持温度50℃，继续加入缚酸促进剂25g，50℃保温3h，滤除固体物，制得合成产物。
所述4-溴吡咯，分子式：C12H5BrClF3N2，中文名：4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈，CAS号：122454-29-9。
缚酸促进剂的制备方法，由以下步骤组成：载体预处理、负载。
所述载体预处理，将蒙脱土投入至1mol/L的盐酸溶液中，200rpm搅拌条件下，投入硫酸钛；投入完成后，升温至80℃，保温50min；过滤分离出固体物，采用去离子水淋洗至中性，然后在真空度为0.07MPa，85℃温度条件下，静置8h，完成载体预处理步骤，制得载体。
其中，蒙脱土的粒径为40μm。
所述蒙脱土、盐酸溶液、硫酸钛的重量份比值为1:5:0.1。
所述负载，将载体投入至1.0mol/L的碳酸钾溶液中，30rpm搅拌4h；然后升温至70℃，静置5h；然后9000rpm离心分离出固体物，置入350℃温度条件下，高温处理2h，制得缚酸促进剂。
其中，载体与碳酸钾溶液的体积份比值为1:8。
2、洗涤萃取
向合成产物中滴加300g的水（第一洗涤剂），并于0.5h内滴加完毕；滴加完毕后，搅拌15min，7000rpm离心分离5min，静置分层20min，制得第一有机层和第一水层；
将第一有机层与100g水（第二洗涤剂）混合，洗涤后静置分层，制得第二有机层和第二水层；合并所述第一水层和第二水层，投入50g乙酸乙酯（萃取剂），萃取后静置分层，制得第三有机层和第三水层。合并第二有机层和第三有机层，制得洗涤萃取产物。
3、一次精馏
对洗涤萃取产物进行一次精馏，控制真空度在0.08Mpa，温度在62℃，回收乙酸乙酯，制得一次精馏物。
4、二次精馏
将一次精馏物与2倍重量份的甲醇混合，升温至65℃，回流1h，然后降温至-2℃，抽滤，干燥，制得溴虫腈113.2g，含量99.5%，收率97%。
实施例3
一种溴虫腈的合成方法，具体为：
1、合成
向反应容器内投入4-溴吡咯100g、溶剂甲苯470g、二乙氧基甲烷31g，搅拌条件下，升温至55℃后保温，至固体物料全部溶解；然后滴加氯化试剂丙酰氯27g，滴加时间2.5h。待氯化试剂滴加完成后，保持温度52℃，继续加入缚酸促进剂28g，52℃保温3.5h，滤除固体物，制得合成产物。
所述4-溴吡咯，分子式：C12H5BrClF3N2，中文名：4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈，CAS号：122454-29-9。
缚酸促进剂的制备方法，由以下步骤组成：载体预处理、负载。
所述载体预处理，将蒙脱土投入至2mol/L的盐酸溶液中，300rpm搅拌条件下，投入硫酸钛；投入完成后，升温至90℃，保温80min；过滤分离出固体物，采用去离子水淋洗至中性，然后在真空度为0.08MPa，95℃温度条件下，静置10h，完成载体预处理步骤，制得载体。
其中，蒙脱土的粒径为50μm。
所述蒙脱土、盐酸溶液、硫酸钛的重量份比值为2:6:0.15。
所述负载，将载体投入至1.5mol/L的碳酸钾溶液中，60rpm搅拌6h；然后升温至80℃，静置7h；然后12000rpm离心分离出固体物，置入380℃温度条件下，高温处理3h，制得缚酸促进剂。
其中，载体与碳酸钾溶液的体积份比值为1:12。
2、洗涤萃取
向合成产物中滴加350g的水（第一洗涤剂），并于0.8h内滴加完毕；滴加完毕后，搅拌25min，7500rpm离心分离4min，静置分层25min，制得第一有机层和第一水层；
将第一有机层与120g水（第二洗涤剂）混合，洗涤后静置分层，制得第二有机层和第二水层；合并所述第一水层和第二水层，投入70g乙酸乙酯（萃取剂），萃取后静置分层，制得第三有机层和第三水层。合并第二有机层和第三有机层，制得洗涤萃取产物。
3、一次精馏
对洗涤萃取产物进行一次精馏，控制真空度在0.085Mpa，温度在64℃，回收乙酸乙酯，制得一次精馏物。
4、二次精馏
将一次精馏物与2.5倍重量份的甲醇混合，升温至68℃，回流1.2h，然后降温至-3℃，抽滤，干燥，制得溴虫腈112.8g，含量99.5%，收率97.1%。
实施例4
一种溴虫腈的合成方法，具体为：
1、合成
向反应容器内投入4-溴吡咯100g、溶剂甲苯450g、二乙氧基甲烷32g，搅拌条件下，升温至60℃后保温，至固体物料全部溶解；然后滴加氯化试剂丁酰氯30g，滴加时间3h。待氯化试剂滴加完成后，保持温度55℃，继续加入缚酸促进剂30g，55℃保温4h，滤除固体物，制得合成产物。
所述4-溴吡咯，分子式：C12H5BrClF3N2，中文名：4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈，CAS号：122454-29-9。
其中，所述缚酸促进剂，采用实施例1中所述缚酸促进剂的制备方法制得。
2、洗涤萃取
向合成产物中滴加400g的水（第一洗涤剂），并于1h内滴加完毕；滴加完毕后，搅拌30min，8000rpm离心分离2min，静置分层30min，制得第一有机层和第一水层；
将第一有机层与150g水（第二洗涤剂）混合，洗涤后静置分层，制得第二有机层和第二水层；合并所述第一水层和第二水层，投入80g乙酸乙酯（萃取剂），萃取后静置分层，制得第三有机层和第三水层。合并第二有机层和第三有机层，制得洗涤萃取产物。
3、一次精馏
对洗涤萃取产物进行一次精馏，控制真空度在0.09Mpa，温度在65℃，回收乙酸乙酯，制得一次精馏物。
4、二次精馏
将一次精馏物与3倍重量份的甲醇混合，升温至70℃，回流1.5h，然后降温至-5℃，抽滤，干燥，制得溴虫腈114g，含量98.5%，收率98.2%。
实施例5
一种溴虫腈的合成方法，具体为：
1、合成
向反应容器内投入4-溴吡咯100g、溶剂乙酸乙酯500g、二乙氧基甲烷32g，搅拌条件下，升温至50℃后保温，至固体物料全部溶解；然后滴加氯化试剂异丁酰氯30g，滴加时间2.5h；待氯化试剂滴加完成后，保持温度50℃，继续加入缚酸促进剂30g，50℃保温3h，滤除固体物，制得合成产物。
所述4-溴吡咯，分子式：C12H5BrClF3N2，中文名：4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈，CAS号：122454-29-9。
其中，所述缚酸促进剂，采用实施例1中所述缚酸促进剂的制备方法制得。
2、洗涤萃取
向合成产物中滴加300g的水（第一洗涤剂），并于0.5h内滴加完毕；滴加完毕后，搅拌15min，7500rpm离心分离5min，静置分层20min，制得第一有机层和第一水层；
将第一有机层与100g水（第二洗涤剂）混合，洗涤后静置分层，制得第二有机层和第二水层；合并所述第一水层和第二水层，投入50g乙酸乙酯（萃取剂），萃取后静置分层，制得第三有机层和第三水层。合并第二有机层和第三有机层，制得洗涤萃取产物。
3、一次精馏
对洗涤萃取产物进行一次精馏，控制真空度在0.09Mpa，温度在65℃，回收乙酸乙酯，制得一次精馏物。
4、二次精馏
将一次精馏物与2.5倍重量份的甲醇混合，升温至65℃，回流1.5h，然后降温至-2℃，抽滤，干燥，制得溴虫腈114.8g，含量99.2%，收率99%。
对比例1
采用实施例1的技术方案，其不同之处在于，采用碳酸钾替换缚酸促进剂。制得溴虫腈105.8g，含量95.1%，收率93.9%。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种溴虫腈的合成方法，其特征在于，由以下步骤组成：合成、洗涤萃取、一次精馏、二次精馏；
所述合成，将4-溴吡咯、溶剂、二乙氧基甲烷混合，搅拌条件下，升温至50-60℃，保温搅拌至固体物料全部溶解；然后滴加氯化试剂，控制滴加时间2-3h；待氯化试剂滴加完成后，保持温度50-55℃，继续加入缚酸促进剂，50-55℃保温3-4h，制得合成产物；
所述合成中，溶剂为乙酸乙酯或甲苯；
所述氯化试剂为以下之一：乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、异丁酰氯；
4-溴吡咯、二乙氧基甲烷、氯化试剂、缚酸促进剂、溶剂的重量份比值为100:30-32:25-30:25-30:450-500；
所述缚酸促进剂，由以下步骤制得：载体预处理，负载；
所述载体预处理，将蒙脱土投入至盐酸溶液中，搅拌条件下，投入硫酸钛；升温至80-90℃，保温50-80min；过滤分离出固体物，采用去离子水淋洗至中性，真空干燥，制得载体；
所述载体预处理中，盐酸溶液浓度为1-2mol/L，蒙脱土的粒径为40-50μm；
蒙脱土、盐酸溶液、硫酸钛的重量份比值为1-2:5-6:0.1-0.15；
所述负载，将载体投入至碳酸钾溶液中，搅拌一定时间后；升温至70-80℃，静置5-7h；离心分离出固体物，置入350-380℃温度条件下，高温处理2-3h，制得缚酸促进剂；
所述负载中，碳酸钾溶液浓度为1.0-1.5mol/L；
载体与碳酸钾溶液的体积份比值为1:8-12；
所述洗涤萃取，向合成产物中滴加第一洗涤剂，滴加时间为0.5-1h，滴加完毕后，搅拌15-30min，经离心处理、静置分层，制得第一有机层和第一水层；将第一有机层与第二洗涤剂混合，洗涤后静置分层，制得第二有机层和第二水层；合并所述第一水层和第二水层，投入预定份数的萃取剂，萃取后静置分层，制得第三有机层和第三水层；合并第二有机层和第三有机层，制得洗涤萃取产物；
所述洗涤萃取中，第一洗涤剂和第二洗涤剂为水，萃取剂为乙酸乙酯；
所述一次精馏，对洗涤萃取产物进行一次精馏，控制真空度为0.08-0.09Mpa，温度为62-65℃，进行乙酸乙酯回收，制得一次精馏物；
所述二次精馏，一次精馏物与2-3倍重量份的甲醇混合，升温至65-70℃，回流1-1.5h后，降温至-2℃至-5℃，抽滤、干燥，制得溴虫腈。
2.根据权利要求1所述的溴虫腈的合成方法，其特征在于，所述洗涤萃取中的第一洗涤剂、第二洗涤剂、萃取剂，与所述合成中的4-溴吡咯的重量份比值为30-40:10-15:5-8:10。
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