KR20230058098A - 화장 시트 및 화장재 - Google Patents

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다카시 도미나가
고이치 사가와
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도판 인사츠 가부시키가이샤
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Abstract

우수한 항바이러스성을 갖고, 또한 높은 가공 적성을 구비하는 화장 시트 및 화장재를 제공한다. 착색층과, 무늬 모양층과, 표면 보호층을 구비하고, 상기 표면 보호층은, 항바이러스제와, 열 경화성 수지, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지 중 적어도 1종을 포함하는 제1 표면 보호층을 갖고, 상기 표면 보호층에 대한 상기 항바이러스제의 첨가량은, 0.2질량％ 이상 10질량％ 이하이며, 상기 항바이러스제의 평균 입경은, 1㎛ 이상 10㎛ 이하이다.

Description

화장 시트 및 화장재
본 개시는, 화장 시트 및 화장재에 관한 것이다.
종래, 항바이러스제를 첨가함으로써 항바이러스성의 부여를 가능하게 한 화장 시트는, 대부분의 항바이러스제가 수지에 혼입되어 성형품 속에 들어가 있으므로, 표면에 있어서 항바이러스 작용이 나타나지 않는다는 과제가 있었다.
이에 반해, 화장 시트의 최표면에 항바이러스제를 첨가함으로써, 우수한 항바이러스성을 갖는 화장 시트가 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).
일본 특허 공개 제2015-080887호 공보
또한, 항바이러스제를 성형용 수지나 도료용 수지에 혼입하는 경우, 예를 들어, 화장 시트의 가공 적성(예를 들어 굽힘 가공성)이 저감되기 쉽다는 문제가 있었다.
본 개시는, 우수한 항바이러스성을 갖고, 또한 높은 가공 적성을 구비하는 화장 시트 및 화장재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 과제를 해결하기 위해, 본 개시의 일 양태에 관한 화장 시트는, 착색층과, 무늬 모양층과, 표면 보호층을 구비하고, 상기 표면 보호층은, 항바이러스제와, 열 경화성 수지, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지 중 적어도 1종을 포함하는 제1 표면 보호층을 갖고, 상기 표면 보호층에 대한 상기 항바이러스제의 첨가량은, 0.2질량％ 이상 10질량％ 이하이며, 상기 항바이러스제의 평균 입경은, 1㎛ 이상 10㎛ 이하인 것을 특징으로 한다.
본 개시의 일 양태에 관한 화장 시트라면, 높은 내상성을 구비하고, 또한 항바이러스성을 갖는 화장 시트 및 화장재를 제공하는 것이 가능해진다.
도 1은 본 개시의 제1 실시 형태에 관한 화장 시트의 일 구성예를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 개시의 제1 실시 형태에 관한 화장 시트의 변형예를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은 본 개시의 제2 실시 형태에 관한 화장 시트의 일 구성예를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는 본 개시의 제2 실시 형태에 관한 화장재의 변형예를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 5는 본 개시의 제3 실시 형태에 관한 화장 시트의 일 구성예를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
본 개시의 일 실시 형태에 대하여 도면을 참조하면서 설명한다.
여기서, 도면에 나타내는 구성은 모식적인 것이며, 두께와 평면 치수의 관계, 각 층의 두께 비율 등은 현실의 것과는 다르다. 또한, 이하에 기재하는 실시 형태는, 본 개시의 기술적 사상을 구체화하기 위한 구성을 예시하는 것으로서, 본 개시의 기술적 사상은, 구성 부품의 재질, 형상, 구조 등이 하기의 것에 한정되는 것은 아니다. 본 개시의 기술적 사상은, 특허 청구 범위에 기재된 청구항이 규정하는 기술적 범위 내에 있어서, 다양한 변경을 가할 수 있다.
<제1 실시 형태>
(화장 시트의 구성)
본 개시의 제1 실시 형태에 관한 화장 시트의 기본 구성에 대해서, 도 1을 사용하여 설명한다. 도 1은, 본 개시의 제1 실시 형태에 관한 화장 시트(10)의 일 구성예를 설명하기 위한 단면도이다.
도 1에 도시한 바와 같이, 본 개시의 제1 실시 형태에 관한 화장 시트(10)는 착색층(12)의 한쪽 면측에, 무늬 모양층(13), 표면 보호층(14)이 이 순으로 적층되어 있다. 또한, 표면 보호층(14)은 제1 표면 보호층(14a)과, 제2 표면 보호층(14b)을 갖고 있다. 이하, 각 층에 대하여 상세하게 설명한다.
(착색층)
착색층(12)은 화장 시트(10)의 기재가 되는 층이다. 본 실시 형태에서는, 착색층(12)으로서, 열 가소성 수지를 사용할 수 있다. 열 가소성 수지로서는, 특별히 제한은 없으며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 프로필렌-α-올레핀 공중합체 등의 폴리올레핀 수지나, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산(에스테르) 공중합체, 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체 금속 중화물(아이오노머) 등의 올레핀계 공중합체 수지 등의 폴리올레핀계 수지나, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트-이소프탈레이트 공중합체, 1,4-시클로헥산디메탄올 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아릴레이트, 폴리카르보네이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리(메트)아크릴로니트릴, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸(메트)아크릴레이트, 폴리부틸(메트)아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 수지, 6-나일론, 6,6-나일론, 6,10-나일론 등의 폴리아미드계 수지, 폴리스티렌, AS 수지, ABS 수지 등의 스티렌계 수지, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등의 비닐계 수지, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체 등의 불소계 수지 등 또는 그들의 2종 이상의 혼합물, 공중합체, 복합체, 적층체 등을 사용할 수 있다.
여기서, 착색층(12)에 사용 가능한 열 가소성 수지로서, 다수의 열 가소성 수지를 들었지만, 근년의 환경 문제에 대한 사회적인 관심의 고조를 감안하면, 폴리염화비닐 수지 등의 염소(할로겐)를 함유하는 열 가소성 수지를 사용하는 것은 바람직하지 않고, 비할로겐계의 열 가소성 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 각종 물성이나, 가공성, 범용성, 경제성 등의 면으로부터는, 비할로겐계의 열 가소성 수지로서 폴리올레핀계 수지 또는 폴리에스테르계 수지(비정질 또는 2축 연신)를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
폴리올레핀계 수지로서는, 이미 열거한 대부분의 종류로부터, 화장 시트의 사용 목적 등에 따라서 적절히 선택하여 사용하면 된다. 특히, 일반적인 용도에 가장 적합한 것은, 폴리프로필렌계 수지, 즉, 프로필렌을 주성분으로 하는 단독 또는 공중합체이다. 예를 들어, 호모 폴리프로필렌 수지, 랜덤 폴리프로필렌 수지, 블록 폴리프로필렌 수지 등을 단독 또는 적절히 배합하거나, 그들에 추가로 어택틱 폴리프로필렌을 적절히 배합한 수지 등을 사용하거나 할 수 있다. 또한, 프로필렌 이외의 올레핀계 단량체를 포함하는 공중합체여도 되고, 예를 들어, 폴리프로필렌 결정부를 갖고, 또한 프로필렌 이외의 탄소수 2 내지 20의 α-올레핀, 바람직하게는 에틸렌, 부텐-1,4-메틸펜텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1의 코모노머 1종 또는 2종 이상을 15몰％ 이상 함유하는 프로필렌-α-올레핀 공중합체 등을 예시할 수 있다. 또한, 통상 폴리프로필렌계 수지의 유연화에 사용되고 있는 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합 고무, 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체 또는 그 수소 첨가물 등의 개질제를 적절히 첨가할 수 있다.
또한, 착색층(12)에는, 필요에 따라서, 예를 들어, 착색제, 충전제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 열 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 활제, 난연제, 항균제, 방미제, 감마제, 광 산란제 및 광택 조정제 등의 각종 첨가제로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 첨가해도 된다.
착색층(12)의 두께는, 40㎛ 이상 150㎛ 이하의 범위 내인 것이 바람직하고, 50㎛ 이상 130㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 착색층(12)의 두께가 40㎛ 이상인 경우, 하지가 되는 바닥재의 요철이나 단차 등을 흡수하여 화장 시트(10)의 시공 마무리를 양호하게 할 수 있다. 또한, 착색층(12)의 두께가 150㎛ 이하인 경우, 착색층(12)을 필요 이상으로 두껍게 형성하는 일 없이, 화장 시트(10)의 제조 비용을 삭감할 수 있다.
(무늬 모양층)
무늬 모양층(13)은 착색층(12) 상에 형성되고, 의장성을 부여하기 위한 무늬를 부가하기 위한 층이며, 필요에 따라서 마련된다. 무늬 모양층(13)은 착색층(12)의 착색으로 대용할 수 있는 경우에는, 생략도 가능하다. 무늬 모양층(13)은 염료 또는 안료 등의 착색제를 적당한 바인더 수지와 함께 적당한 희석 용매 중에 용해 또는 분산되어 이루어지는 인쇄 잉크 또는 도료 등을 사용하여 형성된다. 인쇄 잉크 또는 도료 등은, 예를 들어, 그라비아 인쇄법 또는 오프셋 인쇄법 등의 각종 인쇄법이나, 그라비아 코트법 또는 롤 코트법 등의 각종 도공법 등에 의해 도포된다. 또한, 바인더 수지로서는, 예를 들어, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 염화 아세트산비닐계 수지, 폴리이미드계 수지, 질화면 등, 혹은 그들의 혼합물 등을 사용할 수 있지만, 물론 이들에 한정되지 않는다. 또한, 무늬로서는, 임의의 무늬를 사용할 수 있고, 예를 들어, 나뭇결 무늬, 돌결 무늬, 옷감결 무늬, 추상 무늬, 기하학 모양, 문자, 기호, 단색 무지 등, 혹은 그들의 조합 등을 사용할 수 있다. 또한, 화장 시트(10)의 은폐성을 향상시키기 위해, 무늬 모양층(13)과 착색층(12)의 층간에, 이산화티타늄이나 산화철 등의 불투명 안료를 많이 포함하는 불투명한 인쇄 잉크나 도료에 의한 은폐층을 마련해도 된다.
무늬 모양층(13)의 두께는, 1㎛ 이상 10㎛ 이하의 범위 내인 것이 바람직하다. 무늬 모양층(13)의 두께가 1㎛ 이상인 경우, 인쇄를 명료하게 할 수 있다. 무늬 모양층(13)의 두께가 10㎛ 이하인 경우, 화장 시트(10)를 제조할 때의 인쇄 작업성이 향상되고, 또한 제조 비용을 억제할 수 있다.
또한, 무늬 모양층(13)에는, 각종 기능을 부여하기 위해, 예를 들어, 체질 안료, 가소제, 분산제, 계면 활성제, 점착 부여제, 접착 보조제, 건조제, 경화제, 경화 촉진제 및 경화 지연제 등의 기능성 첨가제를 첨가해도 된다.
또한, 무늬 모양층(13)은, 예를 들어 화장 시트(10)를 부착할 수 있는 하지의 색ㆍ모양을 은폐하기 위해 솔리드 도포된 착색층과 의장성을 부여하기 위한 무늬를 부가하기 위한 무늬 모양층을 갖고 있어도 된다.
(표면 보호층)
표면 보호층(14)은 무늬 모양층(13) 상에 형성되는 층이며, 화장 시트(10)에 내후성, 내상성, 내오염성, 의장성 등의 기능을 부여하기 위해 마련된 층이다.
표면 보호층(14)은 단층이어도 되고, 또한 복수의 층을 겹쳐서 표면 보호층(14)으로 해도 된다. 도 1에 도시한 바와 같이, 본 실시 형태의 화장 시트(10)에서는, 표면 보호층(14)으로서, 제1 표면 보호층(14a) 및 제2 표면 보호층(14b)의 2층이 마련되어 있다. 표면 보호층(14)이 1층으로 구성되는 구조(단층 구조)의 경우, 제1 표면 보호층(14a)이 표면 보호층(14)이 된다.
제1 표면 보호층(14a) 및 제2 표면 보호층(14b)을 포함하는 표면 보호층(14)의 형성 방법은, 각각의 층을, 경화형 수지의 종류에 따라서, 기지의 코팅 장치, 열 건조 장치 및 자외선 조사 장치를 사용하여 도포 및 도막의 경화를 행함으로써 표면 보호층(14)을 형성한다.
표면 보호층(14)은 굽힘 가공성, 내후성, 내손상성이나 청소성에 관해서 그 우열을 좌우하는 중요한 역할을 갖는다. 표면 보호층(14)은 경화형 수지(경화성 수지)를 주성분으로 한다. 즉 수지 성분이 실질적으로 경화형 수지로 구성되는 것이 바람직하다. 실질적이란, 예를 들어, 수지 전체를 100질량부로 한 경우에 80질량부 이상을 가리킨다. 표면 보호층(14)에는, 필요에 따라서, 내후제, 가소제, 안정제, 충전제, 분산제, 염료, 안료 등의 착색제, 용제, 자외선 흡수제, 열 안정제, 광 안정제, 블로킹 방지제, 촉매 포획제, 착색제, 광 산란제 및 광택 조정제 등의 각종 첨가제 등을 포함해도 된다.
[제1 표면 보호층]
제1 표면 보호층(14a)은 표면 보호층(14)을 구성하는 층(제1 표면 보호층(14a), 제2 표면 보호층(14b)) 중 최표면(최외면)에 위치하는 층(최표층)이다. 본 실시 형태에서는, 제1 표면 보호층(14a)은 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지 중 적어도 1종을 포함하고 있다. 또한, 전자선 경화형 수지와 자외선 경화형 수지를 통합하여 전리 방사선 경화형 수지라고 기재한다. 제1 표면 보호층(14a)은, 일반적으로 반응성 수지를 도공함으로써 도막 형성을 하고, 그 후 가열이나 전리 방사선 조사에 의해 도막을 경화시키는 방법으로 형성할 수 있다. 제1 표면 보호층(14a)에 있어서는, 경화 방법의 차이에 의한 특성차도 있다. 예를 들어, 일반적으로 전리 방사선 경화형 수지로 형성된 제1 표면 보호층(14a)은 경화 반응 후의 가교도가 높기 때문에 경도도 높고, 내상성이 우수한 경향이 있다. 한편, 열 경화형 수지로 형성된 제1 표면 보호층(14a)은 비교적 가교도가 낮기 때문에 경도가 낮고, 절곡이나 기재에 대한 추종 등의 유연성이 우수한 경향이 있다.
제1 표면 보호층(14a)은 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지 중 어느 1종을 주성분으로 해도 된다. 즉, 제1 표면 보호층(14a)의 주성분은, 열 경화형 수지 단체여도 되고, 자외선 경화형 수지 또는 전리 방사선 경화형 수지 단체여도 된다.
예를 들어, 화장 시트(10)를 부재로서 복잡한 형상이 많은 창호에 사용하는 경우는, 유연성(예를 들어 가공 적정)이 요구되는 경우가 많다. 이 때문에, 예를 들어, 창호에 사용하는 화장 시트(10)에 있어서, 제1 표면 보호층(14a)의 주성분에는, 열 경화형 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 화장 시트(10)에 있어서 유연성보다도 내상성이 요구되는 경우에는, 전리 방사선 경화형 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 제1 표면 보호층(14a)의 주성분은, 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 및 전자선 경화형 수지의 혼합물이어도 된다. 당해 혼합물을 주성분으로 하는 경우, 사용 용도에 따라, 제1 표면 보호층(14a)에 있어서의 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지의 비율을 컨트롤함으로써, 화장 시트(10)를 각종 용도의 요구에 따라서 구분지어 사용할 수 있다.
예를 들어, 화장 시트(10)를 창호에 사용하는 경우, 제1 표면 보호층(14a)의 주성분이 되는 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 및 전자선 경화형 수지의 혼합물은, 열 경화형 수지를 가장 많이 함유하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 당해 혼합물에 있어서 열 경화형 수지가 50중량％를 초과하고 있으면 되고, 70중량％ 이상을 차지하는 것이 바람직하고, 75중량％ 이상을 차지하는 것이 보다 바람직하고, 80중량％ 이상을 차지하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 예를 들어, 화장 시트(10)에 내상성이 요구되는 경우, 제1 표면 보호층(14a)의 주성분이 되는 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 및 전자선 경화형 수지의 혼합물은, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지 중 적어도 한쪽을 가장 많이 함유하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 당해 혼합물에 있어서 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지가 50중량％를 초과하고 있으면 되고, 70중량％ 이상을 차지하는 것이 바람직하고, 75중량％ 이상을 차지하는 것이 보다 바람직하고, 80중량％ 이상을 차지하는 것이 더욱 바람직하다.
이와 같이, 표면 보호층(14) 중 최표층에 해당하는 제1 표면 보호층(14a)의 주성분이, 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 및 전자선 경화형 수지의 혼합물로 함으로써, 내상성을 충족시킴과 동시에 굽힘 가공에 있어서는 표면 보호층(14)의 백화나 균열이 발생하기 어려워진다.
단, 제1 표면 보호층(14a)에 사용하는 수지의 경화 방법의 차이만으로, 상기와 같은 내손상성이나 가공 적성 등의 화장 시트(10)의 성능이 결정되는 것은 아니다. 화장 시트(10)의 성능(여기서는 내손상성이나 가공 적성)은 수지 자체의 재료 설계나 필러 등의 첨가제의 첨가 작용, 즉 표면 보호층(14)에 포함되는 각종 성분의 물성이 성능에 크게 기여한다. 이 때문에, 표면 보호층(14) 전체로서의 설계가 중요해진다.
〔전리 방사선 경화형 수지〕
여기서 제1 표면 보호층(14a)에 사용하는 전리 방사선 경화형 수지(자외선 경화형 수지 및 전자선 경화형 수지를 포함함)로서는, 특별히 한정되지 않고, 자외선, 전자선 등의 전리 방사선의 조사에 의해 중합 가교 반응 가능한 라디칼 중합성 이중 결합을 분자 중에 포함하는 프리폴리머(올리고머를 포함함) 및／또는 모노머를 주성분으로 하는 투명성 수지를 사용할 수 있다. 이들의 프리폴리머 또는 모노머는, 단체 또는 복수를 혼합하여 사용할 수 있다. 전리 방사선 경화형 수지에 있어서의 경화 반응은, 통상 가교 경화 반응이다.
구체적으로는, 상술한 프리폴리머 또는 모노머로서는, 분자 중에 (메트)아크릴로일기, (메트)아크릴로일옥시기 등의 라디칼 중합성 불포화기, 에폭시기 등의 양이온 중합성 관능기 등을 갖는 화합물을 들 수 있다. 여기서, (메트)아크릴로일기란, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기의 의미이다.
라디칼 중합성 불포화기를 갖는 프리폴리머로서는, 예를 들어, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 멜라민(메트)아크릴레이트, 트리아진(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들의 분자량으로서는, 통상 250 내지 100000 정도가 바람직하다.
라디칼 중합성 불포화기를 갖는 모노머로서는, 예를 들어, 단관능 모노머로서, 메틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 다관능 모노머로서는, 예를 들어, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판에틸렌옥시드트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
양이온 중합성 관능기를 갖는 프리폴리머로서는, 예를 들어, 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 화합물 등의 에폭시계 수지, 지방산계 비닐에테르, 방향족계 비닐에테르 등의 비닐에테르계 수지의 프리폴리머를 들 수 있다.
또한, 상술한 프리폴리머로서, 폴리엔과 폴리티올의 조합에 의한 폴리엔/티올계의 프리폴리머도 바람직하다. 티올로서는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리티오글리콜레이트, 펜타에리트리톨테트라티오글리콜레이트 등의 폴리티올을 들 수 있다. 폴리엔으로서는, 예를 들어, 디올 및 디이소시아네이트에 의한 폴리우레탄의 양단에 알릴알코올을 부가한 것을 들 수 있다.
전리 방사선 경화형 수지를 경화시키기 위해 사용하는 전리 방사선으로서는, 전리 방사선 경화형 수지(조성물) 중의 분자를 경화 반응시킬 수 있는 에너지를 갖는 전자파 또는 하전 입자가 사용된다. 통상적으로는 자외선 또는 전자선을 사용하면 되지만, 가시광선, X선, 이온선 등을 사용해도 된다.
자외선원으로서는, 예를 들어, 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크 등, 블랙 라이트, 메탈 할라이드 램프 등의 광원을 사용할 수 있다. 자외선의 파장으로서는, 통상 190nm 이상 380nm 이하의 범위가 바람직하다.
전자선원으로서는, 예를 들어, 콕크로프트 월턴형, 반 데 그라프형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 또는 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 특히 100keV 이상 1000keV 이하의 범위의 에너지를 갖는 전자를 조사할 수 있는 것이 바람직하고, 100keV 이상 300keV의 에너지를 갖는 전자를 조사할 수 있는 것이 보다 바람직하다.
〔열 경화형 수지〕
여기서 제1 표면 보호층(14a)에 사용하는 열 경화형 수지로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 2액 경화형 우레탄계 수지를 들 수 있다. 2액 경화형 우레탄계 수지로서는 특별히 한정되지 않지만, 그 중에서 주제로서 OH기를 갖는 폴리올 성분(아크릴폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 에폭시폴리올 등)과, 경화제 성분인 이소시아네이트 성분(톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 메타크실렌디이소시아네이트 등)을 포함하는 것을 사용할 수 있다. 또한 열 경화형 수지로서는 이들에 한정되지 않고, 1액 반응 경화형의 폴리우레탄계 수지나, 1액 또는 2액 반응 경화형의 에폭시계 수지 등을 사용해도 된다.
또한, 표면 보호층(14)은 계면 활성제가 첨가되어 있다. 계면 활성제는 양이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제 중 적어도 1종을 포함하고 있다. 계면 활성제가 첨가되어 있음으로써, 은계 항바이러스제와 표면 보호층의 바인더 중의 상용성이 양호해지고, 도공 중의 항바이러스제의 침전 등에 의한 농도의 변동이 억제된 화장 시트를 얻을 수 있다.
또한, 제1 표면 보호층(14a)의 층 두께는, 3㎛ 이상 15㎛ 이하의 범위 내가 바람직하다. 제1 표면 보호층(14a)의 두께가 3㎛ 이상이면, 내상성, 내마모성, 내후성 등, 각종 내성이 향상된다. 제1 표면 보호층(14a)의 두께가 15㎛ 이하이면, 필요 이상으로 많은 양의 수지 재료를 사용할 필요가 없어 비용을 저감할 수 있다.
〔항바이러스제〕
표면 보호층(14)은 항바이러스성을 향상시키는 항바이러스제를 포함하고 있다.
항바이러스제는, 은계 재료인 것이 바람직하다. 항바이러스제로서는, 무기 화합물의 제올라이트, 아파타이트, 지르코니아 등의 물질에 은 이온, 구리 이온, 아연 이온 중 어느 것의 금속 이온을 도입하여 형성한 항균성 제올라이트, 항균성 아파타이트, 항균성 지르코니아 등의 무기계 항균제를 사용할 수 있고, 또한 항바이러스제로서 징크피리디온, 2-(4-티아졸릴)-벤조이미다졸, 10,10-옥시비스페녹사노딘, 유기 질소황할로겐계, 피리딘-2-티올-옥시드 등을 사용할 수 있지만, 항바이러스 효과의 점에서 은계 항바이러스제가 우수하다.
또한, 항바이러스제는 은계 재료가 무기 재료에 담지되어 있는 구성이어도 된다. 이에 의해, 바이러스 효과의 지구성이 우수한 화장 시트(10)를 얻을 수 있다.
표면 보호층(14)에 있어서의 항바이러스제의 첨가량은, 0.2질량％ 이상 10질량％ 이하의 범위 내이다. 항바이러스제의 첨가량이 0.2질량％ 이상인 경우, 항바이러스제가 효과적으로 작용하여, 항바이러스성이 향상된다. 항바이러스제의 첨가량이 10질량％ 이하인 경우, 내상성이 향상된다.
항바이러스제의 평균 입경은, 표면 보호층(14)의 두께 0.5배 이상 2배 이하인 것이 바람직하다. 즉, 항바이러스제의 평균 입경을 Φ, 표면 보호층의 두께를 D라 했을 때에, 0.5≤Φ≤2D의 관계가 성립되는 것이 바람직하다. 항바이러스제의 평균 입경이 표면 보호층(14)의 0.5배 이상 2배 이하인 경우, 항바이러스제와의 접촉면처 확대 및 항바이러스제 자체의 표면적 확대에 의해 항바이러스성이 양호해진다.
또한, 항바이러스제의 평균 입경은, 1㎛ 이상 10㎛ 이하인 것이 바람직하다. 항바이러스제의 평균 입경이 1㎛ 이상인 경우, 표면 보호층(14)과 항바이러스제의 접촉 면적이 향상되어, 항바이러스성이 양호해진다. 항바이러스제의 평균 입경이 10㎛ 이하인 경우, 내상성이 향상된다.
또한, 항바이러스제의 입경의 피크는 복수 존재하고 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 항바이러스제의 입경의 피크는 2개의 피크를 갖고, 2개의 피크는, 1㎛ 이상 5㎛ 이하의 범위인 제1 피크와, 5㎛ 이상 10㎛ 이하의 범위인 제2 피크를 포함하고 있는 것이 바람직하다. 여기서, 항바이러스제의 입경의 제2 피크는, 제1 피크보다 큰 값으로 한다. 항바이러스제의 입경의 피크는 복수 존재하고 있음으로써, 항바이러스제의 충전 밀도가 보다 향상되어, 항바이러스제를 보다 많이 첨가할 수 있다. 이 때문에, 항바이러스제와의 접촉 면적이 확대되고, 항바이러스 자체의 표면적도 확대함으로써, 항바이러스성이 향상된다.
또한, 본 실시 형태에 관한 화장 시트(10)에 있어서, 예를 들어, 내오염성 향상책으로서, 화장 시트(10)의 최표면(제1 표면 보호층(14a))에 실리콘계 성분(예를 들어 실리콘 수지)이나 불소계 성분(예를 들어 불소 수지)을 설정해도 된다.
〔실리콘 수지〕
실리콘 수지를 사용하는 경우는, 주위와의 밀착성이나 상용성의 문제로부터 변성 실리콘을 사용하는 것이 바람직하다. 제1 표면 보호층(14a)을 구성하는 경화형 수지가 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지로 형성되는 경우에는, 변성 실리콘은, 전리 방사선 반응성의 변성 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한 제1 표면 보호층(14a)을 구성하는 경화형 수지가 열 경화형 수지로 형성되는 경우에는, 변성 실리콘은, 열 반응성의 변성 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한, 제1 표면 보호층(14a)을 구성하는 경화형 수지가 전리 방사선 경화형 수지 및 열 경화형 수지의 혼합으로 형성되는 경우에는, 상기 변성 실리콘은, 전리 방사선 반응성 및 열 반응성 중 적어도 한쪽으로 이루어지는 변성 실리콘 수지인 것이 바람직하다.
변성 실리콘은, 반응성 변성 실리콘과 비반응성 실리콘으로 분류할 수 있다. 열 반응성의 변성 실리콘으로서는, 모노아민 변성 실리콘, 디아민 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 카르비놀 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 머캅토 변성 실리콘, 실라놀 변성 실리콘, 알코올 변성 실리콘, 디올 변성 실리콘을 예시할 수 있다. 또한, 전리 방사선 반응성의 변성 실리콘으로서는, 아크릴 변성 실리콘, 메타크릴 변성 실리콘을 예시할 수 있다. 또한, 비반응성 변성 실리콘인 폴리에테르 변성 실리콘, 아르알킬 변성 실리콘, 장쇄 알킬 변성 실리콘, 고급 지방산에스테르 변성 실리콘을 예시할 수 있다. 또한 이들의 변성 실리콘 제조 메이커로서는 신에쯔 가가꾸 고교 가부시키가이샤, 도레이ㆍ다우코닝 가부시키가이샤, 모멘티브ㆍ퍼포먼스ㆍ머티리얼즈ㆍ재팬 고도 가이샤, 아사히가세이 바커 실리콘 가부시키가이샤 등을 들 수 있다.
〔불소 수지〕
불소 수지는 최소 레벨의 표면 장력을 나타낸다는 것이 널리 알려져 있고, 내오염 재료로서 적합하다. 제1 표면 보호층(14a)이 함유하는 불소 수지로서는, 예를 들어, 사불화에틸렌 수지, 사불화에틸렌-에틸렌 공중합체, 폴리비닐리덴플루오라이드 등을 들 수 있고, 이들 이외에도 많은 유도체를 사용할 수 있다. 또한 이들의 불소 수지의 메이커로서는 다이킨 고교 가부시키가이샤, 미츠이ㆍ듀퐁 플루오로 케미컬 가부시키가이샤 등을 들 수 있다. 제1 표면 보호층(14a)이 함유하는 불소 수지의 양은, 10질량부 이상 100질량부 이하가 바람직하다. 보다 바람직하게는 20질량부 이상이다. 여기서, 불소 수지 자체가 경화형 수지여도 된다. 즉, 불소 수지의 일부가, 표면 보호층(14)(제1 표면 보호층(14a), 제2 표면 보호층(14b))의 주성분인 경화형 수지의 일부를 겸하고 있어도 된다. 예를 들어, 제2 표면 보호층(14b)의 수지 성분 전부가 불소 수지여도 된다.
이와 같이, 본 실시 형태에 관한 화장 시트(10)에 있어서, 표면 보호층(14)의 최표층, 즉 제1 표면 보호층(14a)에, 실리콘계 성분 또는 불소계 성분 중 적어도 어느 한쪽이 포함되어 있어도 된다. 이에 의해, 화장 시트(10)의 내오염성을 향상시킬 수 있다. 내오염성이 향상되면, 바이러스가 화장 시트(10)의 표면에 장기간 존재하는 것을 억제할 수 있어, 결과적으로, 항바이러스성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 화장 시트(10)의 각 층의 접착 강도를 향상시키기 위해, 무늬 모양층(13)과 표면 보호층(14)의 층간에, 이소시아네이트계 경화제를 사용하는 2액 경화형 우레탄계 접착제를 포함하는 접착층을 마련해도 된다.
[제2 표면 보호층]
제2 표면 보호층(14b)은 표면 보호층(14)을 구성하는 층(제1 표면 보호층(14a), 제2 표면 보호층(14b)) 중 최표층과 무늬 모양층(13) 사이에 형성된 층(내측층)이다. 본 실시 형태에서는, 제2 표면 보호층(14b)은, 제1 표면 보호층(14a)과 마찬가지로, 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지 중 적어도 1종을 포함하고 있다. 또한, 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지에 대해서는, 제1 표면 보호층(14a)에 포함되는 경화형 수지와 마찬가지이므로 설명을 생략한다.
제2 표면 보호층(14b)은, 제1 표면 보호층(14a)과 마찬가지로 항바이러스제 및 계면 활성제를 포함하고 있어도 된다. 이때, 제2 표면 보호층(14b)에 포함되는 항바이러스제는, 제1 표면 보호층(14a)에 포함되는 항바이러스제와 마찬가지의 재료여도 되고, 또한 제1 표면 보호층(14a)에 포함되는 항바이러스제와는 다른 재료여도 된다.
(변형예)
제1 실시 형태에 관한 화장 시트의 변형예에 대해서, 도 2를 사용하여 설명한다. 도 2는, 제1 실시 형태의 변형예에 의한 화장 시트(20)의 일 구성예를 설명하기 위한 단면 모식도이다. 도 2에 도시한 바와 같이, 화장 시트(10)에 있어서 표면 보호층(14)의 표면, 즉 제1 표면 보호층(14a)의 표면에는, 주어진 의장성을 부여하기 위해 엠보스부(25)가 형성되어 있어도 된다. 통상적으로는 엠보스 가공에 의해 요철 모양을 형성한다. 엠보스 가공 방법은 특별히 한정되지 않는다. 엠보스 가공에는, 공지된 매엽식 또는 윤전식의 엠보스기가 사용된다. 엠보스부(25)의 요철 형상으로서는, 예를 들어, 나뭇결판 도관 홈, 석판 표면 요철(화강암 벽개면 등), 직물 표면 텍스처, 새틴, 모랫결, 헤어라인, 긴 평행선형 홈 등이 있다.
<제1 실시 형태의 효과>
본 실시 형태에 관한 화장 시트(10)는, 이하의 효과를 갖는다.
(1) 본 실시 형태의 화장 시트(10)의 항바이러스제 첨가량은, 0.2질량％ 이상 10질량％ 이하이다.
이 구성에 의하면, 화장 시트 전체에 대한 강도에 영향을 주지 않고, 보다 높은 항바이러스성을 실현할 수 있다.
(2) 본 실시 형태의 화장 시트(10)의 항바이러스제 평균 입경은, 1㎛ 이상 10㎛ 이하이다.
이 구성에 의하면, 항바이러스제의 접촉 면적이 확대되고, 또한 항바이러스제 자체의 표면적이 확대됨으로써 높은 항바이러스성을 실현할 수 있다.
<제2 실시 형태>
(화장 시트의 구성)
본 개시의 제2 실시 형태에 관한 화장 시트에 대해서, 도 3을 사용하여 설명한다. 도 3은, 본 개시의 제2 실시 형태에 관한 화장 시트(30)의 일 구성예를 설명하기 위한 단면도이다.
화장 시트(30)는 착색층(12)의 한쪽 면측에, 무늬 모양층(13), 투명 수지층(36) 및 표면 보호층(14)이 이 순으로 적층되어 있다.
즉, 화장 시트(30)는 투명 수지층(36)을 구비하는 점에서, 제1 실시 형태에 관한 화장 시트(10)와 상이하다.
이하, 투명 수지층(36)에 대하여 설명한다. 또한, 투명 수지층(36) 이외의 각 층(착색층(12), 무늬 모양층(13) 및 표면 보호층(14))에 대해서는, 화장 시트(10)의 각 층과 마찬가지의 구성이므로 설명을 생략한다.
(투명 수지층)
도 3에 도시한 바와 같이, 투명 수지층(36)은 무늬 모양층(13)과 표면 보호층(14) 사이에 형성된 층이다.
투명 수지층(36)의 두께는, 예를 들어, 30㎛ 이상 200㎛ 이하인 것이 바람직하다. 투명 수지층(36)의 두께가 30㎛ 이상인 경우, 화장 시트의 표면 마모나 흠집에 대한 투명 수지층(36)의 내상성이 충분히 높아진다. 또한, 투명 수지층(36)의 두께가 200㎛ 이하인 경우, 화장 시트의 굽힘성이 필요 이상으로 너무 높아지지 않고, 화장 시트를 첩부하는 바닥재가 평면이 아닌 경우에도 바닥재에 대하여 밀착된 상태에서 시공할 수 있다.
〔수지 재료〕
투명 수지층(36)을 구성하는 수지 재료로서는, 예를 들어, 착색층(12)과 마찬가지로, 열 가소성 수지를 사용할 수 있다. 열 가소성 수지로서는, 특별히 제한은 없으며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 프로필렌-α-올레핀 공중합체 등의 폴리올레핀 수지나, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산(에스테르) 공중합체, 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체 금속 중화물(아이오노머) 등의 올레핀계 공중합체 수지 등의 폴리올레핀계 수지나, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트-이소프탈레이트 공중합체, 1,4-시클로헥산디메탄올 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아릴레이트, 폴리카르보네이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리(메트)아크릴로니트릴, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸(메트)아크릴레이트, 폴리부틸(메트)아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 수지, 6-나일론, 6,6-나일론, 6,10-나일론 등의 폴리아미드계 수지, 폴리스티렌, AS 수지, ABS 수지 등의 스티렌계 수지, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등의 비닐계 수지, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체 등의 불소계 수지 등 또는 그들의 2종 이상의 혼합물, 공중합체, 복합체, 적층체 등을 사용할 수 있다.
여기서, 투명 수지층(36)에 사용 가능한 열 가소성 수지로서, 다수의 열 가소성 수지를 들었지만, 근년의 환경 문제에 대한 사회적인 관심의 고조를 감안하면, 폴리염화비닐 수지 등의 염소(할로겐)를 함유하는 열 가소성 수지를 사용하는 것은 바람직하지 않고, 비할로겐계의 열 가소성 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 각종 물성이나, 가공성, 범용성, 경제성 등의 면으로부터는, 비할로겐계의 열 가소성 수지로서 폴리올레핀계 수지 또는 폴리에스테르계 수지(비정질 또는 2축 연신)를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
폴리올레핀계 수지로서는, 이미 열거한 많은 종류로부터, 화장 시트의 사용 목적 등에 따라서 적절히 선택하여 사용하면 된다. 특히, 일반적인 용도에 가장 적합한 것은, 폴리프로필렌계 수지, 즉, 프로필렌을 주성분으로 하는 단독 또는 공중합체이다. 예를 들어, 호모 폴리프로필렌 수지, 랜덤 폴리프로필렌 수지, 블록 폴리프로필렌 수지 등을 단독 또는 적절히 배합하거나, 그들에 추가로 어택틱 폴리프로필렌을 적절히 배합한 수지 등을 사용하거나 할 수 있다. 또한, 프로필렌 이외의 올레핀계 단량체를 포함하는 공중합체여도 되고, 예를 들어, 폴리프로필렌 결정부를 갖고, 또한 프로필렌 이외의 탄소수 2 내지 20의 α-올레핀, 바람직하게는 에틸렌, 부텐-1,4-메틸펜텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1의 코모노머 1종 또는 2종 이상을 15몰％ 이상 함유하는 프로필렌-α-올레핀 공중합체 등을 예시할 수 있다. 또한, 통상 폴리프로필렌계 수지의 유연화에 사용되고 있는 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합 고무, 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체 또는 그 수소 첨가물 등의 개질제를 적절히 첨가할 수 있다.
투명 수지층(36)에는, 필요에 따라서, 예를 들어, 착색제, 충전제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 열 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 활제, 난연제, 항균제, 방미제, 감마제, 광 산란제 및 광택 조정제 등의 각종 첨가제로부터 선택되는 1종 이상이 첨가되어 있어도 된다. 또한, 투명 수지층(36)은 화장 시트(30)의 표면(상면)으로부터 무늬 모양층(13)의 무늬를 투시 가능한 정도의 투명성(무색 투명, 유색 투명, 반투명)을 갖는 것이 바람직하다.
또한, 투명 수지층(36)은 표면 보호층(14)과 마찬가지로, 항바이러스성을 향상시키는 항바이러스제를 포함해도 된다. 표면 보호층(14)에 항바이러스제를 포함함으로써, 화장 시트의 최표면에 있어서 항바이러스성을 유지할 수 있다. 투명 수지층(36) 및 표면 보호층(14)의 양쪽에 항바이러스제가 포함됨으로써, 표면 보호층(14)이 마모에 의해 투명 수지층(36)이 노출되어도 항바이러스성을 갖는다. 이 점으로부터, 표면 보호층(14) 및 투명 수지층(36)의 양쪽에 항바이러스제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 항바이러스제에 대해서는, 화장 시트(10)의 표면 보호층(14)에 포함되는 항바이러스제와 마찬가지의 구성이므로 설명을 생략한다.
(변형예)
제2 실시 형태에 관한 화장 시트의 변형예에 대해서, 도 4를 사용하여 설명한다. 도 4는, 제2 실시 형태의 변형예에 의한 화장 시트(40)의 일 구성예를 설명하기 위한 단면 모식도이다. 도 4에 도시한 바와 같이, 화장 시트(40)에 있어서 투명 수지층(36)의 표면에는, 주어진 의장성을 부여하기 위해 엠보스 가공이 실시된 엠보스부(45)가 형성되어 있어도 된다. 엠보스부(45)의 요철 형상으로서는, 상기 제1 실시 형태에 의한 화장 시트(20)의 엠보스부(25)와 마찬가지로, 예를 들어, 나뭇결판 도관 홈, 석판 표면 요철(화강암 벽개면 등), 직물 표면 텍스처, 새틴, 모래알, 헤어라인, 능선 홈 등이 있다. 투명 수지층(36)에 엠보스부(45)를 형성함으로써, 화장 시트(40)에는 질감이 부여되어, 의장성을 향상시킬 수 있다.
<제2 실시 형태의 효과>
본 실시 형태에 관한 화장 시트(30)는, 제1 실시 형태의 효과에 더하여 이하의 효과를 갖는다.
(3) 본 실시 형태의 화장 시트(30)는, 투명 수지층(36)을 구비하고 있다.
이 구성에 의하면, 화장 시트 전체의 강도를 향상시키고, 또한 쿠션성을 부여할 수 있다.
<제3 실시 형태>
본 개시의 제3 실시 형태에 관한 화장재에 대해서, 도 5를 사용하여 설명한다. 도 5는, 본 개시의 제3 실시 형태에 관한 화장재(50)의 일 구성예를 설명하기 위한 단면도이다.
(화장재의 구성)
화장재(50)는 착색층(12)의 한쪽 면측에, 무늬 모양층(13) 및 표면 보호층(14)이 이 순으로 적층되어 있고, 착색층(12)의 다른 쪽 면측에, 접착제층(57) 및 창호용 기재(58)가 마련되어 있다.
즉, 화장재(50)는 접착제층(57) 및 창호용 기재(58)를 구비하는 점에서, 제1 실시 형태에 관한 화장 시트(10)와 상이하다.
이하, 접착제층(57) 및 창호용 기재(58)에 대하여 설명한다. 또한, 접착제층(57) 및 창호용 기재(58) 이외의 각 층(착색층(12), 무늬 모양층(13) 및 표면 보호층(14))에 대해서는, 화장 시트(10)의 각 층과 마찬가지의 구성이므로 설명을 생략한다.
(접착제층)
접착제층(57)은 화장재(50)의 착색층(12)에 있어서 무늬 모양층(13)과는 반대의 면측에 마련되는 기판과의 접착에 사용되는 접착제와의 밀착성을 향상시키기 위해, 필요에 따라서 실시되는 것이다. 예를 들어, 기판이 목질계 재료로 형성되어 있는 경우에는, 접착제로서, 아세트산비닐에멀션계, 2액 경화형 우레탄계 등의 접착제가 사용되므로, 접착제층(57)은, 이들의 접착제에 맞춘 수지 설계로 하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 우레탄계, 아크릴계, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체계, 폴리에스테르계 등을 사용할 수 있다. 특히, 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 배합에 의한 2액 경화형 우레탄계의 프라이머제 등이 바람직하다. 또한, 예를 들어, 실리카나 황산바륨, 탄산칼슘 등의 무기질 분말을 첨가하면, 권취 보존 시의 블로킹의 방지나 투묘 효과에 의한 접착력의 향상에 유효하다.
(창호용 기재)
창호용 기재(58)로서는, 남양재 합판, 파티클 보드, 중밀도 섬유판(이후 MDF), 일본 농림 규격에 규정되는 보통 합판 등이 사용 가능하다. 또한, 목분(木紛) 첨가 올레핀계 수지로 이루어지는 기재도 사용 가능하다. 창호용 기재(58)의 두께는 3mm 이상 25mm 이하 정도가 적합하다. 또한 창호용 기재(58)는 알루미늄 등의 금속이나 플라스틱 등의 수지, 또는 그들의 복합 재료여도 된다. 창호용 기재(58)를 형성함으로써, 중보행 시에 있어서의 구두 뒷굽이나 자갈에 의한 흠집의 발생을 억제 가능한 화장 시트(40)를 제공할 수 있다.
또한, 본 실시 형태에 있어서는, 화장 시트(10)에 접착제층(56) 및 창호용 기재(58)가 접합되어 있지만, 화장 시트(10) 대신에 화장 시트(20), 화장 시트(30) 또는 화장 시트(40)를 사용하여 화장재를 형성해도 된다.
<제3 실시 형태의 효과>
본 실시 형태에 관한 화장재(50)는, 제1 실시 형태 및 제2 실시 형태의 효과에 더하여 이하의 효과를 갖는다.
(4) 본 실시 형태의 화장재(50)는, 접착제층(57) 및 창호용 기재(58)를 구비하고 있다.
이 구성에 의하면, 중보행 시에 있어서의 구두 뒷굽이나 자갈에 의한 흠집의 발생을 억제할 수 있다.
실시예
이하, 본 개시를 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만 본 개시는, 실시예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
기재 시트로서 올레핀 소재로 이루어지는 착색 열 가소성 수지층을 사용하였다. 그 위에 무늬 모양층으로서 나뭇결 무늬를 그라비아 인쇄기로 인쇄하여 마련하였다. 또한, 무늬 모양층 상에 투명 수지층으로서 올레핀 소재로 이루어지는 투명 시트를 접합하였다. 이때, 투명 수지층의 두께를 80㎛로 하였다. 그 후에, 표면 보호층의 내측층(제2 표면 보호층)으로서 열 경화성 수지(DIC 그래픽 가부시키가이샤 제조 UC 클리어)를 두께 3㎛로 도공하였다. 또한, 표면 보호층의 최표층(제1 표면 보호층)으로서 열 경화성 수지(DIC 그래픽 가부시키가이샤 제조 UC 클리어)를 두께 3㎛로 도공하였다. 이때, 최표층의 열 경화성 수지 중에, 항바이러스제로서 은계 무기 첨가제(가부시키가이샤 타이쇼 테크녹스제, 비오 사이드 TB-B100)를 고형분 비율로 0.2질량％ 배합하였다. 또한, 항바이러스제는, 무기계 재료에 은 이온을 담지시킨 구조로 되어 있다. 또한, 항바이러스제의 평균 입경(Φ)을 5㎛로 하였다. 이때, 항바이러스제의 입경의 제1 피크를 3㎛로 하고, 제2 피크를 7㎛로 하였다. 또한, 표면 보호층의 최표층(제1 표면 보호층)의 두께 D(본 실시예에서는, 3㎛)에 대한 항바이러스제의 평균 입경(Φ)을 1.67D로 하였다. 계속해서 가열에 의해 열 경화성 수지를 경화시켰다. 이상에 의해, 실시예 1의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 2>
항바이러스제의 첨가량을 7질량％로 변경하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 실시예 2의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 3>
표면 보호층의 최표층(제1 표면 보호층)의 주성분을 자외선 경화형 수지(DIC그래픽 가부시키가이샤 제조 우레탄 아크릴레이트 수지)로 변경하였다. 또한, 최표층의 두께를 6㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 실시예 3의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 4>
표면 보호층의 최표층(제1 표면 보호층)의 주성분을 전자선 경화성형 수지로 변경하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 실시예 4의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 5>
항바이러스제의 첨가량을 10질량％로 변경하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 실시예 5의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 6>
항바이러스제의 첨가량을 14질량％로 변경하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 실시예 6의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 7>
항바이러스제의 평균 입경(Φ)을 1㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 7의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 8>
항바이러스제의 평균 입경(Φ)을 10㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 7의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 9>
항바이러스제의 입경의 제1 피크를 0.1㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 9의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 10>
항바이러스제의 입경의 제1 피크를 1㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 10의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 11>
항바이러스제의 입경의 제1 피크를 5㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 11의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 12>
항바이러스제의 입경의 제1 피크를 6㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 12의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 13>
항바이러스제의 입경의 제2 피크를 4㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 13의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 14>
항바이러스제의 입경의 제2 피크를 5㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 14의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 15>
항바이러스제의 입경의 제2 피크를 10㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 15의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 16>
항바이러스제의 입경의 제2 피크를 20㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 16의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 17>
항바이러스제의 입경의 제1 피크를 0.1㎛로 변경하고, 제2 피크를 4㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 17의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 18>
항바이러스제의 입경의 제1 피크를 10㎛로 변경하고, 제2 피크를 20㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 18의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 19>
표면 보호층의 두께를 2㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 19의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 20>
표면 보호층의 두께를 3㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 20의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 21>
표면 보호층의 두께를 15㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 21의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 22>
표면 보호층의 두께를 25㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 22의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 23>
투명 수지층의 두께를 20㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 23의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 24>
투명 수지층의 두께를 30㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 24의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 25>
투명 수지층의 두께를 200㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 25의 화장 시트를 제작하였다.
<실시예 26>
투명 수지층의 두께를 210㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 실시예 26의 화장 시트를 제작하였다.
<비교예 1>
표면 보호층에 있어서, 항바이러스제의 첨가를 생략하였다. 그 이외는 실시예 28과 마찬가지의 방법으로, 비교예 1의 화장 시트를 제작하였다.
<비교예 2>
항바이러스제의 첨가량을 0.1질량％로 변경하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 비교예 2의 화장 시트를 제작하였다.
<비교예 3>
항바이러스제의 평균 입경(Φ)을 0.5㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 비교예 3의 화장 시트를 제작하였다.
<비교예 4>
항바이러스제의 평균 입경(Φ)을 13㎛로 변경하였다. 그 이외는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로, 비교예 4의 화장 시트를 제작하였다.
<평가 판정>
상술한 실시예 1 내지 26, 비교예 1 내지 4에서 얻어진 화장 시트에 대해서, 이하의 방법으로 항바이러스 성능 및 굽힘 가공성의 평가를 행하였다.
<평가>
〔항바이러스 성능〕
실시예 1 내지 26 및 비교예 1 내지 4의 화장 시트를 ISO 21702에 준하여 항바이러스 시험을 실시하였다. 50mm 사방의 공시 시료를 멸균 샬레 내에 두고, 0.4mL의 바이러스액을 시료 상에 접종하였다. 이때, 바이러스액은, 인벨로프 바이러스(인플루엔자 바이러스)를 포함하는 바이러스액을 사용하였다. 그 후, 시료 상에 40mm 사방의 폴리에틸렌 필름을 씌웠다. 샬레에 덮개를 덮은 후, 온도 25℃ㆍ습도 90％ 이상의 조건에서, 시료와 바이러스를 접종시켰다. 소정 시간(24시간) 후, 10mL의 SCDLP 배지를 샬레에 주입하고, 바이러스를 세정했다. 세정액은, 플라크법으로 바이러스 감염가를 측정하였다.
<바이러스 감염가의 측정(플라크법)>
숙주 세포를 6웰 플레이트 상에 단층 배양하고, 계단 희석한 세정액을 웰에 0.1mL씩 접종하였다. 5％ CO2ㆍ온도 37℃의 조건에서 1시간 배양하고, 세포에 바이러스를 흡착시킨 후, 6웰 플레이트에 한천 배지를 주입하여 2 내지 3일 더 배양하였다. 배양 후, 세포를 고정ㆍ염색하고, 형성한 플라크의 수를 계측하였다.
<바이러스 감염가의 산출>
이하의 식에 따라, 시료 1㎠당 바이러스 감염가를 산출하였다.
V=(10×C×D×N)/A
V: 시료 1㎠당 바이러스 감염가(PFU/㎠)
C: 계측한 플라크수
D: 플라크를 계측한 웰의 희석 배율
N: SCDLP량
A: 시료와 바이러스의 접촉 면적(폴리에틸렌 필름의 면적)
<항바이러스 활성값의 산출>
이하의 식에 따라, 항바이러스 활성값을 산출하였다. 여기서, 항바이러스 활성값이 2log10 이상인 경우, 항바이러스 효과 있음이라고 판정하였다.
항바이러스 활성값=log(Vb)-log(Vc)
Log(Vb): 24시간 후의 무 가공 시료 1㎠당 바이러스 감염가의 상용 대수값
Log(Vc): 24시간 후의 항바이러스 가공 시료 1㎠당 바이러스 감염가의 상용 대수값
산출한 항바이러스 활성값을 이하의 ◎, ○, ×의 3단계로 평가하였다.
<평가 기준>
◎: 항바이러스 활성값 3log10 이상인 경우
○: 항바이러스 활성값 2log10 이상인 경우
×: 항바이러스 활성값 2log10 미만인 경우
〔굽힘 가공성〕
창호 기재인 두께 3mm의 MDF(활엽수)의 표면에, 접착제로서 2액 수성 에멀션 접착제(츄오리카코교(주)제「리카 본드」(중량비 BA-10L/BA-11B=100:2.5))를 웨트 상태에서 100g/㎡로 도공한 후, 실시예 1 내지 14 및 비교예 1 내지 5의 화장 시트를 각각 접합, 24시간 양생함으로써, 실시예 1 내지 26 및 비교예 1 내지 4의 창호 화장재로 하였다.
이들의 창호 화장재에 V 커트 가공을 실시하고, 절곡 정상부의 목시 확인으로 외관 상태를 확인하였다. V 커트 가공으로서는, 창호 화장재에 있어서 화장 시트가 부착되어 있지 않은 면측으로부터 상기 창호 기재와 화장 시트를 접합하고 있는 경계까지, 화장 시트에 흠집이 생기지 않도록 V형의 홈을 형성하였다. 다음에, 화장 시트(1)를 첩부한 면이 산형 굴곡이 되도록 하여, 창호 기재를 당해 V형의 홈을 따라서 90도까지 절곡하였다.
<평가 기준>
◎: 절곡 정상부에, 표면 보호층의 균열, 백화 등이 전혀 없음.
○: 절곡 정상부에, 표면 보호층의 균열, 백화 등이 거의 없다.
△: 절곡 정상부에, 표면 보호층의 균열, 백화가 일부만 발생.
×: 절곡 정상부에, 표면 보호층의 균열, 백화 발생.
이상의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
표 1 중에 나타내어진 바와 같이, 실시예 1 내지 26, 비교예 1, 2의 평가 결과로부터, 실시예 1 내지 26과 같이 항바이러스제의 첨가량이 0.2질량％ 이상인 경우에는, 비교예 1, 2와 같이 항바이러스제의 첨가량이 0.2질량％ 미만인 경우와 비교하여 항바이러스성이 높은 것을 알 수 있었다.
또한, 실시예 1 내지 26, 비교예 3, 4의 평가 결과로부터, 실시예 1 내지 26과 같이 항바이러스제의 평균 입경(Φ)이 1㎛ 이상 10㎛ 이하인 경우에는, 비교예 3과 같이 항바이러스제의 평균 입경(Φ)이 1㎛ 미만 또한 10㎛를 초과하는 경우와 비교하여 항바이러스성이 높은 것을 알 수 있었다.
또한, 본 개시의 화장 시트 및 화장재는, 상기의 실시 형태 및 실시예에 한정되는 것은 아니며, 발명의 특징을 손상시키지 않는 범위에 있어서 다양한 변경이 가능하다.
10, 20, 30, 40: 화장 시트
50: 화장재
12: 착색층
13: 무늬 모양층
14: 표면 보호층
14a: 제1 표면 보호층
14b: 제2 표면 보호층
25, 45: 엠보스부
36: 투명 수지층
57: 접착제층
58: 창호용 기재

Claims (16)

  1. 착색층과,
    무늬 모양층과,
    표면 보호층
    을 구비하고,
    상기 표면 보호층은, 항바이러스제와, 열 경화성 수지, 자외선 경화형 수지 또는 전자선 경화형 수지 중 적어도 1종을 포함하는 제1 표면 보호층을 갖고,
    상기 표면 보호층에 대한 상기 항바이러스제의 첨가량은, 0.2질량％ 이상 10질량％ 이하이며,
    상기 항바이러스제의 평균 입경은, 1㎛ 이상 10㎛ 이하인 화장 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 항바이러스제는, 은계 재료인 화장 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 표면 보호층은, 상기 제1 표면 보호층과 상기 무늬 모양층 사이에 마련된 제2 표면 보호층을 갖는 화장 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 표면 보호층의 두께는, 3㎛ 이상 15㎛ 이하인 화장 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 항바이러스제의 평균 입경은, 상기 표면 보호층의 두께의 0.5배 이상 2배 이하인 화장 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 항바이러스제의 입경의 피크는, 복수 존재하는 화장 시트.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 항바이러스제의 입경의 상기 피크는, 1㎛ 이상 5㎛ 이하의 범위인 제1 피크와, 5㎛ 이상 10㎛ 이하의 범위인 제2 피크를 포함하는 화장 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 항바이러스제는, 무기 재료에 의해 담지되어 있는 것을 특징으로 하는 화장 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 표면 보호층은, 실리콘계 성분 또는 불소계 성분 중 적어도 한쪽이 포함되어 있는 화장 시트.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 표면 보호층은, 추가로 계면 활성제가 첨가되어 있는 화장 시트.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 계면 활성제는, 양이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 또는 비이온성 계면 활성제 중 적어도 1종을 포함하는 화장 시트.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 표면 보호층에 엠보스가 형성되어 있는 화장 시트.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무늬 모양층과 상기 표면 보호층 사이에 마련된 투명 수지층을 구비하는 화장 시트.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 투명 수지층의 두께는, 30㎛ 이상 200㎛ 이하인 화장 시트.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서,
    상기 투명 수지층에 엠보스가 형성되어 있는 화장 시트.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 화장 시트와,
    상기 화장 시트의 착색층의 이면에 접합된 창호용 기재
    를 구비하는 화장재.
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