CN115996841A - 装饰片和装饰材料 - Google Patents

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Abstract

提供具有优异的抗病毒性且具备高加工适应性的装饰片和装饰材料。装饰片具备：着色层、花纹图案层、以及表面保护层，所述表面保护层具有包含抗病毒剂、和热固性树脂、紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂当中的至少一种的第1表面保护层，所述抗病毒剂相对于所述表面保护层的添加量为0.2质量％以上10质量％以下，所述抗病毒剂的平均粒径为1μm以上10μm以下。

Description

装饰片和装饰材料
技术领域
本公开涉及装饰片和装饰材料。
背景技术
以往，关于通过添加抗病毒剂而能够赋予抗病毒性的装饰片，由于大部分的抗病毒剂被混炼到树脂中而进入到成形品中，因此存在表面不显示抗病毒作用的课题。
与此相对，提出了通过在装饰片的最表面添加抗病毒剂，从而具有优异的抗病毒性的装饰片(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-080887号公报
发明内容
发明所要解决的课题
另外，在将抗病毒剂混炼到成型用树脂或涂料用树脂中的情况下，例如存在装饰片的加工适应性(例如弯曲加工性)容易降低的问题。
本公开的目的在于提供具有优异的抗病毒性且具备高加工适应性的装饰片和装饰材料。
用于解决课题的方案
为了解决上述课题，本公开的一个方式涉及的装饰片的特征在于，具备着色层、花纹图案层、表面保护层，所述表面保护层具有包含抗病毒剂、和热固性树脂、紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂当中的至少一种的第1表面保护层，所述抗病毒剂相对于所述表面保护层的添加量为0.2质量％以上10质量％以下，所述抗病毒剂的平均粒径为1μm以上10μm以下。
发明的效果
根据本公开的一个方式涉及的装饰片，能够提供具备高耐伤性且具有抗病毒性的装饰片和装饰材料。
附图说明
[图1]为示意性地示出本公开的第1实施方式涉及的装饰片的一个构成例的剖面图。
[图2]为示意性地示出本公开的第1实施方式涉及的装饰片的变形例的剖面图。
[图3]为示意性地示出本公开的第2实施方式涉及的装饰片的一个构成例的剖面图。
[图4]为示意性地示出本公开的第2实施方式涉及的装饰材料的变形例的剖面图。
[图5]为示意性地示出本公开的第3实施方式涉及的装饰片的一个构成例的剖面图。
具体实施方式
参照附图对本公开的一个实施方式进行说明。
这里，附图所示的构成是示意性的，厚度与平面尺寸的关系、各层的厚度的比率等与实际情况不同。另外，以下所示的实施方式示例出了用于将本公开的技术思想具体化的构成，关于本公开的技术思想，构成部件的材质、形状、结构等不限于下述。本公开的技术思想可以在权利要求书记载的权利要求项所规定的技术范围内进行各种改变。
＜第1实施方式＞
(装饰片的构成)
使用图1对本公开的第1实施方式涉及的装饰片的基本构成进行说明。图1为用于说明本公开的第1实施方式涉及的装饰片10的一个构成例的剖面图。
如图1所示，本公开的一个实施方式涉及的装饰片10在着色层12的一个面依次层叠有花纹图案层13和表面保护层14。另外，表面保护层14具有第1表面保护层14a和第2表面保护层14b。以下，对各层进行详细地说明。
(着色层)
着色层12是作为装饰片10的基材的层。在本实施方式中，作为着色层12，可以使用热塑性树脂。作为热塑性树脂，没有特别地限制，例如可以使用：聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物等聚烯烃树脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物、乙烯-不饱和羧酸共聚物金属中和物(离聚物)等的烯烃系共聚物树脂等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚四亚甲基对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸-间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、1,4-环己烷二甲醇共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、聚碳酸酯等聚酯系树脂；聚(甲基)丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系树脂；6-尼龙、6,6-尼龙、6,10-尼龙等聚酰胺系树脂；聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂等苯乙烯系树脂；聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛等乙烯基系树脂；聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等氟系树脂等；或者它们的2种以上的混合物、共聚物、复合体、层叠体等。
这里，作为可用于着色层12的热塑性树脂，列举了很多热塑性树脂，但是鉴于近年来社会对环境问题的高度关注，优选使用非卤素系的热塑性树脂，而不优选使用聚氯乙烯树脂等含有氯(卤素)的热塑性树脂。特别是，从各种物性、加工性、通用性、经济性等方面来看，最优选使用聚烯烃系树脂或聚酯系树脂(非晶质或双轴拉伸)作为非卤素系的热塑性树脂。
作为聚烯烃系树脂，根据装饰片的使用目的等，从已经列举的许多种类中适当选择使用即可。特别是，最适合一般用途的是聚丙烯系树脂，即以丙烯为主要成分的均聚物或共聚物。例如，可以单独使用或适当配合均聚丙烯树脂、无规聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂等，或者可以使用在它们中进一步适当配合了无规立构聚丙烯而得的树脂等。另外，也可以是含有除丙烯以外的烯烃系单体的共聚物，例如，可以示例出具有聚丙烯结晶部并且含有15摩尔％以上的除丙烯以外的碳原子数为2～20的α-烯烃、优选为乙烯、丁烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1或辛烯-1的共聚单体中的1种或2种以上的丙烯-α-烯烃共聚物等。另外，可以适当添加通常用于聚丙烯系树脂柔软化的低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯共聚橡胶、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物或其氢化物等改性剂。
此外，根据需要，可以在着色层12中添加(例如)选自着色剂、填充剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、防静电剂、润滑剂、阻燃剂、抗菌剂、防霉剂、减摩剂、光散射剂以及光泽调节剂等各种添加剂中的1种以上的添加剂。
着色层12的厚度优选在40μm以上150μm以下的范围内、更优选为50μm以上130μm以下。在着色层12的厚度为40μm以上的情况下，可以吸收作为基底的地板材料的凹凸和段差等，从而可以良好地完成装饰片10的施工。另外，在着色层12的厚度为150μm以下的情况下，不会形成所需厚度以上的着色层12，从而可以削减装饰片10的制造成本。
(花纹图案层)
花纹图案层13是形成在着色层12上、用于附加用于赋予设计性的花纹的层，根据需要设置。在花纹图案层13可以用着色层12的着色代替的情况下，也可以省略花纹图案层13。花纹图案层13通过使用将染料或颜料等着色剂与适当的粘结剂树脂一起溶解或分散在适当的稀释溶剂中而成的印刷油墨或涂料等而形成。印刷油墨或涂料等例如通过凹版印刷法或胶版印刷法等各种印刷法、凹版涂布法或辊涂法等各种涂布法等进行涂布。另外，作为粘结剂树脂，例如可以使用氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、氯化乙酸乙烯酯系树脂、聚酰亚胺系树脂、硝化棉等或它们的混合物等，但是当然不限于这些。另外，作为花纹，可以使用任意的花纹，例如可以使用：木纹图案、石纹图案、布纹图案、抽象图案、几何图案、文字、符号、单色素色等、或它们的组合等。另外，为了提高装饰片10的隐蔽性，可以在花纹图案层13与着色层12的层间设置基于包含许多二氧化钛或氧化铁等不透明颜料的不透明的印刷油墨或涂料的隐蔽层。
花纹图案层13的厚度优选在1μm以上10μm以下的范围内。在花纹图案层13的厚度为1μm以上的情况下，可以使印刷清晰。在花纹图案层13的厚度为10μm以下的情况下，可以提高制造装饰片10时的印刷操作性，并且可以抑制制造成本。
另外，为了赋予各种功能，也可以在花纹图案层13中添加(例如)体质颜料、增塑剂、分散剂、表面活性剂、粘着赋予剂、粘接助剂、干燥剂、固化剂、固化促进剂以及固化延迟剂等功能性添加剂。
另外，花纹图案层13例如可以具有：为了隐蔽装饰片10所粘贴的基底的颜色/图案而被实地涂布了的着色层和用于附加用于赋予设计性的花纹的花纹图案层。
(表面保护层)
表面保护层14是形成在花纹图案层13上的层，是为了对装饰片10赋予耐候性、耐伤性、耐污染性、设计性等功能而设置的层。
表面保护层14可以是单层，也可以是重叠多层而作为表面保护层14。如图1所示，在本实施方式的装饰片10中，作为表面保护层14，设置有第1表面保护层14a和第2表面保护层14b这2层。在表面保护层14由一层构成的结构(单层结构)的情况下，第1表面保护层14a成为表面保护层14。
关于包含第1表面保护层14a和第2表面保护层14b的表面保护层14的形成方法，根据固化型树脂的种类，使用已知的涂布装置、热干燥装置以及紫外线照射装置对各层进行涂布和涂膜的固化，从而形成表面保护层14。
表面保护层14在弯曲加工性、耐候性、耐擦伤性、清扫性方面具有左右其优劣的重要作用。表面保护层14以固化型树脂(固化性树脂)为主要成分。即，优选树脂成分实质上由固化型树脂构成。实质上是指例如在将树脂整体设为100质量份的情况下为80质量份以上。根据需要，表面保护层14可以包含耐候剂、增塑剂、稳定剂、填充剂、分散剂、染料、颜料等着色剂、溶剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、光稳定剂、防粘连剂、催化剂捕捉剂、着色剂、光散射剂以及光泽调节剂等各种添加剂等。
[第1表面保护层]
第1表面保护层14a是构成表面保护层14的层(第1表面保护层14a、第2表面保护层14b)当中位于最表面(最外面)的层(最表层)。在本实施方式中，第1表面保护层14a包含热固化型树脂、紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂当中的至少1种。需要说明的是，将电子束固化型树脂和紫外线固化型树脂统称为电离放射线固化型树脂。第1表面保护层14a一般可以通过涂布反应性树脂来形成涂膜，然后通过加热或电离放射线照射使涂膜固化的方法来形成。在第1表面保护层14a中，由于固化方法的不同也存在特性差异。例如，一般由电离放射线固化型树脂形成的第1表面保护层14a由于固化反应后的交联度较高，因此倾向于硬度高、耐伤性优异。另一方面，由热固化型树脂形成的第1表面保护层14a由于交联度较低，因此倾向于硬度低，弯曲或追随基材等的柔软性优异。
第1表面保护层14a可以以热固化型树脂、紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂中的任意1种为主要成分。即，第1表面保护层14a的主要成分可以是热固化型树脂单体，也可以是紫外线固化型树脂或电离放射线固化型树脂单体。
例如，在将装饰片10作为部件而用于复杂形状多的门窗的情况下，大多要求柔软性(例如加工适应性)。因此，例如，在用于门窗的装饰片10中，第1表面保护层14a的主要成分优选使用热固化型树脂。另外，在装饰片10要求耐伤性而不是柔软性的情况下，优选使用电离放射线固化型树脂。
另外，第1表面保护层14a的主要成分也可以是热固化型树脂、紫外线固化型树脂以及电子束固化型树脂的混合物。在以该混合物为主要成分的情况下，根据使用用途，通过控制第1表面保护层14a中的热固化型树脂、紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂的比率，可以根据各种用途的要求区分使用装饰片10。
例如，在将装饰片10用于门窗的情况下，作为第1表面保护层14a的主要成分的热固化型树脂、紫外线固化型树脂以及电子束固化型树脂的混合物优选最多含有热固化型树脂。具体而言，在该混合物中，只要热固化型树脂超过50重量％即可，优选占70重量％以上、更优选占75重量％以上、进一步优选占80重量％以上。
另外，例如，在要求装饰片10具有耐伤性的情况下，作为第1表面保护层14a的主要成分的热固化型树脂、紫外线固化型树脂以及电子束固化型树脂的混合物优选含有最多的紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂中的至少一者。具体而言，在该混合物中，只要紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂超过50重量％即可，优选占70重量％以上、更优选占75重量％以上、进一步优选占80重量％以上。
这样，通过使相当于表面保护层14当中的最表层的第1表面保护层14a的主要成分为热固化型树脂、紫外线固化型树脂以及电子束固化型树脂的混合物，从而在满足耐伤性的同时，在弯曲加工中难以产生表面保护层14的白化或裂纹。
但是，仅通过在第1表面保护层14a中使用的树脂的固化方法的不同，并不能决定上述诸如耐擦伤性或加工适应性之类的装饰片10的性能。关于装饰片10的性能(这里为耐擦伤性或加工适应性)，树脂自身的材料设计或填料等添加剂的添加作用，即表面保护层14中所含的各种成分的物性对性能有很大作用。因此，作为表面保护层14整体的设计变得重要。
〔电离放射线固化型树脂〕
这里，作为用于第1表面保护层14a的电离放射线固化型树脂(包含紫外线固化型树脂和电子束固化型树脂)，没有特别地限定，可以使用以在分子中含有通过照射紫外线、电子束等电离放射线而能够进行聚合交联反应的自由基聚合性双键的预聚物(包括低聚物)和/或单体为主要成分的透明性树脂。这些预聚物或单体可以单独或混合多个使用。电离放射线固化型树脂中的固化反应通常为交联固化反应。
具体而言，作为上述预聚物或单体，可以列举出分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基团、环氧基等阳离子聚合性官能团等的化合物。这里，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为具有自由基聚合性不饱和基团的预聚物，例如可以列举出：聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等。它们的分子量通常优选为250～100000左右。
作为具有自由基聚合性不饱和基团的单体，例如，作为单官能单体，可以列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。另外，作为多官能单体，例如可以列举出：二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有阳离子聚合性官能团的预聚物，例如可以列举出：双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧化合物等环氧系树脂；脂肪酸系乙烯基醚、芳香族系乙烯基醚等乙烯基醚系树脂的预聚物。
另外，作为上述的预聚物，优选通过多烯和多硫醇的组合形成的多烯/硫醇系的预聚物。作为硫醇，例如可以列举出：三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯等多硫醇。作为多烯，例如可以列举出：在二醇和二异氰酸酯形成的聚氨酯的两端加成烯丙醇而成的多烯。
作为用于使电离放射线固化型树脂固化的电离放射线，可以使用具有能够使电离放射线固化型树脂(组合物)中的分子进行固化反应的能量的电磁波或带电粒子。通常使用紫外线或电子束即可，但是也可以使用可见光线、X射线、离子射线等。
作为紫外线源，例如可以使用超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、黑光灯、金属卤化物灯等光源。作为紫外线的波长，通常优选在190nm以上380nm以下的范围内。
作为电子束源，例如可以使用Cockcroft-Walton型、Van de Graaff型、谐振变压器型、绝缘铁芯变压器型、或直线型、Dynamitron型、高频型等各种电子束加速器。其中，特别优选能够照射具有100keV以上1000keV以下的范围的能量的电子的电子束源，更优选能够照射具有100keV以上300keV的能量的电子的电子束源。
〔热固化型树脂〕
这里，作为第1表面保护层14a中使用的热固化型树脂，没有特别地限定，例如可以列举出2液固化型氨基甲酸酯系树脂。作为2液固化型氨基甲酸酯系树脂，没有特别地限定，其中可以使用包含以下成分的树脂：作为主剂的具有OH基的多元醇成分(丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、环氧多元醇等)；和作为固化剂成分的异氰酸酯成分(甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯等)。另外，作为热固化型树脂，不限于这些，也可以使用1液反应固化型的聚氨酯系树脂、1液或2液反应固化型的环氧系树脂等。
另外，表面保护层14添加有表面活性剂。表面活性剂包含阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂或非离子性表面活性剂中的至少一种。通过添加表面活性剂，银系抗病毒剂与表面保护层在粘结剂中的相容性良好，可以获得抑制了因涂布中的抗病毒剂的沉淀等引起的浓度不均匀的装饰片。
另外，第1表面保护层14a的层厚优选在3μm以上15μm以下的范围内。如果第1表面保护层14a的厚度为3μm以上，则耐伤性、耐磨性、耐候性等各种耐性提高。如果第1表面保护层14a的厚度为15μm以下，则不需要使用比所需量更多的树脂材料，可以降低成本。
〔抗病毒剂〕
表面保护层14包含提高抗病毒性的抗病毒剂。
抗病毒剂优选为银系材料。作为抗病毒剂，可以使用在作为无机化合物的沸石、磷灰石、氧化锆等物质中掺入银离子、铜离子、锌离子中的任一种金属离子而形成的抗菌性沸石、抗菌性磷灰石、抗菌性氧化锆等无机系抗菌剂，另外，作为抗病毒剂，可以使用吡啶硫铜锌、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、10,10-氧双吩噁砒、有机氮硫卤素系、吡啶-2-硫醇-氧化物等，但是在抗病毒效果这一方面，银系抗病毒剂是优异的。
另外，抗病毒剂可以是银系材料负载在无机材料上的构成。由此，能够获得病毒效果的持久性优异的装饰片10。
表面保护层14中的抗病毒剂的添加量在0.2质量％以上10质量％以下的范围内。在抗病毒剂的添加量为0.2质量％以上的情况下，抗病毒剂有效地发挥作用，抗病毒性提高。在抗病毒剂的添加量为10质量％以下的情况下，耐伤性提高。
抗病毒剂的平均粒径优选为表面保护层14的厚度的0.5倍以上2倍以下。即，当将抗病毒剂的平均粒径设为
Figure BDA0004113262310000101
将表面保护层的厚度设为D时，优选
Figure BDA0004113262310000102
的关系成立。在抗病毒剂的平均粒径为表面保护层14的0.5倍以上2倍以下的情况下，由于与抗病毒剂的接触面积扩大和抗病毒剂自身的表面积扩大，因此抗病毒性变得良好。
另外，抗病毒剂的平均粒径优选为1μm以上10μm以下。在抗病毒剂的平均粒径为1μm以上的情况下，表面保护层14与抗病毒剂的接触面积提高，抗病毒性变得良好。在抗病毒剂的平均粒径为10μm以下的情况下，耐伤性提高。
另外，抗病毒剂的粒径的峰值优选存在多个。具体而言，抗病毒剂的粒径的峰值优选具有2个峰值，2个峰值包括在1μm以上5μm以下的范围内的第1峰值和在5μm以上10μm以下的范围内的第2峰值。这里，将抗病毒剂的粒径的第2峰值设为大于第1峰值的值。通过抗病毒剂的粒径存在多个峰值，抗病毒剂的填充密度进一步提高，从而可以添加更多的抗病毒剂。因此，与抗病毒剂的接触面积扩大，抗病毒自身的表面积也扩大，从而抗病毒性提高。
另外，在本实施方式涉及的装饰片10中，作为(例如)提高耐污染性的策略，也可以在装饰片10的最表面(第1表面保护层14a)设定有机硅系成分(例如有机硅树脂)或氟系成分(例如氟树脂)。
〔有机硅树脂〕
在使用有机硅树脂的情况下，从与周围的密合性或相容性的问题考虑，优选使用改性有机硅。在构成第1表面保护层14a的固化型树脂由紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂形成的情况下，改性有机硅优选为电离放射线反应性的改性有机硅树脂。另外，在构成第1表面保护层14a的固化型树脂由热固化型树脂形成的情况下，改性有机硅优选为热反应性的改性有机硅树脂。另外，在构成第1表面保护层14a的固化型树脂由电离放射线固化型树脂和热固化型树脂的混合物形成的情况下，上述改性有机硅优选为由电离放射线反应性和热反应性的至少一者构成的改性有机硅树脂。
改性有机硅可以分类为反应性改性有机硅和非反应性有机硅。作为热反应性的改性有机硅，可以示例出单胺改性有机硅、二胺改性有机硅、环氧改性有机硅、甲醇改性有机硅、羧基改性有机硅、巯基改性有机硅、硅烷醇改性有机硅、醇改性有机硅、二醇改性有机硅。另外，作为电离放射线反应性的改性有机硅，可以示例出丙烯酸改性有机硅、甲基丙烯酸改性有机硅。另外，作为非反应性改性有机硅，可以示例出聚醚改性有机硅、芳烷基改性有机硅、长链烷基改性有机硅、高级脂肪酸酯改性有机硅。另外，作为这些改性有机硅的制造商，可以列举出：信越化学工业株式会社、Dow Corning Toray Co.,Ltd.、MomentivePerformance Materials Japan LLC、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.等。
〔氟树脂〕
众所周知，氟树脂表现出最小水平的表面张力，适合作为耐污染材料。作为第1表面保护层14a含有的氟树脂，例如可以列举出：四氟乙烯树脂、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯等，除此以外，还可以使用多种衍生物。另外，作为这些氟树脂的制造商，可以列举出：Daikin Industries,Ltd.、DuPont Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.等。第1表面保护层14a含有的氟树脂的量优选为10质量份以上100质量份以下。更优选为20质量份以上。这里，氟树脂本身也可以是固化型树脂。即，氟树脂的一部分也可以兼作作为表面保护层14(第1表面保护层14a、第2表面保护层14b)的主要成分的固化型树脂的一部分。例如，第2表面保护层14b的全部树脂成分可以是氟树脂。
这样，在本实施方式涉及的装饰片10中，在表面保护层14的最表层即第1表面保护层14a中可以包含有机硅系成分或氟系成分当中的至少任意一者。由此，能够提高装饰片10的耐污染性。当耐污染性提高时，能够抑制病毒长时间存在于装饰片10的表面，结果，能够进一步提高抗病毒性。
另外，为了提高装饰片10的各层的粘接强度，也可以在花纹图案层13与表面保护层14的层间设置含有使用异氰酸酯系固化剂的2液固化型氨基甲酸酯系粘接剂的粘接层。
[第2表面保护层]
第2表面保护层14b是在构成表面保护层14的层(第1表面保护层14a、第2表面保护层14b)当中形成在最表层与花纹图案层13之间的层(内侧层)。在本实施方式中，第2表面保护层14b与第1表面保护层14a同样地包含热固化型树脂、紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂当中的至少1种。需要说明的是，关于热固化型树脂、紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂，与第1表面保护层14a中所含的固化型树脂相同，因此省略说明。
第2表面保护层14b可以与第1表面保护层14a同样地包含抗病毒剂和表面活性剂。此时，第2表面保护层14b中所含的抗病毒剂可以是与第1表面保护层14a中所含的抗病毒剂相同的材料，也可以是与第1表面保护层14a中所含的抗病毒剂不同的材料。
(变形例)
使用图2对第1实施方式涉及的装饰片的变形例进行说明。图2是用于说明第1实施方式的变形例的装饰片20的一个构成例的剖面示意图。如图2所示，在装饰片10中可以在表面保护层14的表面即第1表面保护层14a的表面上形成压花部25，以赋予预定的设计性。通常通过压花加工形成凹凸图案。压花加工方法没有特别地限定。压花加工使用公知的单片式或轮转式的压花机。作为压花部25的凹凸形状，例如有木纹板导管槽、石板表面凹凸(花岗岩劈开面等)、布表面纹理、缎面、砂粒、细线、万线槽等。
<第1实施方式的效果>
本实施方式涉及的装饰片10具有以下效果。
(1)本实施方式的装饰片10的抗病毒剂的添加量为0.2质量％以上10质量％以下。
根据该构成，在对装饰片整体的强度不产生影响的情况下能够实现更高的抗病毒性。
(2)本实施方式的装饰片10的抗病毒剂的平均粒径为1μm以上10μm以下。
根据该构成，通过扩大抗病毒剂的接触面积，并且扩大抗病毒剂自身的表面积，能够实现高的抗病毒性。
<第2实施方式>
(装饰片的构成)
使用图3对本公开的第2实施方式涉及的装饰片进行说明。图3是用于说明本公开的第2实施方式涉及的装饰片30的一个构成例的剖面图。
装饰片30中，在着色层12的一个面依次层叠有花纹图案层13、透明树脂层36以及表面保护层14。
即，装饰片30在具备透明树脂层36这一点上与第一实施方式涉及的装饰片10不同。
以下，对透明树脂层36进行说明。需要说明的是，关于除了透明树脂层36以外的各层(着色层12、花纹图案层13以及表面保护层14)，由于是与装饰片10的各层同样的构成，因此省略说明。
(透明树脂层)
如图3所示，透明树脂层36是在花纹图案层13与表面保护层14之间形成的层。
透明树脂层36的厚度例如优选为30μm以上200μm以下。在透明树脂层36的厚度为30μm以上的情况下，透明树脂层36对装饰片的表面的磨损或擦伤的耐伤性充分地提高。另外，在透明树脂层36的厚度为200μm以下的情况下，装饰片的弯曲性不会变得过高，即使在贴附装饰片的地板材料不是平面的情况下，也能够在与地板材料密合的状态下进行施工。
〔树脂材料〕
作为构成透明树脂层36的树脂材料，例如可以与着色层12同样地使用热塑性树脂。作为热塑性树脂，没有特别地限制，例如可以使用：聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物等聚烯烃树脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物、乙烯-不饱和羧酸共聚物金属中和物(离聚物)等烯烃系共聚物树脂等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚四亚甲基对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸-间苯二甲酸酯乙二醇酯共聚物、1,4-环己烷二甲醇共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、聚碳酸酯等聚酯系树脂；聚(甲基)丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系树脂；6-尼龙、6,6-尼龙、6,10-尼龙等聚酰胺系树脂；聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂等苯乙烯系树脂；聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等乙烯基系树脂；聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等氟系树脂等；或者它们中的2种以上的混合物、共聚物、复合体、层叠体等。
这里，作为可用于透明树脂层36的热塑性树脂，列举了很多热塑性树脂，但是鉴于近年来社会对环境问题的高度关注，优选使用非卤素系的热塑性树脂，而不优选使用聚氯乙烯树脂等含有氯(卤素)的热塑性树脂。特别是，从各种物性、加工性、通用性、经济性等方面来看，最优选使用聚烯烃系树脂或聚酯系树脂(非晶质或双轴拉伸)作为非卤素系的热塑性树脂。
作为聚烯烃系树脂，根据装饰片的使用目的等，从已经列举的许多种类中适当选择使用即可。特别是，最适合一般用途的是聚丙烯系树脂，即以丙烯为主要成分的均聚物或共聚物。例如，可以单独使用或适当配合均聚丙烯树脂、无规聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂等，或者可以使用在它们中进一步适当配合有无规立构聚丙烯而得的树脂等。另外，也可以是含有除了丙烯以外的烯烃系单体的共聚物，例如，可以示例出具有聚丙烯结晶部并且含有15摩尔％以上的除了丙烯以外的碳原子数为2～20的α-烯烃、优选为乙烯、丁烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1或辛烯-1的共聚单体中的1种或2种以上的丙烯-α-烯烃共聚物等。另外，可以适当添加通常用于聚丙烯系树脂柔软化的低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯共聚橡胶、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物或其氢化物等改性剂。
根据需要，例如，可以在透明树脂层36中添加1种以上的选自着色剂、填充剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、防静电剂、润滑剂、阻燃剂、抗菌剂、防霉剂、减摩剂、光散射剂以及光泽调节剂等的各种添加剂。需要说明的是，透明树脂层36优选具有能够从装饰片30的表面(上面)透视到花纹图案层13的花纹这样程度的透明性(无色透明、有色透明、半透明)。
另外，透明树脂层36可以与表面保护层14同样地包含提高抗病毒性的抗病毒剂。通过在表面保护层14中包含抗病毒剂，可以在装饰片的最表面保持抗病毒性。通过在透明树脂层36和表面保护层14这两者中包含抗病毒剂，即使因表面保护层14磨损而露出透明树脂层36，也具有抗病毒性。由此可知，更优选的是，在表面保护层14和透明树脂层36这两者中包含抗病毒剂。需要说明的是，关于抗病毒剂，由于是与装饰片10的表面保护层14所包含的抗病毒剂同样的构成，因此省略说明。
(变形例)
使用图4对第2实施方式涉及的装饰片的变形例进行说明。图4是用于说明第2实施方式的变形例的装饰片40的一个构成例的剖面示意图。如图4所示，在装饰片40中可以在透明树脂层36的表面实施压花加工而形成压花部45，以赋予预定的设计性。作为压花部45的凹凸形状，与上述第1实施方式的装饰片20的压花部25同样地，例如有木纹板导管槽、石板表面凹凸(花岗岩劈开面等)、布表面纹理、缎面、砂粒、细线、万线槽等。通过在透明树脂层36上形成压花部45，对装饰片40赋予质感，能够提高设计性。
<第2实施方式的效果>
除了第一实施方式的效果以外，本实施方式涉及的装饰片30还具有以下效果。
(3)本实施方式的装饰片30具备透明树脂层36。
根据该构成，能够提高装饰片整体的强度，并且赋予缓冲性。
＜第3实施方式＞
使用图5对本公开的第3实施方式涉及的装饰材料进行说明。图5是用于说明本公开的第3实施方式涉及的装饰材料50的一个构成例的剖面图。
(装饰材料的构成)
装饰材料50中，在着色层12的一个面依次层叠有花纹图案层13和表面保护层14，在着色层12的另一个面设置有粘接剂层57和门窗用基材58。
即，装饰材料50在具备粘接剂层57和门窗用基材58这一点上与第一实施方式涉及的装饰片10不同。
以下，对粘接剂层57和门窗用基材58进行说明。需要说明的是，关于除了粘接剂层57和门窗用基材58以外的各层(着色层12、花纹图案层13以及表面保护层14)，由于是与装饰片10的各层同样的构成，因此省略说明。
(粘接剂层)
粘接剂层57是为了提高设置在装饰片50的着色层12中与花纹图案层13相反一侧的基板与粘接所使用的粘接剂的密合性而根据需要实施的。例如，在基板由木质材料形成的情况下，使用乙酸乙烯酯乳液系、2液固化型氨基甲酸酯系等粘接剂作为粘接剂，因此粘接剂层57优选设为与这些粘接剂相匹配的树脂设计。例如，可以使用：氨基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯系等。特别优选聚酯多元醇和多异氰酸酯配合而成的2液固化型氨基甲酸酯系的底漆剂等。另外，例如，当添加二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙等无机粉末时，对于防止卷取保存时的粘连、提高投锚作用所产生的粘接力是有效的。
(门窗用基材)
作为门窗用基材58，可以使用南洋材料胶合板、颗粒板、中密度纤维板(以下MDF)、日本农林标准中规定的普通胶合板等。另外，也可以使用由添加有木粉的烯烃系树脂构成的基材。门窗用基材58的厚度优选为3mm以上25mm以下左右。需要说明的是，门窗用基材58也可以是铝等金属或塑料等树脂或它们的复合材料。通过形成门窗用基材58，可以提供能够抑制由重步行时的鞋跟或小石子引起的损伤的发生的装饰片40。
需要说明的是，在本实施方式中，在装饰片10上粘贴粘接剂层56和门窗用基材58，但是也可以使用装饰片20、装饰片30或装饰片40来代替装饰片10以形成装饰材料。
＜第3实施方式的效果＞
除了第1实施方式和第2实施方式的效果以外，本实施方式涉及的装饰材料50还具有以下效果。
(4)本实施方式的装饰材料50具备粘接剂层57和门窗用基材58。
根据该构成，可以抑制由在重步行时的鞋跟或小石子所引起的损伤的发生。
实施例
以下，通过实施例进一步详细地说明本公开，但是本公开不受实施例的任何限定。
＜实施例1＞
使用由烯烃材料构成的着色热塑性树脂层作为基材片。利用凹版印刷机在其上印刷设置木纹图案作为花纹图案层。另外，在花纹图案层上粘贴由烯烃材料构成的透明片作为透明树脂层。此时，将透明树脂层的厚度设为80μm。然后，涂布厚度为3μm的热固性树脂(DIC Graphics Corporation制造的UC CLEAR)作为表面保护层的内侧层(第2表面保护层)。进一步，涂布厚度为3μm的热固性树脂(DIC Graphics Corporation制造的UC CLEAR)作为表面保护层的最表层(第1表面保护层)。此时，在最表层的热固性树脂中，以固体成分比率为0.2质量％配合作为抗病毒剂的银系无机添加剂(Taisho Technos Co.,Ltd.制造的BIOSAIDO TB-B100)。需要说明的是，抗病毒剂是在无机系材料上负载银离子而成的结构。另外，将抗病毒剂的平均粒径
Figure BDA0004113262310000181
设为5μm。此时，将抗病毒剂的粒径的第1峰值设为3μm、将第2峰值设为7μm。另外，抗病毒剂的平均粒径
Figure BDA0004113262310000182
相对于表面保护层的最表层(第1表面保护层)的厚度D(在本实施例中为3μm)为1.67D。接着，通过加热使热固性树脂固化。如上所述，制作了实施例1的装饰片。
＜实施例2＞
将抗病毒剂的添加量变更为7质量％。除此以外，通过与实施例1相同的方法制作了实施例2的装饰片。
＜实施例3＞
将表面保护层的最表层(第1表面保护层)的主要成分变更为紫外线固化型树脂(DIC Graphics Corporation制造的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂)。另外，将最表层的厚度变更为6μm。除此以外，通过与实施例1相同的方法制作了实施例3的装饰片。
＜实施例4＞
将表面保护层的最表层(第1表面保护层)的主要成分变更为电子束固化型树脂。除此以外，通过与实施例1相同的方法制作了实施例4的装饰片。
＜实施例5＞
将抗病毒剂的添加量变更为10质量％。除此以外，通过与实施例1相同的方法制作了实施例5的装饰片。
＜实施例6＞
将抗病毒剂的添加量变更为14质量％。除此以外，通过与实施例1相同的方法制作了实施例6的装饰片。
＜实施例7＞
将抗病毒剂的平均粒径
Figure BDA0004113262310000183
变更为1μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例7的装饰片。
＜实施例8＞
将抗病毒剂的平均粒径(φ)变更为10μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例7的装饰片。
＜实施例9＞
将抗病毒剂的粒径的第1峰值变更为0.1μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例9的装饰片。
＜实施例10＞
将抗病毒剂的粒径的第1峰值变更为1μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例10的装饰片。
＜实施例11＞
将抗病毒剂的粒径的第1峰值变更为5μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例11的装饰片。
＜实施例12＞
将抗病毒剂的粒径的第1峰值变更为6μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例12的装饰片。
＜实施例13＞
将抗病毒剂的粒径的第2峰值变更为4μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例13的装饰片。
＜实施例14＞
将抗病毒剂的粒径的第2峰值变更为5μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例14的装饰片。
＜实施例15＞
将抗病毒剂的粒径的第2峰值变更为10μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例15的装饰片。
＜实施例16＞
将抗病毒剂的粒径的第2峰值变更为20μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例16的装饰片。
＜实施例17＞
将抗病毒剂的粒径的第1峰值变更为0.1μm、第2峰值变更为4μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例17的装饰片。
＜实施例18＞
将抗病毒剂的粒径的第1峰值变更为10μm、第2峰值变更为20μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例18的装饰片。
＜实施例19＞
将表面保护层的厚度变更为2μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例19的装饰片。
＜实施例20＞
将表面保护层的厚度变更为3μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例20的装饰片。
＜实施例21＞
将表面保护层的厚度变更为15μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例21的装饰片。
＜实施例22＞
将表面保护层的厚度变更为25μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例22的装饰片。
＜实施例23＞
将透明树脂层的厚度变更为20μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例23的装饰片。
＜实施例24＞
将透明树脂层的厚度变更为30μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例24的装饰片。
＜实施例25＞
将透明树脂层的厚度变更为200μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例25的装饰片。
＜实施例26＞
将透明树脂层的厚度变更为210μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了实施例26的装饰片。
＜比较例1＞
在表面保护层中省略了抗病毒剂的添加。除此以外，通过与实施例28相同的方法制作了比较例1的装饰片。
＜比较例2＞
将抗病毒剂的添加量变更为0.1质量％。除此以外，通过与实施例1相同的方法制作了比较例2的装饰片。
＜比较例3＞
将抗病毒剂的平均粒径(φ)变更为0.5μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了比较例3的装饰片。
＜比较例4＞
将抗病毒剂的平均粒径(φ)变更为13μm。除此以外，通过与实施例2相同的方法制作了比较例4的装饰片。
＜评价判定＞
通过以下方法，对上述的实施例1～26、比较例1～4所得的装饰片进行了抗病毒性能和弯曲加工性的评价。
＜评价＞
〔抗病毒性能〕
根据ISO 21702对实施例1～26及比较例1～4的装饰片实施抗病毒试验。将50mm见方的供试试样置于灭菌培养皿内，并在试样上接种0.4mL的病毒液。此时，病毒液使用了含有包膜病毒(流感病毒)的病毒液。然后，在试样上覆盖40mm见方的聚乙烯膜。盖上培养皿，然后在温度25℃/湿度90％以上的条件下使病毒与试样接种。在预定时间(24小时)后，将10mL的SCDLP培养基注入到培养皿中，洗脱病毒。对于洗脱液，利用蚀斑法测定病毒感染效价。
〈病毒感染效价的测定(蚀斑法)〉
在6孔板上单层培养宿主细胞，将阶梯稀释后的洗脱液各0.1mL接种到孔中。在5％CO2/温度37℃的条件下培养1小时，使病毒吸附在细胞上，然后在6孔板中注入琼脂培养基，进一步培养2～3日。培养后，将细胞固定/染色，测量所形成的蚀斑的数量。
〈病毒感染效价的计算〉
根据下式，计算每1cm2试样的病毒感染效价。
V＝(10×C×D×N)/A
V：每1cm2试样的病毒感染效价(PFU/cm2)
C：测量到的蚀斑数
D：测量了蚀斑的孔的稀释倍率
N：SCDLP量
A：试样与病毒的接触面积(聚乙烯膜的面积)
〈抗病毒活性值的计算〉
根据下式，计算抗病毒活性值。这里，将抗病毒活性值为2log10以上的情况判定为具有抗病毒效果。
抗病毒活性值＝log(Vb)-log(Vc)
Log(Vb)：24小时后的无加工试样每1cm2的病毒感染效价的常用对数值
Log(Vc)：24小时后的抗病毒加工试样每1cm2的病毒感染效价的常用对数值
通过以下的◎、〇、×这3个等级评价了计算出的抗病毒活性值。
＜评价基准＞
◎：抗病毒活性值为3log10以上的情况
○：抗病毒活性值为2log10以上的情况
×：抗病毒活性值小于2log10的情况
〔弯曲加工性〕
在作为门窗基材的厚度为3mm的MDF(阔叶树)的表面上，在湿式状态下以100g/m2涂布作为粘接剂的2液水性乳液粘接剂(中央理化工业(株)制造的“Rika Bond”(重量比BA-10L/BA-11B＝100:2.5)，然后分别粘贴实施例1～14及比较例1～5的装饰片，老化24小时，从而成为实施例1～26及比较例1～4的门窗装饰材料。
对这些门窗装饰材料实施V型切割加工，通过目视确认弯折顶上部来确认外观状态。作为V型切割加工，从门窗装饰材料中未贴附装饰片的一面到上述门窗基材与装饰片粘贴的边界为止，以不使装饰片产生伤痕的方式放入V型槽。接着，将门窗基材沿着该V型槽弯折至90度，使贴附有装饰片1的面呈山折形。
＜评价基准＞
◎：在弯折顶上部完全没有表面保护层的裂纹、白化等。〇：在弯折顶上部几乎没有表面保护层的裂纹、白化等。△：在弯折顶上部仅一部分产生表面保护层的裂纹、白化。×：在弯折顶上部产生表面保护层的裂纹、白化。
以上的评价结果如表1所示。
[表1]
Figure BDA0004113262310000241
如表1中所示，根据实施例1至26、比较例1、2的评价结果可知：与如比较例1、2那样抗病毒剂的添加量小于0.2质量％的情况相比，在如实施例1至26那样抗病毒剂的添加量为0.2质量％以上的情况下，抗病毒性高。
另外，根据实施例1至26、比较例3、4的评价结果可知：与如比较例3那样抗病毒剂的平均粒径(φ)小于1μm或超过10μm的情况相比，在如实施例1至26那样抗病毒剂的平均粒径(φ)为1μm以上10μm以下的情况下，抗病毒性高。
需要说明的是，本公开的装饰片和装饰材料不限于上述的实施方式和实施例，可以在不损害发明特征的范围内进行各种改变。
符号的说明
10、20、30、40：装饰片
50：装饰材料
12：着色层
13：花纹图案层
14：表面保护层
14a：第1表面保护层
14b：第2表面保护层
25、45：压花部
36：透明树脂层
57：粘接剂层
58：门窗用基材

Claims (16)

1.一种装饰片，具备：
着色层、
花纹图案层、以及
表面保护层，
所述表面保护层具有包含抗病毒剂、和热固性树脂、紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂当中的至少一种的第1表面保护层，
所述抗病毒剂相对于所述表面保护层的添加量为0.2质量％以上10质量％以下，
所述抗病毒剂的平均粒径为1μm以上10μm以下。
2.根据权利要求1所述的装饰片，其中，
所述抗病毒剂为银系材料。
3.根据权利要求1或2所述的装饰片，其中，
所述表面保护层具有设置在所述第1表面保护层与所述花纹图案层之间的第2表面保护层。
4.根据权利要求1至3中任1项所述的装饰片，其中，
所述第1表面保护层的厚度为3μm以上15μm以下。
5.根据权利要求1至4中任1项所述的装饰片，其中，
所述抗病毒剂的平均粒径为所述表面保护层的厚度的0.5倍以上2倍以下。
6.根据权利要求1至5中任1项所述的装饰片，其中，
所述抗病毒剂的粒径的峰值存在多个。
7.根据权利要求6所述的装饰片，其中，
所述抗病毒剂的粒径的所述峰值包括：在1μm以上5μm以下的范围内的第1峰值、和在5μm以上10μm以下的范围内的第2峰值。
8.根据权利要求1至7中任1项所述的装饰片，其特征在于，
所述抗病毒剂由无机材料负载。
9.根据权利要求1至8中任1项所述的装饰片，其中，
所述第1表面保护层包含有机硅系成分或氟系成分中的至少一者。
10.根据权利要求1至9中任1项所述的装饰片，其中，
所述第1表面保护层进一步添加有表面活性剂。
11.根据权利要求10所述的装饰片，其中，
所述表面活性剂包含阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂或非离子性表面活性剂中的至少一种。
12.根据权利要求1至11中任1项所述的装饰片，其中，
所述表面保护层形成有压花。
13.根据权利要求1至12中任1项所述的装饰片，
具备设置在所述花纹图案层与所述表面保护层之间的透明树脂层。
14.根据权利要求13所述的装饰片，其中，
所述透明树脂层的厚度为30μm以上200μm以下。
15.根据权利要求13或14所述的装饰片，其中，
所述透明树脂层形成有压花。
16.一种装饰材料，具备：
权利要求1至15中任1项所述的装饰片、和贴合在所述装饰片的着色层的背面的门窗用基材。
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