CN1160704A - 双酚f的合成工艺 - Google Patents

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唐齐超
吴虹
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Abstract

本发明公开了一种双酚F的合成工艺，其特征在于：采用二步法合成双酚F∶A∶第一步，苯酚与甲醛反应生成中间体对羟基苯甲醇∶B∶第二步，对羟基苯甲醇与苯酚在催化剂作用下脱水生成双酚F：A步骤的工艺条件为:投料∶苯酚∶甲醛=2-4∶1mol/mol，温度:5-40℃；碳酸∶甲醛=0.1-0.8∶1mol/mol；时间:0.5-2小时；B步骤的工艺条件为:分离出第1步水相，温度5-40℃；磷酸∶投料甲醛=0.8-1.5∶1mol/mol；时间1-6小时，反应产物经直接过滤，用溶剂精制处理后，即得到质量较佳的双酚F产品。

Description

双酚F的合成工艺
本发明涉及双酚F的合成工艺。
双酚F的化学名称是4，4’-二羟基二苯基甲烷，结构式为：
Figure A9611516900031
由于反应原料的特性，双酚F很难得到较高纯度的产品，经常是与2，4’位和2，2’位的异构体同时存在。双酚F产品是八十年代以来发展起来的一种新兴化工原料，特别是作为合成材料的原料及助剂，它可广泛应用于低粘度环氧树脂、电子级环氧树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯等材料的合成，以及用作信息记录纸的添加剂、酚醛树脂的改性剂和稳定剂等。由双酚F参与制造的产品，其耐温性能、加工性能、绝缘性能以及力学性能等都有显著的提高。
目前双酚F产品在世界上只有美国、日本等极少几个国家生产，一九八九年世界总产量不超过一千吨。据调查目前的国际市场报价每吨在30000元以上，最高达到每吨40000元。由于其售价较高，使双酚F的应用受到很大影响。若其生产成本能够降低到每吨20000元左右，则该产品将会得到大量的应用，需求量会成倍增加，因此其市场潜力是不可估量的。
目前国内尚无双酚F的生产，一些需求的单位都是由国外进口的。如无锡树脂厂近年来由美国购进少量产品进行了一些应用实验，效果十分理想。若我国能够自行生产该产品并使价格有明显的降低，则其应用研究将会广泛开展，实际需求量也会大量增加。
关于双酚F产品的生产技术，据了解，目前国内仅有极少数科研单位正在进行研究，还没有可转为工业化生产的技术，因而其产品质量、成本也不得而知。国际上只有美国、日本等少数国家掌握生产技术，其主要工艺过程是：
采用苯酚∶甲醛＝4-10∶1的摩尔比，在催化剂的作用及加热的条件下，苯酚与甲醛缩合成双酚F与异构体的混合物；然后进行分馏，大倍数的苯酚返回反应体系继续使用，双酚F与异构体混合物馏份作为产品，最后剩余的是三酚(三个苯酚与二个甲醛的缩合物)及三酚以上体。
这一过程由于采用了大倍数苯酚循环蒸发套用，且在加热条件下反应，因此造成生产成本较高，使美国、日本等少数国家之外的国家在双酚F的实际应用上有些望而却步。
目前的双酚F合成工艺，其产品双酚F的含量仅为30％左右，大量为异构体。
本发明的目的是提供一种异构体含量低、生产成本大幅度下降的双酚F的合成工艺。
本发明的目的是采用如下技术方案予以实现的：
采用二步法合成双酚F：
A：第一步，苯酚与甲醛反应生成中间体对羟基苯甲醇：
B：第二步，对羟基苯甲醇与苯酚在催化剂作用下脱水生成双酚F：
Figure A9611516900042
A步骤的工艺条件为：
投料：苯酚∶甲醛＝2-4∶1mol/mol，
      温度：5-40℃
甲醛采用工业甲醛，35％(浓度30-40％即可)
磷酸∶甲醛＝0.1-0.8∶1mol/mol
时间：0.5-2小时
B步骤的工艺条件为：分离出第1步水相，
温度：5-40℃
磷酸∶投料甲醛＝0.8-1.5∶1mol/mol
时间1-6小时
反应产物经直接过滤，用溶剂精制处理后，即得到质量较佳的双酚F产品。
由于本发明采用了上述技术方案，从而使本发明工艺具备了如下特点：
1.对原料甲醛溶液浓度无严格要求，而国外的工艺要求甲醛浓度要在40％以上；2.缩小了苯酚与甲醛的投料比，接近于理论配比，而国外的工艺要求苯酚比甲醛过量2-5倍(摩尔比4-10∶1)，因而避免了回收大量苯酚的费用；3.降低了催化剂磷酸的消耗量；4.常温反应，且反应装置简单，易于放大研究及实现工业化生产。
以下结合实施方式及实施例详述本发明：
实施方式
A：苯酚与甲醛在催化剂作用下生成中间体对羟基苯甲醇；控制该反应工艺条件为：投料：苯酚∶甲醛＝2-4∶1mol/mol。
反应温度：5-40℃催化剂选用磷酸催化剂与甲醛的摩尔比为：0.1-0.8∶1mol/mol搅拌反应时间0.5-2小时。B：对羟基苯甲醇与苯酚在催化剂作用下脱水生成双酚F：
Figure A9611516900062
控制该反应的工艺条件为：初始摩尔比：磷酸∶投料甲醛＝0.8-1.5∶1mol/mol反应温度：5-40℃反应时间：1-6小时催化剂选用磷酸将产物过滤后，经溶剂精制，获得白色或极浅粉色的产品。所选用的溶剂可为苯、甲苯、二甲苯，将固体产物洗涤即可。双酚F含量(以液相色谱测量的面积归一化法计)：
大于70％，最高的接近90％；异构物含量(以液相色谱测量的面积归一化法计)：
为5-15％，最好的小于1％；三酚及三酚以上体含量(以液相色谱测量的面积归一化法计)：为6-10％。
其它杂质(主要为苯酚)含量：小于5％。
与之对比的国外样品的技术指标为(以液相色谱测量的面积归一化法计)：
4，4’-二羟基二苯基甲烷含量28.2％；
2，4’-二羟基二苯基甲烷含量46.8％；
2，2’-二羟基二苯基甲烷含量16.9％；
其它                   含量8.1％
外观：淡粉色块状物
为了充分展示本发明的全貌，现给出根据实施方式所选择的实施例，详见表1、表2。
表1：苯酚与甲醛在催化剂作用下生成对羟基苯甲醇：
NO 投料摩尔比苯酚∶甲醛 反应温度℃ 反应时间小时 催化剂 催化剂磷酸/甲醛
  1     2∶1     5     2 磷酸     0.1∶1
  2     2∶1     10     1.2 磷酸     0.2∶1
  3     3∶1     20     1.1 磷酸     0.4∶1
  4     4∶1     30     1.0 磷酸     0.8∶1
  5     3∶1     40     0.5 磷酸     0.8∶1
  6     3.5∶1     40     0.5 磷酸     0.8∶1
备注 磷酸为催化剂
表2：对羟基苯甲醇与苯酚在催化剂作用下脱水生成双酚F
NO   投料摩尔比磷酸∶投料甲醛 反应温度 反应时间小时 催化剂 精制用溶剂
  1     0.8∶1     40     1 磷酸   甲  苯
  2     0.8∶1     40     1.5 磷酸   甲  苯
  3     1.0∶1     38     0.8 磷酸   二甲苯
  4     1.0∶1     35     5 磷酸 混合二甲苯
  5     1.2∶1     20     5.5 磷酸 混合二甲苯
  6     1.5     5     6 磷酸 混合二甲苯
备注 溶剂洗涤无严格限制，只需洗去残余苯酚即可

Claims (1)

1.双酚F的合成工艺，其特征在于：采用二步法合成双酚F：
A：第一步，苯酚与甲醛反应生成中间体对羟基苯甲醇：
Figure A9611516900021
B：第二步，对羟基苯甲醇与苯酚在催化剂作用下脱水生成双酚F：A步骤的工艺条件为：投料：苯酚∶甲醛＝2-4∶1mol/mol，
温度：5-40℃甲醛采用工业甲醛，浓度30-40％碳酸∶甲醛＝0.1-0.8∶1mol/mol时间：0.5-2小时B步骤的工艺条件为：分离出第1步水相，温度：5-40℃磷酸∶投料甲醛＝0.8-1.5∶1mol/mol时间1-6小时反应产物经直接过滤，用溶剂精制处理后，得到双酚F产品。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070409A (zh) * 2010-12-31 2011-05-25 蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂 高邻位异构体含量的双酚f的制备方法
CN102584541A (zh) * 2012-01-18 2012-07-18 湘潭大学 一种用1-烷基-3-甲基咪唑类酸性离子液体制备双酚f的方法
CN102766027A (zh) * 2012-08-07 2012-11-07 上海化工研究院 稳定同位素标记双酚a或双酚f及其衍生物的合成方法
CN103936562A (zh) * 2014-05-14 2014-07-23 湖南大学 一种双酚f的制备方法
CN105037107A (zh) * 2015-06-03 2015-11-11 湘潭大学 一种高4，4’-异构体含量双酚f的合成方法
CN108250377A (zh) * 2018-01-24 2018-07-06 山东莱芜润达新材料有限公司 一种bpf树脂的制备方法
CN111233633A (zh) * 2020-04-01 2020-06-05 山东莱芜润达新材料有限公司 一种高对位双酚f的制备方法
CN114835559A (zh) * 2022-07-04 2022-08-02 山东亿科化学有限责任公司 一种合成双酚f的催化方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070409B (zh) * 2010-12-31 2013-06-05 蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂 高邻位异构体含量的双酚f的制备方法
CN102070409A (zh) * 2010-12-31 2011-05-25 蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂 高邻位异构体含量的双酚f的制备方法
CN102584541B (zh) * 2012-01-18 2015-11-25 湘潭大学 一种用1-烷基-3-甲基咪唑类酸性离子液体制备双酚f的方法
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CN102766027A (zh) * 2012-08-07 2012-11-07 上海化工研究院 稳定同位素标记双酚a或双酚f及其衍生物的合成方法
CN102766027B (zh) * 2012-08-07 2015-12-02 上海化工研究院 稳定同位素标记双酚a或双酚f及其衍生物的合成方法
CN103936562A (zh) * 2014-05-14 2014-07-23 湖南大学 一种双酚f的制备方法
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CN105037107B (zh) * 2015-06-03 2017-04-26 湘潭大学 一种高4，4’‑异构体含量双酚f的合成方法
CN108250377A (zh) * 2018-01-24 2018-07-06 山东莱芜润达新材料有限公司 一种bpf树脂的制备方法
CN108250377B (zh) * 2018-01-24 2020-08-18 山东莱芜润达新材料有限公司 一种bpf树脂的制备方法
CN111233633A (zh) * 2020-04-01 2020-06-05 山东莱芜润达新材料有限公司 一种高对位双酚f的制备方法
CN114835559A (zh) * 2022-07-04 2022-08-02 山东亿科化学有限责任公司 一种合成双酚f的催化方法
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