CN116059960A - 一种磁性介孔二氧化硅材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种二氧化硅材料，具体涉及一种磁性介孔二氧化硅材料及其制备方法和应用，由介孔二氧化硅溶胶通过静电作用包覆在磁性四氧化三铁纳米颗粒表面得到；S1：通过共沉淀法或溶剂热法制备磁性四氧化三铁纳米颗粒；S2：向TEA水溶液中加入模板剂并加热搅拌至完全溶解，加入硅源并加热搅拌，得到介孔二氧化硅溶胶；S3：将磁性四氧化三铁纳米颗粒加入至介孔二氧化硅溶胶中，经搅拌混合后经磁性分离、洗涤和干燥得到黑色颗粒；S4：将黑色颗粒在丙酮中加热回流，随后经磁性分离、洗涤和干燥，得到磁性介孔二氧化硅材料。与现有技术相比，本发明步骤简单，便于操作，所得材料可用于水样中多种磺酰脲类除草剂的预处理以及痕量检测。

Description

一种磁性介孔二氧化硅材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种二氧化硅材料，具体涉及一种磁性介孔二氧化硅材料及其制备方法和应用。
背景技术
磺酰脲类除草剂(SUHs)是由美国杜邦公司于1982年首次发现使用的一类新型超高效除草剂，包括30余种商品化品种，主要用于防除阔叶杂草和禾本科杂草(邓金保，世界农药，2003，25，24-32)。随着该类除草剂的大量使用和使用范围的不断扩大，使其在土壤和水等环境中存在一定残留危害，主要表现为对农作物、藻类以及鱼类的繁殖造成损害，还会对哺乳动物的皮肤、眼睛、粘膜产生刺激作用(李佳蔚等，食品安全质量检测学报，2017，8，367-374)。为此，建立一种方法快速、准确性好、灵敏度高的检测磺酰脲类除草剂残留的方法十分必要。
农药残留检测过程中样品预处理是一项重要环节。磁性固相萃取法(MSPE)由于其吸附剂合成方法简单、易于分离、萃取效率高等优点，被认为是一种高效的样品预处理方法，而磁性吸附剂是该方法的核心。目前，有利用聚多巴胺结合磁性金属－有机骨架材料(MOF)用于测定环境水样中磺酰脲类除草剂的报道(邓玉兰等，色谱，2018，36，253-260)。
与磁性MOF材料相比，磁性二氧化硅(SiO2)材料具有制备成本低，对环境友好等特点。其优异的物理特性使得磁性SiO2材料在很多领域被大量研究如磁共振成像、药物包载运输、免疫检测等(李亚茹等，功能材料，2012，8，1045-1055)。这主要源于磁性SiO2具有化学稳定性强、生物相容高、亲水性好、耐酸性好、表面易修饰等特点。其中纳米尺寸、高表面积、纳米颗粒形貌和孔径的可调控性赋予磁性SiO2成为良好的吸附材料。例如，Moliner-Martinez等(Moliner-Martinez Y,and et al.Anal Bioanal Chem,2014,406(8):2211-2214)将磁性二氧化硅用于水中有机磷药物的分析；Ghambarian等(Ghambarian M,and etal.J Sep Sci,2017,40(17):3479-3485)通过嫁接法在磁性二氧化硅的纳米粒子表面进行氨基化修饰，进而对水中2,4-D和2-甲-4-氯进行分析测定。然而，在磁性二氧化硅材料制备过程中，涉及体系复杂(多种非水溶剂)、过程繁琐、环境不友好等问题。
基于此，报告一种制备过程简单、经济实用、对环境绿色友好的磁性二氧化硅材料，并将其用于水中常见农药的快速检测十分必要。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述问题至少其一而提供一种磁性介孔二氧化硅材料及其制备方法和应用，该磁性介孔二氧化硅材料能够良好吸附水中磺酰脲类除草剂农药，并且制备方法简便易行。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
本发明第一方面公开了一种磁性介孔二氧化硅材料，由介孔二氧化硅溶胶通过静电作用包覆在磁性四氧化三铁纳米颗粒表面得到。所得的磁性介孔材料具有较短的扩散距离、大比表面积、大孔容以及便于回收利用等特点，是非常好的吸附材料。利用磁性四氧化三铁纳米颗粒表面的负电荷和介孔二氧化硅溶胶表面的正电荷，通过两者相互之间的静电作用得到磁性介孔二氧化硅材料。得到的磁性介孔二氧化硅材料为核/壳结构，内部为磁性四氧化三铁纳米颗粒，外部为介孔二氧化硅溶胶。
优选地，所述的磁性介孔二氧化硅材料为纳米球型颗粒，平均粒径为20-400nm。
本发明第二方面公开了一种制备如上任一所述的磁性介孔二氧化硅材料的方法，包括如下步骤：
S1：通过共沉淀法或溶剂热法制备得到磁性四氧化三铁纳米颗粒(粒径20-400nm，Zeta电位(-3)-(-10)mV)；
S2：向TEA水溶液中加入模板剂并加热搅拌至完全溶解，随后再加入硅源并继续加热搅拌，得到介孔二氧化硅溶胶(粒径20-200nm，Zeta电位30-60mV)；
S3：将步骤S1得到的磁性四氧化三铁纳米颗粒加入至步骤S2得到的介孔二氧化硅溶胶中，经搅拌混合后通过磁性分离、洗涤和干燥得到黑色颗粒；
S4：将步骤S3得到的黑色颗粒在丙酮中加热回流，随后经磁性分离、洗涤和干燥，得到所述的磁性介孔二氧化硅材料。
优选地，步骤S1中所述的共沉淀法为：
S111：在惰性气体保护下，将铁源完全溶解于去离子水中；
S112：向步骤S111得到的溶液中加入碱液调节pH，然后加入稳定剂并升温进行搅拌；
S113：将步骤S112得到的溶液自然冷却至室温后，经磁性分离、洗涤和干燥后，得到所述的磁性四氧化三铁纳米颗粒。
优选地，所述的铁源为FeCl3·6H2O和FeCl2·4H2O，所述的碱液为NaOH，所述的稳定剂为柠檬酸三钠，Fe2+、Fe3+、OH-和柠檬酸三钠的摩尔比为1：(0.5-1)：(8-15)：(0.1-0.5)，优选为1：1：8：0.16；柠檬酸三钠作为稳定剂，可以通过羧基与Fe3O4表面形成一层有机膜，使Fe3O4不团聚；
所述的惰性气体为氮气；由于Fe2+极易被氧化，因而本申请中通过提高Fe2+的用量以及全程惰性气体保护的方法避免的Fe2+氧化；
所述的完全溶解为在333K下搅拌30min使铁源完全溶解；提高温度并辅以搅拌，使铁源能够快速充分的溶解于去离子水中；
所述的调节pH为调节pH至12；
所述的升温为升温至353K；
所述的搅拌为在353K下搅拌1h；
所述的磁性分离为通过磁铁吸附磁性沉淀后，弃去上清液得到磁性沉淀；由于要获得的目标沉淀具有良好的超顺磁性特征，在外加磁场的作用下很容易被分离出来，因而可以通过磁铁对其进行吸附然后弃去上清液以获得目标沉淀；
所述的干燥为在60℃下进行真空干燥。
优选地，步骤S1中所述的溶剂热法为：
S121：将铁源、稳定剂和还原剂溶解于溶剂中，并进行反应；
S122：将步骤S121反应得到的产物洗涤和干燥后，得到所述的磁性四氧化三铁纳米颗粒。
优选地，所述的铁源为FeCl3·6H2O，所述的稳定剂为柠檬酸三钠，所述的还原剂为NaAc，所述的溶剂为乙二醇，FeCl3·6H2O、柠檬酸三钠、NaAc和乙二醇的摩尔比为1：0.17：37：90；
所述的反应的温度为473K，时间为10h；
所述的干燥为在60℃下进行真空干燥。
优选地，步骤S2中所述的模板剂为CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)，所述的硅源为TMOS(正硅酸四甲酯)或TEOS(正硅酸四乙酯)，硅源、TEA(三乙醇胺)、CTAB和H2O的摩尔比为1：(0.1-0.5)：(0.1-0.75)：(300-1200)，优选为1：0.25：0.5：1200；TEA作为碱源，为混合得到介孔二氧化硅溶胶提供碱性环境；
所述的加热搅拌为在353K下搅拌30min；
所述的继续加热搅拌为在353K下搅拌2h。
优选地，基于两种固体颗粒的电荷情况，步骤S3中磁性四氧化三铁纳米颗粒与介孔二氧化硅溶胶的物料比为0.02-2mg/mL；
步骤S4中所述的加热回流为在353K下回流48h；通过丙酮回流48h的处理，充分去除其中混有的模板剂CTAB。
所述的磁性分离为通过磁铁吸附磁性沉淀后，弃去上清液得到磁性沉淀；由于要获得的目标沉淀具有良好的超顺磁性特征，在外加磁场的作用下很容易被分离出来，因而可以通过磁铁对其进行吸附然后弃去上清液以获得目标沉淀；
所述的干燥为在60℃下进行真空干燥。
步骤S1得到的磁性四氧化三铁纳米颗粒粒径和电位均较小(粒径20-200nm，Zeta电位(-3)-(-10)mV)，可见，此处的四氧化三铁粒子具有较高表面能，稳定性较差，易聚集，故需要采用二氧化硅进行包裹，来避免后续进一步反应及使用过程中发生团聚。
本发明第三方面公开了一种如上任一所述的磁性介孔二氧化硅材料在对水中磺酰脲类除草剂农药的吸附中的应用。
通过色质联用的方法，进一步可以实现磁性介孔二氧化硅材料对环境水样中磺酰脲类除草剂农药的痕量分析。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明通过两步法合成了磁性介孔二氧化硅材料，其吸附性能良好，适用于对水样中磺酰脲类除草剂农药的检测。将本发明提出的磁性介孔二氧化硅材料与高效液相色谱联合质谱的方法共同连用，对环境水样中磺酰脲类除草剂的进行痕量分析，具有制备简易、操作方便、检测限低、灵敏度高、检测速度快、价格低廉等优点。
2、本发明制备方法步骤简单，便于操作，所得材料可用于水样中8种磺酰脲类除草剂的预处理以及痕量检测，实际药物的回收率良好，相对标准偏差均小于7％。该方法简便可行，重复性好，实用性强，与四氧化三铁对磺酰脲类农药的零吸附作用(没有吸附效果)相比，介孔二氧化硅粒子的包裹大大增强了其对磺酰脲类农药的吸附。这种简便，新颖的包裹材料的合成，对环境水样中磺酰脲类农药的痕量检测，提供了新型并有效的方法。
3、对多种磺酰脲类除草剂(氯磺隆、环丙嘧磺隆、氟吡磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苯磺隆和三氟甲磺隆)的0.2ng/mL、2ng/mL和10ng/mL的水溶液进行加标回收实验，实验结果表明添加水平为0.2ng/mL时，平均回收率78.8～101.4％，RSD为3.1～6.7％；添加水平为2ng/mL时，平均回收率81.6～102.9％，RSD为3.7～5.5％；添加水平为10ng/mL时，平均回收率78.7～101.0％，RSD为1.6～4.8％，说明本发明提供的方法对水中多种磺酰脲类除草剂农药的检测准确性高、精确度高。
附图说明
图1为实施例1制备得到的Fe3O4纳米颗粒的XRD图；
图2为实施例1制备得到的Fe3O4纳米颗粒的SEM图(500nm)；
图3为实施例1制备得到的Fe3O4纳米颗粒的磁滞回线；
图4为实施例5制备得到的磁性介孔二氧化硅材料的XRD图；
图5为实施例5制备得到的磁性介孔二氧化硅材料的SEM图(100nm)；
图6为实施例5制备得到的磁性介孔二氧化硅材料的磁滞回线；
图7为实施例5制备得到的磁性介孔二氧化硅材料的TEM图(50nm)；
图8为实施例5制备得到的磁性介孔二氧化硅材料的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
以下实施例中，如果未作特别说明，则可以采用本领域技术人员能够常规获得的市售产品。
以下给出具体实施例说明本发明磁性介孔二氧化硅材料的制备过程以及吸附性能测试实验数据。
实施例1
共沉淀法制备磁性四氧化三铁纳米颗粒：
以水作为溶剂，FeCl3·6H2O和FeCl2·4H2O作为铁源，以NaOH作为碱液，柠檬酸三钠作为稳定剂，将1.623g FeCl3·6H2O和1.194g FeCl2·4H2O以1：1摩尔比加入到30mL去离子水中，在333K温度下搅拌30分钟，加入NaOH调节pH至12，再加入0.25g柠檬酸三钠，继续在353K温度下搅拌1小时，经过分离洗涤，60℃真空干燥后得到黑色磁性粒子，粒子粒径在20-50nm左右。
图1为通过共沉淀法制备的Fe3O4纳米颗粒的X射线衍射(XRD)图谱。由图可见，2θ＝30.2°，35.6°，43.3°，53.6°，57.2°，62.8°处衍射峰分别对应纯立方尖晶石晶系Fe3O4的220，311，400，422，511和440晶面(JCPDS，02-1035)的特征吸收峰，这代表获得材料为Fe3O4。
图2为通过共沉淀法制备的Fe3O4纳米颗粒的扫描电子显微镜(SEM)图。由图可见，获得的Fe3O4纳米颗粒外观近似球型，直径约为20-50nm。
图3为通过共沉淀法制备的Fe3O4纳米颗粒的磁滞回线，由图可见，没有磁滞现象，表现出了良好的超顺磁性特征，其最大饱和磁化强度为54.0emu/g，说明该材料在外加磁场的作用下很容易被分离出来。
实施例2
溶剂热法制备磁性四氧化三铁纳米颗粒：
以乙二醇作为溶剂，FeCl3·6H2O作为铁源，柠檬酸三钠作为稳定剂，NaAc作为还原剂，将上述试剂依次加入含有乙二醇的反应器中，待溶解后装入反应釜中，上述物料摩尔配比FeCl3·6H2O：柠檬酸钠：醋酸钠：乙二醇＝1：0.17：37：90。将反应釜置于473K温度下反应10小时，经过乙醇、去离子水洗涤，60℃真空干燥得到磁性粒子，粒子粒径在300nm左右。
实施例3
制备介孔二氧化硅溶胶：
以正硅酸四甲酯(TMOS)作为硅源，以三乙醇胺(TEA)为碱源，以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为介孔模板剂，将CTAB溶于TEA的水溶液中，在353K温度下搅拌30分钟使CTAB完全溶解，再加入TMOS，使最终体系的物质量之比为TMOS：TEA：CTAB：H2O＝1：0.25：0.5：1200，继续在353K温度下搅拌2个小时，得到介孔二氧化硅溶胶。最终得到SiO2粒子粒径在10-30nm左右，Zeta电位30mv左右。
实施例4
制备介孔二氧化硅溶胶：
以正硅酸四乙酯(TEOS)作为硅源，以三乙醇胺(TEA)为碱源，以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为介孔模板剂，将CTAB溶于TEA的水溶液中，在353K温度下搅拌30分钟使CTAB完全溶解，再加入TMOS，使最终体系的物质量之比为TMOS：TEA：CTAB：H2O＝1：0.25：0.5：1200，继续在353K温度下搅拌2个小时，得到介孔二氧化硅溶胶。经表征发现，该溶胶的最终得到SiO2粒子粒径在100-200nm左右，Zeta电位60mv左右。
实施例5
制备磁性介孔二氧化硅材料：
称量一定量的实施例1制备得到的Fe3O4纳米颗粒粉末加入到实施例3制备得到的介孔二氧化硅溶胶中，二者的物量比控制在0.2mg/mL，然后室温下搅拌12小时，经磁性分离后，洗涤烘干，置于丙酮中353K温度下回流48小时以除去CTAB。最终制得磁性复合粒子。粒子粒径在30-400nm左右。
图4为通过静电作用制备的磁性介孔二氧化硅材料的X射线衍射(XRD)图谱。图中的衍射峰为纯立方尖晶石晶系Fe3O4的特征吸收峰，而介孔二氧化硅材料由于用量少，并无特征衍射峰出现。
图5为磁性介孔二氧化硅材料的扫描电子显微镜(SEM)图(100nm)。由图可见，获得的Fe3O4颗粒外观近似球型，直径约为20-50nm。
图6为磁性介孔二氧化硅材料的磁滞回线，由图可见，Fe3O4@SiO2材料的最大饱和磁化强度为39.5emu/g，其值虽低于Fe3O4的最大饱和磁化强度，但仍表现出了良好的超顺磁性特征，说明该材料在外加磁场的作用下很容易被分离出来。
图7是磁性介孔二氧化硅材料的透射电子显微镜(TEM)图(50nm)，发现利用静电作用实现了Fe3O4@SiO2复合材料的制备，所得复合材料具有良好且均匀的核/壳结构。其内部黑色部分为Fe3O4，外部颜色较浅的为SiO2壳层。
图8为四氧化三铁和磁性介孔二氧化硅材料的红外光谱图，对比发现，在图中3400cm-1和1640cm-1对应吸附水中的O-H伸缩和弯曲振动吸收峰，580cm-1为Fe-O振动吸收峰，仅在Fe3O4@SiO2材料中出现的1100cm-1对应着Si-O-Si振动，说明介孔二氧化硅实现了对Fe3O4的包裹。
实施例6
制备磁性介孔二氧化硅材料：
具体步骤与实施例5相同，区别在于采用实施例2制得的磁性四氧化三铁纳米颗粒和实施例4制得的介孔二氧化硅溶胶。本实施例制得的磁性介孔二氧化硅材料经测试与实施例5制得的磁性介孔二氧化硅材料相似。
对比例
在上述材料制备过程中，保持其他条件不变，仅去除介孔模板剂十六烷基三甲基溴化铵，得到磁性非介孔二氧化硅材料，该材料对环境水样中的磺胺类除草剂农药没有吸附作用。
应用例
磁性介孔二氧化硅材料对水中磺酰脲类除草剂农药的回收率试验：
在水中分别加入氯磺隆、环丙嘧磺隆、氟吡磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、苯磺隆和三氟甲磺隆对照品，各自分别配制成浓度为0.2ng/mL、2ng/mL和10ng/mL的水溶液；分别将40mL水溶液置于50mL塑料离心管中后，加入50mg实施例5制备的磁性介孔二氧化硅材料，密封后涡旋吸附7min，然后在室温下将离心管放在磁铁上，弃去全部上清液，加入2mL乙腈溶液涡旋1min后在室温、600W条件下超声1min，然后将离心管放在磁铁上，得到的上清液用0.22μm尼龙过滤器过滤膜，设定LC-MS/MS检测条件，将得到待测磺酰脲类除草剂农药水溶液进行LC-MS/MS检测。每个水平6次平行测定，待测磺酰脲类除草剂农药水溶液中8种磺酰脲类除草剂农药的加标回收实验结果如表1所示：
表1待测磺酰脲类除草剂农药水溶液中不同磺酰脲类除草剂农药的回收实验结果
Figure BDA0003839986560000081
Figure BDA0003839986560000091
由表1可知，水中8种磺酰脲类除草剂农药的添加水平为0.2ng/mL时，平均回收率78.8～101.4％，RSD为3.1～6.7％；添加水平为2ng/mL时，平均回收率81.6～102.9％，RSD为3.7～5.5％；添加水平为10ng/mL时，平均回收率78.7～101.0％，RSD为1.6～4.8％，说明本发明提供的方法对水中多种磺酰脲类除草剂农药的检测准确性高、精确度高。需要注意的是，由于存在基质效应，平均回收率会超出100％，但其仍然是符合方法准确度70％-120％的检测范围要求。
本发明采用两步法，利用静电引力作用合成了磁性介孔二氧化硅材料，并通过X射线衍射(XRD)确定材料的物相结构，透射电子显微镜(TEM)表征材料的表观形貌。通过色质谱联用的方法，实现了磁性介孔二氧化硅材料对环境水样中磺酰脲类除草剂的痕量分析。在最佳实验条件下，实际药物的回收率良好，相对标准偏差均小于7％。该方法简便可行，重复性好，实用性强，与四氧化三铁对磺酰脲类农药的零吸附作用相比，介孔二氧化硅粒子的包裹大大增强了其对磺酰脲类农药的吸附。这种简便，新颖的包裹材料的合成，对环境水样中磺酰脲类农药的痕量检测，提供了新型并有效的方法。
综上所述，由本发明提出的磁性介孔二氧化硅材料在进行水中磺酰脲类除草剂农药的检测和吸附时，检测限低至0.1ng/mL，且检测速度快，前处理仅需10分钟即可完成，大幅缩短了检测人员和实验人员的操作时间，提高便利程度。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种磁性介孔二氧化硅材料，其特征在于，由介孔二氧化硅溶胶通过静电作用包覆在磁性四氧化三铁纳米颗粒表面得到。
2.根据权利要求1所述的一种磁性介孔二氧化硅材料，其特征在于，所述的磁性介孔二氧化硅材料为纳米球型颗粒，平均粒径为20-400nm。
3.一种制备如权利要求1或2所述的磁性介孔二氧化硅材料的方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：通过共沉淀法或溶剂热法制备得到磁性四氧化三铁纳米颗粒；
S2：向TEA水溶液中加入模板剂并加热搅拌至完全溶解，随后再加入硅源并继续加热搅拌，得到介孔二氧化硅溶胶；
S3：将步骤S1得到的磁性四氧化三铁纳米颗粒加入至步骤S2得到的介孔二氧化硅溶胶中，经搅拌混合后通过磁性分离、洗涤和干燥得到黑色颗粒；
S4：将步骤S3得到的黑色颗粒在丙酮中加热回流，随后经磁性分离、洗涤和干燥，得到所述的磁性介孔二氧化硅材料。
4.根据权利要求3所述的一种磁性介孔二氧化硅材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的共沉淀法为：
S111：在惰性气体保护下，将铁源完全溶解于去离子水中；
S112：向步骤S111得到的溶液中加入碱液调节pH，然后加入稳定剂并升温进行搅拌；
S113：将步骤S112得到的溶液自然冷却至室温后，经磁性分离、洗涤和干燥后，得到所述的磁性四氧化三铁纳米颗粒。
5.根据权利要求4所述的一种磁性介孔二氧化硅材料的制备方法，其特征在于，所述的铁源为FeCl3·6H2O和FeCl2·4H2O，所述的碱液为NaOH，所述的稳定剂为柠檬酸三钠，Fe2+、Fe3+、OH-和柠檬酸三钠的摩尔比为1：(0.5-1)：(8-15)：(0.1-0.5)；
所述的惰性气体为氮气；
所述的完全溶解为在333K下搅拌30min使铁源完全溶解；
所述的调节pH为调节pH至12；
所述的升温为升温至353K；
所述的搅拌为在353K下搅拌1h；
所述的磁性分离为通过磁铁吸附磁性沉淀后，弃去上清液得到磁性沉淀；
所述的干燥为在60℃下进行真空干燥。
6.根据权利要求3所述的一种磁性介孔二氧化硅材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的共沉淀溶剂热法为：
S121：将铁源、稳定剂和还原剂溶解于溶剂中，并进行反应；
S122：将步骤S121反应得到的产物洗涤和干燥后，得到所述的磁性四氧化三铁纳米颗粒。
7.根据权利要求6所述的一种磁性介孔二氧化硅材料的制备方法，其特征在于，所述的铁源为FeCl3·6H2O，所述的稳定剂为柠檬酸三钠，所述的还原剂为NaAc，所述的溶剂为乙二醇，FeCl3·6H2O、柠檬酸三钠、NaAc和乙二醇的摩尔比为1：0.17：37：90；
所述的反应的温度为473K，时间为10h；
所述的干燥为在60℃下进行真空干燥。
8.根据权利要求3所述的一种磁性介孔二氧化硅材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述的模板剂为CTAB，所述的硅源为TMOS或TEOS，硅源、TEA、CTAB和H2O的摩尔比为1：(0.1-0.5)：(0.1-0.75)：(300-1200)；
所述的加热搅拌为在353K下搅拌30min；
所述的继续加热搅拌为在353K下搅拌2h。
9.根据权利要求3所述的一种磁性介孔二氧化硅材料的制备方法，其特征在于，步骤S3中磁性四氧化三铁纳米颗粒与介孔二氧化硅溶胶的物料比为0.02-2mg/mL；
步骤S4中所述的加热回流为在353K下回流48h；
所述的磁性分离为通过磁铁吸附磁性沉淀后，弃去上清液得到磁性沉淀；
所述的干燥为在60℃下进行真空干燥。
10.一种如权利要求1或2所述的磁性介孔二氧化硅材料在对水中磺酰脲类除草剂农药的吸附中的应用。
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