CN104529934A - 一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，将原料2-氯-5-氯甲基噻唑与1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪和碳酸钾在四烷基氢氧化铵的水溶液中进行反应，经过过滤、脱溶、萃取和浓缩得到l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪（化合物II）；接着将化合物II在烷基胺的溶液中水解，经过冷冻、过滤最终得到噻虫胺（I）；本发明将原料在四烷基氢氧化铵水溶液催化下，进行缩合反应，反应速度快、温度低、选择性高，几乎无副产物生成，操作简便；同时水解操作在烷基胺的水溶液或醇溶液中进行，反应可在较温和条件下进行，副产物很少，且反应废水量亦很少，溶剂可回收利用。
Description
技术领域
本发明涉及农药化工领域，尤其涉及一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法。
背景技术
新烟碱类杀虫剂是昆虫烟碱乙酰胆碱受体抑制剂，是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菌酯类杀虫剂后的第四代新颖的杀虫剂，是杀虫剂研究领域具有重大意义的发明，该类杀虫剂活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物安全，同时有良好的系统物性及环境友好性，与传统的农药不存在交互抗性，是当前取代高毒性杀虫剂的最重要的一类。
噻虫胺是日本住化武田农药创制，并于拜尔公司共同开发的具噻唑环的新型烟碱类杀虫剂，其作用机理与其它新烟碱类杀虫剂相似，主要用于水稻、果树、蔬菜、茶叶、草皮和观赏作物等害虫防治，其效果非常明显，特别是用在蔬菜的地下害虫防治，我国目前蔬菜种植面积极大，且地下害虫发生较严重，市场空间非常大，在国外该产品亦是所有烟碱类杀虫剂中增长最快的品种。
目前，对于噻虫胺的制备，国内外文献报道的相关合成方法如下：
1）专利US5166164以5-氨甲基-2-氯噻唑和1，2-二甲基-3-硝基异硫脲反应制备噻虫胺，反应收率为67%；
2）专利IE903318 采用2-氯-5-氯甲基噻唑和N-甲基-N-硝基胍反应直接合成噻虫胺；
3）专利EP0446913使用2-氯-5-氯甲基噻唑与2-甲基-N-硝基异硫脲反应得1-（2-氯-噻唑甲基）-3-硝基-2-甲基异硫脲再与甲胺溶液反应生成；
4）US6187773专利将 1 ,5 - 二甲基 - 2 -硝基亚胺基 - 六氢 - 1 ,3 ,5 - 三嗪在60 %的氢化钠存在下与2 - 氯- 5 - 氯甲基噻唑 (Ⅱ) 反应，残留物用硅胶柱提纯制备化合物2；
5）CN 10243261 报道 2-氯-5-氯甲基噻唑与1-甲基-5 -2-硝基亚甲基-六氢-1，3，5-三嗪在丁酮溶剂中碳酸钾存在下反应，产品过滤脱溶 重结晶制得化合物（II），接着，水解在硫酸存在下得噻虫胺；
6）CN103242258 报道1- 甲基 -5- 丙基 -2- 硝基亚氨基 - 六氢 -1，3，5- 三嗪和 2- 氯 -5- 氯甲基噻唑在DMF溶剂中碳酸钾存在下反应，反应结束后加入食盐水和有机溶剂，搅拌萃取分离，有机相过滤，滤液冷却至 0℃以下结晶，抽滤得 1-(2- 氯噻唑 -5- 甲基 )-2- 硝基亚胺基 -3- 甲基 -5- 正丙基 - 六氢 -1，3，5- 三嗪。然后在稀盐酸作用下分解得噻虫胺，收率87％，纯度99.3％；
7）US6118007报道在醇溶剂中，分别用吡咯烷，吗啡啉 ，乙醇胺，乙酸铵，Diaion WA20等水解化合物II制备噻虫胺,未见有采用甲胺水或乙胺水溶液制备噻虫胺的实例报道；US6194575报道了在醇溶剂中，用尿素在溶剂异丙醇中水解化合物II制备噻虫胺；US6252072在甲醇-水混合溶剂中，用碳酸氢钠中水解化合物II制备噻虫胺。
上述制备方法，方法1和3副产甲硫醇，严重污染环境；方法2反应收率低，且副产大量不易利用的环境污染物；方法4和方法5虽然原料易得、环境友好且操作简便，但通常由于缩合反应收率低，导致产品需要重结晶或柱层析分离；方法6操作较繁琐，缩合反应完毕要加饱和盐水及有机溶剂搅拌萃取、有机相过滤、然后降温析晶、再过滤分离出中间体化合物II，然后水解得噻虫胺，这样产品收率低且增加三废排放量；方法7水解化合物II所用催化剂如吡咯烷、吗啡啉等价格较贵，产品杂质高，有副产无机盐等。这些制备噻虫胺的方法存在的缺陷不利于工业化生产。
发明内容
针对上述存在的问题，本发明目的在于提供一种总收率高、易提纯，原料成本低廉，中间体无需提纯，可方便规模生产的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，所述的合成方法如下：
1）将原料2-氯-5-氯甲基噻唑与1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪和碳酸钾在四烷基氢氧化铵的水溶液中，反应温度-5℃～60℃，进行反应，经过过滤、脱溶、萃取和浓缩得到l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪（化合物II）；
2）接着将化合物II在烷基胺的溶液中水解，水解温度20℃～100℃，经过冷冻、过滤最终得到噻虫胺（I）。
本发明所述的步骤（1）中2-氯-5-氯甲基噻唑、1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪和四烷基氢氧化铵的摩尔比为1～1.5：1：0.01～0.1。优选比例为：1.1：1：0.01～0.025。本发明的步骤（1）中的2-氯-5-氯甲基噻唑在高温环境下不稳定，容易发生聚合反应，因而投料需适当过量，否则，化合物II反应不完全；同时2-氯-5-氯甲基噻唑过量太多，过多则在成本上升造成浪费；催化剂四烷基氢氧化胺用量不易过多，由于含水过多也易导致2-氯-5-氯甲基噻唑水解，相应20-25%浓度四烷基氢氧化胺的水溶液，用量在0.01-0.025摩尔比范围内，即能满足催化效果，增加缚酸剂的溶解度，使反应效率达到最高。
本发明最优反应温度为40℃～45℃,同时反应温度不宜过高，如温度过高，2-氯-5-氯甲基噻唑易分解。
本发明所述的步骤（1）中四烷基氢氧化铵水溶液为季铵盐四烷基氢氧化铵水溶液，所述的四烷基氢氧化铵水溶液中，四烷基氢氧化铵的浓度为10%～65%。本发明所述的步骤（1）中的优选的四烷基氢氧化铵水溶液为质量浓度为20%～25%四甲基氢氧化铵水溶液或四乙基氢氧化铵水溶液。四烷基氢氧化铵水溶液浓度低，投料摩尔比所含水分过高，不利于反应进行，易导致产物及中间体水解；浓度高，投料摩尔比所含水分少，不利于缚酸剂溶解参与反应，降低反应收率；并且烷基所含碳链越长催化效率会下降，相同摩尔比投料量成本也会增长。
本发明所述的步骤（2）中的溶剂选用水、醇类溶剂中的一种或两者的混合物。
本发明所述的步骤（2）中所述的烷基胺为1～6个碳原子的烷基胺；烷基胺与化合物II的摩尔比1-2：1；当步骤（2）中的烷基胺用量摩尔比小于1.0时，化合物II水解不完全；当其用量大于1.2时则造成过量，造成反应原料的浪费，提高了反应的原料成本。当本发明采用6个碳原子以上的烷基胺进行反应时，在相同摩尔比的投料的情况下，其质量增加，进而造成反应的成本增加，经济性较差。
本发明所述的步骤（2）中烷基胺与化合物II的摩尔比1.2：1的，烷基胺优选为甲胺和乙胺。
本发明所述的步骤（2）中水解温度50℃～55℃。
本发明的优点在于：与现有技术比较，本发明的是传统缩合反应制备化合物II的重要改进，使用该特质催化剂能合成得到高收率和高含量的化合物II，由于化合物II含量高可以不提纯直接与烷基胺水溶液进行水解反应得到噻虫胺（I）；此外，采用烷基胺水溶液，价格低廉且易制备（甲胺醇溶液等要采用压力釜制备），三废量少，该合成方法克服了原有制备噻虫胺方法中反应效率低，水解得到的噻虫胺产品中副产物多和副产物含量高，产品不易提纯的缺点，实用范围广。
本发明方法化合物三嗪与2-氯-5-氯甲基噻唑缩合反应，在四烷基氢氧化铵水溶液催化下，反应速度快、温度低、选择性高，几乎无副产物生成，操作简便；水解时由于甲胺水溶液或醇溶液存在，反应可在较温和条件下进行，副产物很少，且反应废水量亦很少，溶剂可回收利用。
本发明原料成本较低，反应操作简便，污染小，缩合反应收率高达92%以上，水解步骤可达98%以上，非常适合工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的描述。
实施例1：
1）化合物II l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪的制备：
在2000ml四口瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺490g、碳酸钾251.5g，25%四甲基氢氧化铵水溶液12.76g，开启搅拌，加入1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪（242.5g，1.4 mol），加入2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，待反应温度控制平稳不再升高后，控温40℃以下加入剩余的2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，开始保温40-45℃反应至原料基本消失，反应大约12h；反应完毕，过滤，滤饼DMF洗涤两次，每次100ml，合并滤液；滤液减压回收溶剂至真空-0.098Mpa以上，最高温度不超95℃回收至尽。降温至40℃，加水400ml，1,2-二氯乙烷提取三次200ml*100ml*100ml，合并有机层，有机层以水200ml洗涤一次；有机层减压回收1,2-二氯乙烷至尽干。得淡棕红色油状物并有黄色固体析出，降温至50℃，重量约425g，直接用于下步投料。
2）化合物1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3-甲基-2-硝基胍（噻虫胺）的制备：
向上述浓缩物（化合物II）中加入甲醇420g、开启搅拌；保温45-55℃开始滴加40%甲胺水溶液(124.8g,1.61mol )，约3小时滴完,滴毕,搅拌反应至原料化合物II基本消失，有大量白色固体析出，反应大约需要 4小时；反应完毕，冷至室温，保温0-5℃冷却充分析晶，过滤，抽干，少量水、冷甲醇洗涤，固体40℃烘干得白色或淡黄色粉末状固体，重量317.3g，两步收率90.8%，定量含量99.45%。
实施例2：
1）化合物II l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪的制备：
在2000ml四口瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺490g、碳酸钾251.5g，20%四乙基氢氧化铵水溶液15.47g，开启搅拌，加入1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪（242.5g，1.4 mol），加入2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，待反应温度控制平稳不再升高后， 控温40℃以下加入剩余的2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，开始保温40-45℃反应至原料基本消失，反应大约12h；反应完毕，过滤，滤饼DMF洗涤两次，每次100ml，合并滤液；滤液减压回收溶剂至真空-0.098Mpa以上，最高温度不超95℃回收至尽。降温至40℃，加水400ml，1,2-二氯乙烷提取三次200ml*100ml*100ml，合并有机层，有机层以水200ml洗涤一次；有机层减压回收1,2-二氯乙烷至尽干。得淡棕红色油状物并有黄色固体析出，降温至50℃，重量约425g，直接用于下步投料。
2）化合物1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3-甲基-2-硝基胍（噻虫胺）的制备：
向上述浓缩物（化合物II）中加入甲醇420g、开启搅拌；保温45-55℃开始滴加40%甲胺水溶液(124.8g,1.61mol ),约3小时滴完,滴毕,搅拌反应至原料化合物II基本消失，有大量白色固体析出，反应大约需要 4小时；反应完毕，冷至室温，保温0-5℃冷却充分析晶，过滤，抽干，少量水、冷甲醇洗涤，固体40℃烘干得白色或淡黄色粉末状固体，重量311.8g，两步收率89.2%，定量含量99.2%。
实施例3：
1）化合物II l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪的制备：
在2000ml四口瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺490g、碳酸钾251.5g，25%四甲基氢氧化铵水溶液12.76g，开启搅拌，加入1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪（242.5g，1.4 mol），加入2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，待反应温度控制平稳不再升高后，控温40℃以下加入剩余的2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，开始保温40-45℃反应至原料基本消失，反应大约12h；反应完毕，过滤，滤饼DMF洗涤两次，每次100ml，合并滤液；滤液减压回收溶剂至真空-0.098Mpa以上，最高温度不超95℃回收至尽。降温至40℃，加水400ml，1,2-二氯乙烷提取三次200ml*100ml*100ml，合并有机层，有机层以水200ml洗涤一次；有机层减压回收1,2-二氯乙烷至尽干。得淡棕红色油状物并有黄色固体析出，降温至50℃，重量约425g，直接用于下步投料。
2）化合物1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3-甲基-2-硝基胍（噻虫胺）的制备：
向上述浓缩物（化合物II）中加入甲醇420g、开启搅拌；保温45-55℃开始滴加50%乙胺水溶液(145.16g,1.61mol ),约3小时滴完,滴毕,搅拌反应至原料化合物II基本消失，有大量白色固体析出，反应大约需要 4小时；反应完毕，冷至室温， 保温0-5℃冷却充分析晶，过滤，抽干，少量水、冷甲醇洗涤，固体40℃烘干得白色或淡黄色粉末状固体，重量309.4g，两步收率88.5%，定量含量99.1%。
实施例4：
1）化合物II l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪的制备：
在2000ml四口瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺490g、碳酸钾251.5g，20%四乙基氢氧化铵水溶液15.47g，开启搅拌，加入1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪（242.5g，1.4 mol），加入2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，待反应温度控制平稳不再升高后， 控温40℃以下加入剩余的2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，开始保温（40-45℃）反应至原料基本消失，反应大约12h；反应完毕，过滤，滤饼DMF洗涤两次，每次100ml，合并滤液；滤液减压回收溶剂至真空-0.098Mpa以上，最高温度不超95℃回收至尽。降温至40℃，加水400ml，1,2-二氯乙烷提取三次200ml*100ml*100ml，合并有机层，有机层以水200ml洗涤一次；有机层减压回收1,2-二氯乙烷至尽干.得淡棕红色油状物并有黄色固体析出，降温至50℃，重量约425g，直接用于下步投料。
2）化合物1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3-甲基-2-硝基胍（噻虫胺）的制备：
向上述浓缩物（化合物II）中加入甲醇420g、开启搅拌；保温45-55℃开始滴加50%乙胺水溶液(145.16g，1.61mol )，约3小时滴完,滴毕,搅拌反应至原料化合物II基本消失，有大量白色固体析出，反应大约需要 4小时；反应完毕，冷至室温，保温0-5℃冷却充分析晶，过滤，抽干，少量水、冷甲醇洗涤，固体40℃烘干得白色或淡黄色粉末状固体，重量312g，两步收率89.25%，定量含量99.2%。
对照实施例1：
1）化合物l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪的合成：
干净2000ml四口瓶中，室温加入N,N-二甲基甲酰胺490g、碳酸钾251.5g，四丁基溴化铵4.5g，加入1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪（242.5g，1.4 mol），加入2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，待反应温度控制平稳不再升高后，控温40℃以下加入剩余的2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，保温（40-45℃）反应至原料基本消失，反应大约16h；反应完毕，过滤，滤饼以DMF洗涤两次，每次100ml，合并滤液；滤液减压回收溶剂至真空-0.098Mpa以上，最高温度不超95℃回收至尽。加水400ml，1,2-二氯乙烷提取三次200ml*100ml*100ml，合并有机层，有机层以水200ml洗涤一次；有机层减压回收1,2-二氯乙烷至尽干.得淡棕红色油状物并有黄色固体析出，降温至50℃（不要降温太低，易固化），重量约400g，直接用于下步投料。
2）化合物1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3-甲基-2-硝基胍（噻虫胺）的制备：
向上述浓缩物（化合物II）中加入甲醇420g，搅拌升温到35 ℃；滴入30%盐酸溶液187.5g，控温40-45℃，约20分钟滴加完毕，保温40-45℃搅拌反应至原料化合物II消失，有大量白色至淡黄色固体析出，反应大约需要 4-5小时；反应完毕，冷至室温，置冰盐水中降温至5-10℃充分搅拌析晶；过滤，抽干，少量冷甲醇洗涤，固体40℃烘干得类白色固体粉末重量230g，含量大于95%，两步收率：65.80%；
母液浓干，加水300ml搅拌,置冰水中于0-5℃充分析晶，过滤，移去母液后，以冷甲醇洗涤，抽干，烘干得淡黄色固体粉末重：7.5g，含量大于95%，总收率67.9%。
对照实施例2：
1）化合物l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪的合成：
干净2000ml四口瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺490g、碳酸钾251.5g，四丁基溴化铵4.5g，加入1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪（242.5g，1.4 mol），加入2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，待反应温度平稳后再加入剩余的2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，开始保温（40-45℃）反应至原料基本消失，反应大约16h；反应完毕，过滤，滤饼以DMF洗涤两次，每次100ml，合并滤液；滤液减压回收溶剂至真空-0.098Mpa以上，最高温度不超95℃回收至尽。加水400ml，1,2-二氯乙烷提取三次200ml*100ml*100ml，合并有机层，以水200ml洗涤一次；减压回收1,2-二氯乙烷至尽干得淡棕红色油状物并有黄色固体析出，降温至50℃，重量约400g，直接用于下步投料。
2）化合物1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3-甲基-2-硝基胍（噻虫胺）的制备：
向上述浓缩物（化合物II）中加入异丙醇600g，加入尿素101g，搅拌升温至回流，保温约80-85℃搅拌反应至原料消失，有大量白色至淡黄色固体析出，反应大约需要6小时；反应完毕，冷至室温后置冰盐水中降温至5-10℃充分搅拌析晶；过滤，抽干，水洗，少量冷异丙醇洗涤，固体40℃烘干得类白色或淡黄色固体粉末，重量287g，两步收率：82.1%，定量含量96%。
对照实施例3：
1）化合物l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪的合成：
干净2000ml四口瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺490g、碳酸钾251.5g，聚乙二醇600（8.4g），加入1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪（242.5g，1.4 mol），加入2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，待反应温度平稳后再加入剩余的2-氯-5-氯甲基噻唑129.4g，开始保温（40-45℃）反应至原料基本消失，反应大约16h；反应完毕，过滤，滤饼以DMF洗涤两次，每次100ml，合并滤液；滤液减压回收溶剂至真空-0.098Mpa以上，最高温度不超95℃回收至尽。加水400ml，1,2-二氯乙烷提取三次200ml*100ml*100ml，合并有机层，以水200ml洗涤一次；减压回收1,2-二氯乙烷至尽干得淡棕红色油状物并有黄色固体析出，降温至50℃，重量约410g，直接用于下步投料。
2）化合物1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3-甲基-2-硝基胍（噻虫胺）的制备：
向上述浓缩物（化合物II）中加入甲醇420g，搅拌升温到35 ℃；滴入30%盐酸溶液187.5g，控温40-45℃，约20分钟滴加完毕，保温40-45℃搅拌反应至原料化合物II消失，有大量白色至淡黄色固体析出，反应大约需要 4-5小时；反应完毕，冷至室温，置冰盐水中降温至5-10℃充分搅拌析晶；过滤，抽干，少量冷甲醇洗涤，固体40℃烘干得类白色或淡黄色固体粉末重量265g，含量大于98%，两步收率：75.80%。
实施例5：将实施例1—4配合本发明的对照实施例1-3，同时采用不同的种类的催化剂类型和催化剂类型的不同用量比，构成对比实验，对比实验的结果如下表所示：
对比实验统计表
由上表可以得出，本发明在采用2-氯-5-氯甲基噻唑、1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪和四烷基氢氧化铵的摩尔比为1.1：1：0.01～0.025时，同时四烷基氢氧化铵为质量浓度为20%～25%四甲基氢氧化铵水溶液或四乙基氢氧化铵水溶液时，本发明最终的反应速度快、选择性高，几乎无副产物生成，操作简便；由于甲胺水溶液或醇溶液存在，水解反应可在较温和条件下进行，副产物很少，且反应废水量亦很少，溶剂可回收利用。同时考虑综合因素，本发明原料成本较低，缩合反应收率高达92%以上，水解步骤可达98%以上，适合工业化生产。
需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范围，在上述实施例的基础上所作出的等同变换均属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于：所述的合成方法如下：
将原料2-氯-5-氯甲基噻唑与1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪和碳酸钾在四烷基氢氧化铵的水溶液中，反应温度-5℃～60℃，进行反应，经过过滤、脱溶、萃取和浓缩得到l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪（化合物II）；
接着将化合物II在烷基胺的溶液中水解，水解温度20℃～100℃，经过冷冻、过滤最终得到噻虫胺（I）。
2.如权利要求1所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1）中2-氯-5-氯甲基噻唑、1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪和四烷基氢氧化铵的摩尔比为1～1.5：1：0.01～0.1。
3.如权利要求1或2所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1）中四烷基氢氧化铵水溶液为季铵盐四烷基氢氧化铵水溶液，所述的四烷基氢氧化铵水溶液中，四烷基氢氧化铵的浓度为10%～65%。
4.如权利要求3所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1）中的优选的四烷基氢氧化铵水溶液为质量浓度为20%～25%四甲基氢氧化铵水溶液或四乙基氢氧化铵水溶液。
5.如权利要求2所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1）中2--氯-5-氯甲基噻唑、1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪和四烷基氢氧化铵的摩尔比为1.1：1：0.01～0.025，反应温度为40℃～45℃。
6.如权利要求1所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2）中的溶剂选用水、醇类溶剂中的一种或两者的混合物。
7.如权利要求6所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2）中所述的烷基胺为1～6个碳原子的烷基胺；烷基胺与化合物II的摩尔比1-2：1。
8.如权利要求7所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2）中烷基胺与化合物II的摩尔比1.2：1，其中烷基胺优选为甲胺和乙胺。
9.如权利要求1所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2）中水解温度50℃～55℃。
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